UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

FACULTAD DE QUÍMICA
Semestre 2020-1 Fecha de entrega: 05/09/19
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Practica 2: Sintesis de Acido Benzoico

Reacción del Haloform​o
o

Resumen
Se realizó la reacción de haloformo sobre acetofenona para obtener el ácido benzóico. La
reacción se llevó a cabo en medio ácido por hidrólisis, En esta reacción se forman dos
productos: (1) un haloformo, dependiendo del halógeno que se utilice puede ser cloroformo
(CHCl3), o bromoformo (CHBr3) o bien yodoformo (CHI3); y un ácido carboxílico que tiene
un átomo de carbono menos que la cetona inicial.
y se determinaron los parámetros físicos para determinar rendimiento y pureza del reactivo.

Reacción

Esquema 1. Formación de Ácido benzóico a partir de una reacción de haloformo.

Antecedentes

1.-Formación de carbaniones y mecanismos de estabilidad de los mismos.

La formación de carbaniones es de gran importancia debido a su participación en una gran
variedad de reacciones con utilidad sintética.
El método más general, consiste en la abstracción de un átomo o grupo X unido a un carbono,
dejando el par de electrones del enlace.
R3C-X + Y ← → R3C- + XY

2.- Reacciones de sustitución electrofílica sobre el carbono alfa al grupo carbonilo.

Las reacciones de sustitución en el carbono alfa se efectúan en la posición vecina al grupo
carbonilo -la posición α- y comprende el reemplazo de un átomo de hidrógeno α por un
electrófilo,​ E​, mediante un enol o un ion enolato intermediario.

Esquema 2. Sustitución electrofílica sobre el carbono alfa al grupo carbonilo.

3.- Valores de pKa de protones alfa de metil-cetonas

Los hidrógenos α respecto a ésteres, aminas, ácidos carboxílicos, aldehídos y cetonas
presentan una acidez intermedia con valores de pKa comprendidos entre 20 y 30. Los
aldehídos y cetonas comparadas con la mayoría de los hidrocarburos tienen protones
relativamente ácidos como el agua y los alcoholes.

4.- Solubilidad de ácidos carboxílicos y sus sales

El grupo carboxilo -COOH confiere carácter polar a los ácidos y permite la formación de
puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido carboxílico y la molécula de agua. La
presencia de dos átomos de oxígeno en el grupo carboxilo hace posible que dos moléculas de
ácido se unan entre sí por puente de hidrógeno doble, formando un dímero cíclico.
Esto hace que los primeros 4 ácidos monocarboxílicos alifáticos sean líquidos completamente
solubles en agua. La solubilidad disminuye a medida que aumenta el número de átomos de
carbono. A partir del ácido dodecanoico o ácido láurico son ácidos carboxílicos sólidos y
blandos insolubles en agua.

5.- Mecanismo de la reacción de haloformo para metil-cetonas.

Esquema 3. Mecanismo de reacción de haloformo

Resultados

Tabla 1. Resumen de resultados experimentales y teóricos.

masa masa pf teo. pf crudo pf exp. Rf2 Rf rendimiento
teórica exp. [g] [°C] [°C] [°C] %
[g]

0.526 0.2927 122 100-105 123 0.61 0.77 56

Cálculos
Esquema 4. Cálculo de la cantidad de sustancia teórica en mol para el Ác. Benzóico.

g 1 mol de acetof enona

0.5 mL de acetof enona * 1.03 mL * 120.15 g *
1 mol de ác. benzóico
1 mol de acetof enona
= 4.28x10 −3 mol de ác. benzóico

Esquema 5. Cálculo de la cantidad de sustancia experimental en mol para el Ác. Benzóico.

0.2927 g de ác. benzóico * 1 mol de ác. benzóico

122.12 g
= 4.034x10 −3 mol de ác. benzóico

Esquema 6. Cálculo del rendimiento experimental de la reacción

 −3
4.034x10 mol de ác. benzóico exp.
4.28x10 −3 mol de ác. benzóico teo * 100 = 56 %

Espectros

Benzoato de sodio
Imagen 1. Benzoato de sodio

Imagen 2. IR de benzoato de sodio

Este espectro correspondiente al benzoato de sodio se observa el grupo carbonilo cerca de

1700 y en 1100 el enlace entre sencillo del carbono con el oxígeno.

Imagen 3. RMN para C 13

Imagen 4. RMN para H 1

Acido benzoico
Imagen 5. Ácido benzóico

Imagen 6. IR para el Ácido benzóico.

En este espectro se observa la señal característica del OH cerca de 3300. También se observa
en cerca de 1725 un pico muy largo que representa el grupo carbonilo y justo a su izquierda
pequeños picos consecutivos que representan a un compuesto aromático.

