TRATAMIENTO DE AGUAS

SUBTERRÁNEAS
CONTAMINADAS POR
COMPUESTOS CLORADOS
A TRAVÉS DE METALES
CON ESTADO DE
OXIDACIÓN CERO
Sonia Ferrer
José Mª Moya
 ¿Qué son las aguas
subterráneas?
Ciclo hidrológico
- incorporación lagos, ríos…
Precipitación - absorción vegetación
- nivel freático
 Niveles del suelo
Zona no saturada
Nivel freático
Zona saturada = Aguas subterráneas
Recursos hídricos del planeta

Océanos y mares 97,20 %

Hielos y glaciares 2,15 %
Aguas subterráneas 0,62 %
Lagos y ríos 0,017 %
Atmósfera 0,001 %
Seres vivos 0,0001 %
¿Cómo se contaminan las
aguas subterráneas?
Explotaciones mineras
Prácticas agrícolas intensivas
Almacenaje y vertido de residuos (lixiviación)
Otras

Agentes contaminantes
Metales pesados
Aniones inorgánicos (SO42-, NO3-, …)
Compuestos orgánicos (plaguicidas, detergentes, disolventes
clorados, hidrocarburos)
 Barreras reactivas
permeables
Estructuras para tratar las aguas subterráneas
contaminadas en vertederos de desechos
peligrosos
 Construcción del muro

Se hace una zanja gigante a través de un

acuífero de agua subterránea contaminada
Se rellena con diversos materiales
dependiendo del tipo de contaminante
Los contaminantes quedan atrapados en
el muro o salen transformados en
sustancias inocuas
Es frecuente la construcción de barreras
reactivas permeables en forma de embudo
(funnel and gate)
Construcción del muro de Aznalcóllar
Construcción de la barrera en
Aznalcóllar
 Perfil de los muros de
tratamiento
Son sistemas pasivos que no requieren
equipo mecánico ni una fuente de energía
Permiten usar el sitio mientras se está
limpiando
Se pueden modificar para tratar distintos
tipos de contaminantes
Descomponen contaminantes orgánicos
 División en tres zonas
Gradiente antes de la barrera o muro de
tratamiento
Barrera formada por arena y limaduras de Fe
Gradiente después de la barrera
 1. Gradiente antes de la
barrera reactiva
permeable
2Fe0(s) + O2(dis) + 2H2O(l) 2Fe2+(ac) + 4OH-(ac)
4Fe2+(ac) + 4H+(ac) + O2 (dis) 4Fe3+(ac) + 2H2O(l)
Fe3+(ac) + 3OH-(ac) Fe(OH)3(s)
Kps ( 0ºC, fuerza iónica 0) = 1,6 x 10-39
- Consumo oxígeno (aeróbico)
- Elevado pH
- Presencia Fe (III)
 2. Barrera formada por arena
y limaduras de Fe
Fe0(s) + 2H2O(l) Fe2+ (ac) + H2 (g) + 2OH-(ac)
Fe2+(ac) + 2OH-(ac) Fe(OH)2(s)
Kps ( 0ºC, fuerza iónica 0) = 7,9 x 10-16
- Medio anóxico (anaeróbico)
- Cinética lenta

3. Gradiente después del muro

Aguas subterráneas tratadas (limpias)
Descenso del pH
 Tipos de muros de tratamiento

ADSORCIÓN PRECIPITACIÓN DEGRADACIÓN

Se retiran los Los contaminantes Los contaminantes se
contaminantes del pasan a estado sólido descomponen en
agua subterránea, y permanecen en el productos inocuos o
sin que sufran muro menos tóxicos que fluyen
ningún cambio y por el muro
quedan retenidos en
la superficie del
muro
 Los metales cero valentes
como degradantes

Co 2+ + 2e- Co0 E0 = -0,282 V

Fe 2+ + 2e- Fe0 E0 = -0,440 V
Zn 2+ + 2e- Zn0 E0 = -0,762 V
V 2+ + 2e- V0 E0 = -1,130 V
 El hierro

