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CÉLULAS ELETROQUÍMICAS
Prof. Harley P. Martins Filho
• Células eletroquímicas
Interpretação de Galvani
(eletricidade animal): o organismo
gera um desbalançeamento de cargas
fora e dentro do músculo e os metais
conduzem as cargas no processo de
neutralização.
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Fe
NaCl
e
Cu/Sn
Célula de Daniell:
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Tipos de célula:
• Meias-reações e eletrodos
Meias-reações de redução:
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Redução do Cu2+: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Q
aCu 2
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Catodo Anodo
+ Para haver oxidação, força-se a
retirada de elétrons do anodo
polaridade positiva (potencial alto)
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• Tipos de eletrodos
aFe2
Q
aFe3
1. Eletrodo de platina
2. Borbulhamento de H2
3. Solução de H+
4. Selagem da saída de H2
5. Comunicação da solução interna com
outro eletrodo
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Q = aCl-
aH
Eletrodo de calomelano
Meia-reação:
Q aCl
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• Tipos de células
½H2(aq) H+(aq) + e-
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq)
AgCl(s) + ½H2(aq) Ag(s) + HCl(aq)
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Exemplo:
Pb | PbSO4(s) | PbSO4(sat,m1) ‖ Hg2SO4(sat,m2) | Hg2SO4(s) | Hg
Exemplo:
PtH2(g, PH2 = 1 atm)H+(aq, m1)⋮ H+(aq, m1)H2(g, PH2 = 2 atm)Pt
5. Células de combustível
Catalisador: papel de
carbono recoberto com
nanopartículas de platina
Membrana de troca de
próton: polímero
hidratado que permite a
passagem de H+
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Reação completa:
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• O potencial da pilha
Um sistema com fases em contato em que pelo menos um tipo de
carga não pode penetrar todas as fases torna-se eletricamente
carregado.
Exemplo: Cu/Zn o Cu fica - +
carregado negativamente e o Zn Cu - + Zn
- +
positivamente.
Exemplo: Zn mergulhado em
água parte do zinco vai para a
solução em forma de cátion, ficando
os elétrons na barra
aparecimento de uma diferença de
potencial. Zn2+ - - Zn2+
Zn2+ - - Zn2+
M S Zn2+ - - Zn2+
Zn2+ - - Zn2+
Zn2+ Zn2+ Zn2+
M e S são os potenciais Galvani
do metal e da solução.
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E j j C j
• O valor do potencial
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dwe = –FEd
Identificando com equação (I):
–FEd = Grd
Unidades: 1 J = 1 CV
Reação genérica: A+ + B A + B+ G
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RT
Equação de Nernst: E Eo ln Q (III)
F
A 25ºC, RT/F = 25,7 mV
lnx = 2,303×logx
Inclinação = -2,303/ν
Potencial de células
onde são trocados mais
elétrons varia menos com Q.
Meias-reações:
RT aM ,1 RT m1
E ln ln
F aM , 2 F m2
Se m1 < m2, E > 0
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• Potenciais padrões
-νFEiº = ΔGiº
E o Eio E oj (IV)
i Eio j E oj
E
o (V)
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Potenciais tabelados:
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RT 2 RT
E ' E o ' 2
ln aCl E
o
ln aCl E
2F 2F
Meias-reações de redução:
(a) Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) Eº = -0,44 V
(b) O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) Eº = 1,23 V
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• Células em equilíbrio
Reação eletroquímica em equilíbrio: ΔGr = 0, Q = K
2 96485 1,10
ln K 85,67 K = 1,6×1037
8,314 298
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RT
E Eo ln aCl
F
RT aCl ,2
Mudança no potencial: E (aCl , 2 ) E (aCl ,1 ) E ln
F aCl ,1
1
( 25,69mV ) ln 0,5 8,9 mV
2
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EE o
ln o
F m F mo
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2 RTA mHCl
1/ 2
2 RT mHCl
E ln o E o
F m F mo
y x
2 RT mHCl
E ln o
F m
m HCl / mo
1/ 2
Q aZn2 aCl
2
2
RT
Equação de Nernst: E Eo 2
ln aZn2 aCl
2F
Relação das atividades com m:
2
m 2 mCl
2 3
m 2 m m
2
aZn2 a
Cl
Zno
3
o 3 o o 4 3 o
m m m m m
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RT 3 m
3
Nernst: E E ln 4 o
o
2 F m
3
RT RT RT m
E o
ln 4 ln 3 ln
2F 2F 2 F mo
Eletrólito MX2 I = 3(m/mº)
3 ART m
1/ 2 3
RT RT m
E Eo ln 4 ln
2F 2 F mo 2 F mo
1/ 2
3RT m RT m
Rearranjo: E ln o ln 4 E o C o
2F m 2F m
y x
RT/2F = 0,01285 V
Se Eº(AgCl/Ag) = 0,22,
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2 RT mHCl 2 RT
E Eo ln o ln
F m F
Eo E m
ln ln HCl
o
2 RT / F m
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