​ C
Imagen 7. RMN para 13​

Cerca de 175 ppm se encuentra el carbono unido al oxígeno (carbonilo), cerca de 130 el pico
representa al carbono del anillo aromático en posición ​para al grupo carbonilo. Las señales
menores a 130 son los carbonos restantes del anillo aromático.
Imagen 8. RMN para 1​​ H

Acetofenona
Imagen 9. Ácido benzóico

Imagen 10. IR para acetofenona

En este espectro se observa la señal característica del grupo carbonilo C=O cerca de 1685.
Cerca de 3000 se presentan las señales que corresponden a metilos y metilenos. A un costado
del grupo carbonilo se observan pequeños picos consecutivos que corresponden al anillo
aromático.
 ​ C
Imagen 11. RMN para 13​

En este espectro se observa una señal cerca de 200 ppm que hace referencia al carbono del
grupo carbonilo, el siguiente pico cerca de 140 ppm representa al carbono del anillo
aromático unido al grupo carbonilo. La señal más alejada, en 30 ppm nos indica la presencia
del metilo unido al carbono del grupo carbonilo.

Imagen 12. RMN para 1​​ H

Cloroformo
Imagen 13. IR para cloroformo
En este espectro más simple que los anteriores, la primera señal que se encuentra entre 700 y
800 es el enlace entre el carbono y el cloro.

​ C
Imagen 14. RMN para 13​

En este espectro podemos observar una sola señal que corresponde al carbono unido a los
cloros y al hidrógeno.

Imagen 15. RMN para 1​​ H

Discusión.

La masa experimental obtenida durante la experimentación es aceptable, se encontró que el

rendimiento de la reacción reportada está entre 60 - 75 %, en este caso nosotros obtuvimos un
rendimiento del 56% muy cercano al mínimo reportado. El bajo rendimiento de esta reacción
se debe en parte a que es una reacción compleja cinéticamente hablando, cuenta con posibles
valles accesibles aparte del interesado por parte nuestras en su diagrama tridimensional de
potencial de energía, dicho diagrama es responsables de transformaciones químicas de
nuestra materia prima. No solo es esa la razón de un bajo rendimiento, sino también, un mal
manejo por parte nuestra de las técnicas experimentales como la recristalización o la
hidrolisis ácida llevada a cabo al momento de formar el Ác. Benzóico.
La cromatoplaca se realizó con una mezcla de Hexano : Acetato de etilo 80:20
respectivamente. El fin de realizar esta cromatoplaca es observar cualitativamente si aún
existe acetofenona en nuestra mezcla de reacción después de hacerla reaccionar con
hidroxilos provenientes de una mezcla de NaOCl y NaHSO3. Los resultados indican que aún
existía presencia de acetofenona en la mezcla de reacción orgánica obtenida. En la
cromatoplaca se observa como en la fase orgánica colocada en ella, la acetofenona sube a la
par de la otra muestra colocada, dicha segunda muestra es acetofenona concentrada. En el
mejor de los casos, no hubiera habido señal en la cromatoplaca en la fase orgánica colocada,
basándonos en el concepto de concentración inicial, debería de mejorar nuestro rendimiento,
por ende, la presencia de acetofenona que no reaccionó en la formación del ion alcóxido es
responsable directa de un porcentaje del bajo rendimiento.
El punto de fusión para el Ác. benzóico teórico es de 122 [°C] reportado en tablas.
Sabiendo esto se puede pensar que si el termómetro del Fisher está correctamente verificado
y su error como también su incertidumbre aceptable, tenemos un producto que seguramente
es Ác. Benzóico por la cercanía del pf exp. el cual fue de 123 [°C].
Por otro lado está el punto de fusión del crudo, este punto de fusión se realizó para el
producto después de la hidrólisis ácida, esto fue antes de la recristalización, en teoría solo se
secó por filtrar el producto al vacío. Su punto de fusión fue de 100-105 [°C], lo cual nos
indica una alta irregularidad en la mezcla de ese sólido, sabemos el punto de fusión teórico y
está por debajo de este en 17 [°C].

Conclusiones
En esta práctica se llevó a cabo la reacción de haloformo a partir de la acetofenona para
obtener el respectivo ácido carboxílico ( ácido benzoico ) al igual que la reacción de hidrólisis
de benzonitrilo. En la reacción de haloformo se obtuvo un mejor rendimiento y un punto de
fusión más cercano al reportado en la literatura por lo cual concluimos que es mas viable para
la obtencion de acido benzoico aunque una de sus limitaciones es el control de su pH el cual
si no se controla adecuadamente o no se usan disoluciones con las concentraciones necesarias
un buen sistema de agitación podemos llegar a pH en los cuales el predominio del cloro gas
sea tal que nos limite demasiado la reacción.

Referencias
- Ávila, G.; García, C. et al Química Orgánica. Experimentos con un enfoque
Ecológico 2009, Dirección general de publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, 2
da Edición, México.
- Carey F. A. ; Giuliano R. M. Química Orgánica 2014, Editorial McGraw Hill, 9 da
Edición, México.
- Robert T. Morrison. Química Orgánica. Quinta edición. ADDISON-WESLEY
Iberoamericana. New York University. 1996. Pp 345 – 391.
- L.G. Wade, JR. Química Orgánica. Segunda edición. Prentice-Hall
Hispanoamericana S.A. 1993. Pp 299 – 312.
- Manual de experimentos de Química Orgánica IV. Facultad de Química. UNAM. ·
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/2hsnaoh.pdf Consulta: Agosto 31/2019.
(10:33 pm)