Fácilmente disponible. Uno de los elementos

más abundante de la corteza terrestre
Barato
No tóxico
Reductor suave
Degrada rápidamente muchas sustancias
cloradas
Tratamiento a largo plazo (años)
Costes mínimos de operación y mantenimiento
Permite un uso productivo del sitio restaurado
 Algunas reacciones
importantes con Fe0
- Corrosión anaeróbica:
2 H2O + Fe0 Fe2+ + H2 + 2 OH-
- Corrosión aeróbica:
O2 + 2 Fe0 + 2 H2O 2 Fe2++ 4 OH-
- Decloración:
R-Cl + Fe0 + H+ R-H + Fe2++ Cl-
- Nitrorreducción:
Ar-NO2 + 3 Fe0 + 6 H+ Ar-NH2 + 3 Fe2++ 2 H2O
Técnicas de tratamiento de
aguas subterráneas
Tradicionales
Bombeo y tratamiento (pump-treatment)
Traslado del desecho peligroso
Innovadoras
Extracción de vapores del suelo
Aspersión de aire
Medidas biocorrectivas
Desorción térmica
Lavado del suelo
Deshalogenación química
Extracción con solventes
Enjuague del suelo in situ
Deshalogenación química

Proceso químico para degradar los

halógenos (generalmente cloro)
de un contaminante químico,
volviéndolo menos peligroso
 Tres mecanismos de
degradación
Reducción directa en la superficie del
metal

Reducción a través del ión Fe2+

Reducción catalizada por H2

1. Reducción directa en la
superficie del metal

Fe0 Fe 2+ + 2e-
Reacción Anódica
RCl + 2e- + H+ RH + Cl-
Reacción Catódica
2. Reducción a través del ión
Fe2+
Primer paso:
Fe0 Fe 2+ + 2e-
2H2O + 2e- 2OH- + H2

Segundo paso:
2 Fe 2+ 2Fe3++ 2e-
RCl + 2e- + H+ RH + Cl-
3. Reducción catalítica con H2
formado in situ
Primer paso:
Fe0 Fe 2+ + 2e-
2H2O + 2e- 2OH- + H2

Segundo paso:
H2 2H+ + 2e-
RCl + H+ +2e- RH + Cl-
Factores que influyen en la
actuación del muro

- Dependencia del área superficial del Fe0

- Más rápida en centros de carbono saturados

que en insaturados

- A mayor grado de halogenación, mayor

velocidad
Ejemplos: Degradación del tricloroetileno. Reacciones de
reducción

Degradación del tetracloruro de carbono

Compuestos degradables por
materiales reactivos
 Los precipitados

Reducción de la permeabilidad de la barrera

Disminución de la eficacia de la degradación

 Degradación de otras
especies mediante Fe0

Cromo

Nitratos:
4 Fe0 + NO3- + 10 H+ 4 Fe2++ NH4++ 3H2O
Compuestos no tratables con
Fe0
 Otros metales reductores
Zn (más tóxico)
Sn
Pd (muy caro)
Combinaciones de:
- Ni/Fe
- Cu/Fe
- Pd/Fe (aromáticos y alifáticos halogenados)
 Mejoras del método

Adición Carbón Activo

Bombeo de aguas contaminadas
Sistema “Lasaña”
Otros Sistemas
 Contaminantes con
tratamiento desconocido
 Bibliografía
Página web del EPA (Environmental Protection Agency)

Página web del Departamento de Ingeniería Química de la UPC (Grupo de

Investigación de Procesos de Separación y Tratamiento de Residuos
Industriales)

Artículos:
Wilson, Elisabeth. “Zero-valent metals provide possible solution to
groundwater problems”. C & EN , 1995.

Tratnyek, Paul. “Putting corrosion to use: remediating contaminated

groundwater with zero-valent metals”. Chemistry & Industry, 1996.

Fotografías de Aznalcóllar (Sevilla): Departamento de Ingeniería Química

de la UPC