Química III – 23217

Profesor - Juan Manuel Urbina G.

ALDEHÍDOS Y CETONAS
Los aldehídos y cetonas son compuestos orgánicos que contienen el grupo carbonilo
en su estructura, es decir, un grupo con un átomo de carbono y un átomo de oxígeno
unidos por un doble enlace (C=O). En los aldehídos, el grupo carbonilo se enlaza con
dos átomos de hidrógeno, o con un hidrógeno y un grupo alquilo o arilo; el metanal
(formaldehído, HCHO) es el más simple y conocido; en todos los demás aldehídos, el
grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno y el resto de la molécula está
constituído por un grupo alquilo o arilo; un ejemplo de estos es el etanal
(acetaldehído, CH3CHO), similar al metanal excepto en que uno de los átomos de
hidrógeno ha sido sustituido por un grupo metilo.
O O
C 1 C 2
R H R R

La fórmula general de los aldehídos y las cetonas revela que

ambos tienen un grupo carbonilo (C=O); en los aldehídos, está
unido a un átomo de hidrógeno y a un grupo alquilo (R) o arilo (Ar).
En las cetonas el carbonilo está enlazado con dos grupos.

Las cetonas difieren estructuralmente de los aldehídos en que el grupo carbonilo no

está unido a átomos de hidrógeno. En lugar de ello, está enlazado a dos grupos alquilo
o arilo. La propanona, llamada también dimetilcetona o acetona, (CH3)2CO, es la cetona
más empleada y conocida, se compone de un grupo carbonilo enlazado a dos grupos
metilo.
O
O
C
H3C CH3

Las cetonas, especialmente la acetona (propanona) y la

ciclohexanona se emplean como disolventes de compuestos de
celulosa, como los que se emplean en pinturas y lacas. Permite que
estas puedan ser aplicadas con un rociador.

Preparación y empleo de aldehídos y cetonas

Los aldehídos se obtienen por lo general oxidando un alcohol primario con dicromato
de potasio:

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K2Cr2O7
R OH R CHO

Las cetonas se preparan oxidando un alcohol secundario con permanganato de

potasio:
OH KMnO4 O

1 2 1 2
R R R R

Los aldehídos y las cetonas tienen muchas aplicaciones, pero en su mayor parte estos
se emplean como disolventes o como reactivos químicos. Los dos tipos de compuestos
se convierten en alcoholes y alcanos mediante sucesivas reacciones de reducción.
Además, los aldehídos se pueden oxidar para dar lugar a ácidos carboxílicos.

Aquí la oxidacion

Los aldehídos de peso molecular bajo tienen un olor penetrante y desagradable,

mientras que las cetonas, muy abundantes en la naturaleza, tienen a veces olores
agradables como para emplearse como aromatizantes o ingredientes en perfumes. El
diacetilo (butano-2,3-diona), por ejemplo, es un componente aromatizador primordial
de la margarina, y la muscona [(R)-3-metilciclopentadecanona], un costoso ingrediente
de los perfumes. El alcanfor (1,7,7-Trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona), goza de gran
estima desde tiempos antiguos por sus propiedades medicinales. Y la testosterona,
también una cetona, es la hormona sexual que estimula el desarrollo de las
características masculinas en el hombre y demás mamíferos.
H3C CH3
OH
O
O
H3C H
CH3
O H H
CH3
H3C
O
O

Diacetilo Muscona Alcanfor Testosterona

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Los aldehídos se oxidan fácilmente, por lo que actúan como

agentes reductores. Esta circunstancia se aprovecha para detectar
la glucosa (un polihidroxialdehído) en las muestras de orina que se
analizan para diagnosticar la diabetes mellitus, enfermedad
caracterizada por la carencia de la hormona que controla el
metabolismo de la glucosa.
O O
H
O OH -
O O -
O O
- +
+ - O K Cu
CuSO4 + Na O O
-
O O O
-

OH O H
O O

Reactivo de Fehling

Los cambios de color observados durante la determinación

cualitativa de aldehídos se deben a una precipitación de óxido de
cobre (Cu2O) en la disolución de Fehling, complejo formado por
sulfato de cobre (CuSO4) y tartrato de sodio y potasio (sal de
Rochelle) en una disolución alcalina.
O O
H OH
HO HO
Fehling
OH OH
HO HO
+ Cu2O

OH OH

OH OH

Metanal y otros aldehídos simples

El metanal o formaldehído, con un punto de ebullición de -19 ºC es el único miembro

de la familia de los aldehídos que es gaseoso a temperatura ambiente, aunque el
etanal tiene un punto de ebullición de 21 ºC. Todos los demás aldehídos de peso
molecular bajo son líquidos a temperatura ambiente. Si se hace pasar el metanal, el
menos estable de los aldehídos, en estado gaseoso por un aparato de vidrio, forma
espontáneamente un polímero llamado paraformaldehído; este aparece como un
revestimiento blanco en la superficie del vidrio, y, si es recalentado por encima de 200
ºC, se convierte de nuevo en metanal gaseoso.

