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Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán.


Departamento de fisicoquímica.
Ingeniería química.
Equilibrio Químico.
Grupo 2201 A, Segundo semestre.
Leticia Zúñiga Gómez.
Práctica 1: Propiedades Termodinámicas.
Cabañas Islas Juan Manuel. 315103047
Martínez Ponce Roberto. 315507517
Ramírez Matei Ulises Israel. 315149539
09/02/18

Introducción.
Las propiedades termodinámicas son aquellas de carácter macroscópico que se
pueden medir en un sistema, junto con las que se definen en el desarrollo de la
termodinámica. Estas propiedades se pueden clasificar en dos:
 Intensivas: estas se pueden definir en cada punto del sistema, no dependen
del tamaño y no son aditivas. Entre estas se puede encontrar al coeficiente
de dilatación, de elasticidad, la densidad y la viscosidad.
 Extensivas: Dependen del tamaño del sistema y son aditivas. La combinación
de dos de estas propiedades da como resultado una propiedad intensiva. Por
ejemplo, si se divide la masa de un objeto entre su volumen nos da como
resultado la densidad.
La densidad se puede explicar retomando el ejemplo utilizado anteriormente; ya que
es la relación de la masa de un objeto con su volumen. Todo objeto tiene una
densidad determinada. Dado que el volumen de una sustancia cambia con la
temperatura (especialmente en gases y en líquidos) se debe de indicar la
temperatura a la que se midió la densidad de la sustancia en cuestión. La medición
de la densidad según el Sistema Internacional de Unidades es el kg/m3, aunque lo
común tanto para sólidos como para líquidos es de g/ml o g/cm 3, aunque los gases
se expresan en términos de g/L. La densidad de los gases se da para 0 °C y 1 atm
de presión.
Existen varios métodos para determinar la densidad de una sustancia. Entre ellos
los más comunes son:
 Método del picnómetro.
o Primero se pesa el picnómetro vacío y seco.
o Luego se llena con la muestra hasta el borde inferior del cuello,
cuidando que esta no se derrame.
o Después se debe de colocar la tapa del picnómetro y luego se debe
de secar todo el excedente del picnómetro con un papel absorbente y
libre de pelusas.
o Se pesa el picnómetro lleno, a la masa que arroje la balanza se le
resta la masa del picnómetro vacío y se divide entre el volumen que
marque el picnómetro.
o Existen dos tipos de picnómetros; uno de ellos es para líquidos no
viscosos (hecho de vidrio) y el otro es para líquidos viscosos, con
sedimento o sustancias especiales como la pintura (hecho de metal).
El procedimiento para la medición de la densidad de las sustancias es
exactamente el mismo.
 Hidrómetro.
o Este instrumento sirve para determinar la gravedad específica de los
líquidos. Comúnmente está hecho de vidrio y consiste en un cilindro y
un bulbo pesado que hace que flote derecho.
o Para medir una densidad se siguen los siguientes pasos:
 Se vierte una cantidad a analizar en una jarra o cilindro
graduado.
 Se toma el hidrómetro por el extremo superior y se introduce de
forma que quede vertical y se le permite oscilar hasta el reposo.
 La medición se hace donde la superficie del líquido en cuestión
coincide con la graduación del hidrómetro.
 Se mide la temperatura de la muestra.
 Alcoholímetro.
o Estos aparatos solamente ayudan a medir la densidad de una mezcla
hidro-alcohólica. Utiliza la escala Gay-Lussac para indicar qué tanto
por ciento de la mezcla consiste en alcohol puro. El proceso de uso es
exactamente l mismo que el del hidrómetro.
Los materiales con altas densidades pueden servir como buenos aislantes
radioactivos y los que tienen bajas densidades pueden servir como aislantes
térmicos. Si el material que se utiliza no tiene la densidad suficiente o es demasiado
denso puede resultar en una fuga térmica o en una fuga radioactiva. La densidad
de una sustancia o de un objeto también nos puede ayudar a predecir de qué está
compuesta al compararla con las densidades individuales de las sustancias que la
componen.
La viscosidad es la propiedad termofísica de los fluidos ocasionada por sus fuerzas
de cohesión molecular y resulta en la oposición que presentan al escurrir, por lo que
requieren la aplicación de un esfuerzo o presión. Todos los fluidos conocidos
presentan algo de viscosidad, siendo el modelo de viscosidad nula una
aproximación bastante buena para ciertas aplicaciones. Un fluido que no tiene
viscosidad se llama fluido ideal. La viscosidad se encuentra afectada por tres
factores fundamentales: la temperatura, el gas que pueda retener en solución y la
presión.