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El metanal (HCHO) goza de gran prestigio como líquido usado para conservar
ejemplares biológicos; para ello, se disuelve primero en agua hasta formar una
disolución acuosa al 35 % llamada formol o formalina (que es también muy importante
en la fabricación de resinas y plásticos).

El etanal (CH3CHO) también puede formar polímeros; en condiciones ácidas, se forma

el trímero llamado paraldehído; este fue empleado en medicina como sedante e
hipnótico, pero sus peligrosos efectos secundarios descontinuaron su empleo. En
condiciones un poco diferentes, el etanal forma el tetrámero llamado metaldehído,
susceptible de empleo como combustible o como veneno contra caracoles y babosas.

Propanona y cetonas simples

Como todas las demás cetonas simples, la propanona es líquida a temperatura

ambiente, con un punto de ebullición de 56 ºC. Se mezcla bien con agua y, al igual la
butanona (etilmetilcetona), otra cetona simple, es un disolvente excelente para las
reacciones orgánicas. Aunque el grupo carbonilo es menos reactivo que el de los
aldehídos, es propenso a ser atacado por otros agentes químicos. Como los aldehídos,
las cetonas pueden convertirse en alcoholes mediante la adición de hidrógeno en
presencia de catalizadores adecuados, aunque se necesitan mayores presiones de
hidrógeno para hidrogenarlas. Los acetales, las iminas y las cianhidrinas son otros
compuestos químicos formados a partir de los aldehídos y de las cetonas.

Acetales

Los aldehídos reaccionan con alcoholes formando hemiacetales y acetales. Durante la

reacción, una molécula atacante de alcohol reacciona con el carbono carbonílico del
doble enlace; la molécula de alcohol se adiciona a la molécula de aldehído para dar
lugar al hemiacetal, que tiene un grupo éter y un grupo hidroxilo en lugar del grupo
carbonilo. Los acetales se forman al ser sometidos los hemiacetales a un nuevo ataque
del alcohol, y tienen dos grupos éter en vez de uno solo.
2
R
O HO
R2-OH O 2 R2-OH O
1 R O 2
1 + R + R
R H H seco H H seco 1
R
H

Hemiacetal Acetal

El grupo carbonilo de las cetonas puede sufrir unas modificaciones similares y dar
lugar a hemicetales y cetales. Como los acetales y los cetales comparten más o menos
las mismas propiedades químicas, por lo general se les aplica la denominación común
de acetales.

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Las iminas se forman al reaccionar los aldehídos o cetonas con las aminas; algunos de
ellos son importantes intermediarios biológicos. Su formación constituye un paso
decisivo en el metabolismo de los aminoácidos, los bloques constitutivos de las
proteínas. Las cianhidrinas se emplean como sustratos en la preparación de α-
aminoácidos y α-hidroxiácidos, y resultan como producto de la reacción de los
aldehídos y de las cetonas con el anión cianuro.
2
R
O R2-NH2 N

1 1
R H H+ cat R H
Aldimina

3
R
O R3-NH2 N

1 2 1 2
R R H+ cat R R
Cetimina

O (-) OH
CN / H2O 1
R CN
1 2
R R 2
R
Cianohidrina

Tautomería ceto-enólica

Dentro de la síntesis química, una característica muy útil de las cetonas es que pueden
existir en dos formas, según la acidez del medio que las rodea. La interconversión que
se establece entre esas dos formas recibe el nombre de tautomería; esta se debe al
intercambio de un átomo de hidrógeno entre el oxígeno del grupo carbonilo y el
hidrógeno del átomo de carbono del grupo alquilo vecino (el hidrógeno alfa, Hα). En la
forma ceto, el grupo carbonilo permanece intacto. Pero al añadir una base adecuada o
un ácido, se induce la migración de un protón alfa (Hα) del grupo alquilo vecino al
átomo de oxígeno del grupo carbonilo; el efecto neto es la transformación de la cetona
en un alcohol vinílico, que posee un doble enlace carbono-carbono y un grupo
hidroxilo: esto se conoce como forma enol. Se puede alterar el equilibrio ceto-enólico
en un sentido u otro según la forma (o tautómero) que se necesite. En condiciones
normales, las cetonas simples contienen solo una fracción de la forma enol; ocurre lo
contrario con los compuestos 1,3-dicarbonílicos, en los que dos grupos carbonilo

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están separados por un grupo metileno; en estos, la forma enólica llega a constituir el
80%.

Propanona (Acetona)

H
O O
H
H H H H

H H
H H H H

forma ceto 99,99% forma enol 0,01%

2,4-Pentanodiona
puente de hidrógeno
H
O O O O

H3C CH3
H3C CH3
H
H
H

forma ceto 20% forma enol 80%

Contenido del capítulo

(Falta)

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