 Efecto de la temperatura.
o El propósito de aumentar la temperatura disminuir su viscosidad
mediante el incremento de la velocidad de las moléculas y, por ende,
tanto la disminución de sus fuerzas de cohesión como también la
disminución de la resistencia molecular interna al desplazamiento.
 Efecto del gas que pueda tener en solución.
o La adición de gas en solución a un a temperatura constate reduce su
viscosidad. La reducción de viscosidad se produce por que las
moléculas relativamente pequeñas de los componentes del gas pasan
a formar parte de la configuración molecular y aumentan la separación
intermolecular entre las moléculas complejas de la fase líquida, lo cual
reduce la resistencia al movimiento.
 Efecto de la presión.
o Si el incremento de presión se efectúa por medios mecánicos, sin
adición de gas, el aumento de presión resulta en un aumento de la
viscosidad. Este comportamiento obedece a que está disminuyendo
la distancia entre moléculas y, en consecuencia, se está aumentando
la resistencia de las moléculas a desplazarse.

Entre los métodos para la medición de la viscosidad de un líquido se pueden


encontrar:

 Método de Stokes:
o Este es el método más tradicional y se lo conoce también con el
nombre del método de la esfera descendente. Se emplea para
cualquier líquido en general. Mide en forma directa la viscosidad
dinámica. Consiste en estudiar el movimiento de una esfera que cae
en un medio viscoso. Cuando un cuerpo se mueve a velocidad
relativamente baja a través de un fluido tal como un gas o un líquido,
la fuerza de fricción puede obtenerse aproximadamente suponiendo
que es proporcional a la velocidad, y opuesta a ella.
 El viscosímetro de Ostwald.
o El fundamento de la mayor parte de los viscosímetros que se utilizan
en la práctica es la fórmula de Poiseuille, que nos da el caudal Q
(volumen de fluido por unidad de tiempo) que atraviesa un capilar de
radio R y longitud “l” entre cuyos extremos se ha aplicado una
diferencia de presiones Δp.

o Donde Ƞ es la viscosidad del fluido. Esto es:


o Como la viscosidad depende de las fuerzas intermoleculares y estas
se modifican con la temperatura. La viscosidad de un líquido también
varía con la temperatura.
o El viscosímetro de Ostwald es un aparato relativamente simple para
medir viscosidad, h, de fluidos Newtonianos. En un experimento típico
se registra el tiempo de flujo, t, de un volumen dado V (entre las
marcas a y b) a través de un tubo capilar de longitud L bajo la influencia
de la gravedad.

 Viscosímetros de orificio o copa.


o Son empleados normalmente para medir y controlar las propiedades de
flujo en la manufactura, procesado y aplicaciones de tintas, pinturas,
adhesivos. En general son sencillos y fáciles de manejar, aunque
presentan el inconveniente de que las medidas de viscosidad no son muy
precisas. Ejemplos de viscosímetros de este tipo son los viscosímetros
Ford, Zahn, Shell, Saybolt y Furol.
o Los viscosímetros de orificio tienen normalmente capilares muy cortos; el
viscosímetro típico es un recipiente con un agujero en el fondo. La copa
se llena y se mide el tiempo necesario para que se vacíe. En este caso,
el caudal depende en gran medida del nivel del líquido y el flujo producido
no sigue la ley de Hagen Poseuille. De esta forma, la viscosidad y el
tiempo de vaciado no se relacionan mediante una ecuación sencilla, sino
que el análisis del flujo es bastante complicado.
o En este caso la viscosidad del fluido no se suele determinar siendo el
tiempo de vaciado el parámetro que da una idea acerca de la fluidez; de
esta forma se puede dar datos de fluidez en segundos Saybolt, segundos
Ford, etc... Este tipo de viscosímetros no deberían de ser usados en
fluidos No-Newtonianos ni en fluidos tixotrópicos o reopécticos.

 Viscosímetros de pistón o de extrusión.


o Los viscosímetros de este tipo se usan principalmente para medir la
viscosidad de polímeros fundidos y otros materiales muy viscosos.
o En estos viscosímetros un depósito se conecta a un capilar y el fluido
a estudiar se extruye a través del capilar por medio de un pistón que
aplica un esfuerzo constante.
o La viscosidad puede ser calculada a partir del caudal volumétrico y de
la pérdida de carga a lo largo del capilar.

 Viscosímetro de cuerpo móvil.


o En los viscosímetros de cuerpo móvil la movilidad de una esfera,
burbuja, disco, etc... En el fluido da medida de la viscosidad del fluido.
o Los viscosímetros más conocidos son los de caída de esferas, los
cuales se basan en la ley de Stokes, que relaciona la viscosidad de un
fluido con la velocidad de caída. Si una esfera cae en el interior de un
fluido libremente, se acelera hasta que la fuerza de la gravedad se
iguala a la fuerza de rozamiento que ejerce el fluido sobre ella.

 Viscosímetro rotacional.
o Los viscosímetros rotacionales constan básicamente de dos partes
que se encuentran separadas por el fluido a estudiar.
o Dichas partes pueden ser dos cilindros, dos superficies paralelas, una
superficie y un cono de pequeño ángulo, un rotor en el interior de un
cilindro.
o El movimiento de una de estas partes provoca la aparición de un
gradiente de velocidades a lo largo del fluido. Para determinar la
viscosidad del fluido se mide el esfuerzo necesario para producir una
determinada velocidad angular.
o Este tipo de viscosímetros son mucho más versátiles que los
estudiados anteriormente y pueden ser utilizados para fluidos no
Newtonianos.

 Viscosímetros de cilindros concéntricos.


o Los primeros viscosímetros rotacionales fueron de cilindros
concéntricos; constan de dos cilindros concéntricos, uno exterior
hueco y otro interior macizo.
o Por el movimiento de uno de los cilindros se genera una cizalla en el
líquido situado en el espacio anular.
o Este tipo de instrumentos pueden realizar las medidas de dos formas:
 Haciendo girar uno de los elementos con un cierto par de
fuerzas y midiendo la velocidad de giro provocada.
 Provocando una velocidad de giro en uno de los elementos y
midiendo el par de fuerzas opuestas.

Viscosidad cinemática.

La unidad de la viscosidad dinámica η, es una unidad derivada que se expresa en


las unidades base de longitud, masa y tiempo:

La unidad de la viscosidad cinemática ν, se expresa en las unidades básicas de


longitud y tiempo:
En las mediciones de viscosidad cinemática, la gravedad es la causa que hace fluir
al líquido dentro de un capilar (ejemplo de equipos que miden viscosidad cinemática
son los viscosímetros capilares, copas de flujo, etc.); mientras que en las
mediciones de viscosidad dinámica se aplica una fuerza externa para inducir el
movimiento del fluido (por ejemplo: viscosímetros rotacionales, viscosímetros de
placa paralelas, cilindros concéntricos, etc).

Por lo tanto, todos los viscosímetros disponibles comercialmente obedecen a


cualquiera de los dos principios, es decir, que miden viscosidad cinemática o
viscosidad dinámica.

La viscosidad dinámica y la viscosidad cinemática se relacionan por medio de la


densidad ρ, de acuerdo a la siguiente expresión:

Según la Ley de Poiseville, cuando un fluido se mueve en un tubo de sección circular


su velocidad de flujo es diferente en distintos puntos de una misma sección
transversal.
La capa más externa se adhiere a las paredes del tubo y su velocidad es cero. La
pared del tubo ejerce un arrastre sobre esta capa que a su vez arrastra hacia atrás
a la adyacente, etc. Para velocidades no muy grandes, el flujo es laminar con una
velocidad que es máxima en el centro del tubo y disminuye hasta anularse en las
paredes.
Consideremos uno de estos tubos de radio r y longitud L

La fuerza ejercida en los extremos 1 y 2 del tubo donde:

P1> P2 son las presiones en los puntos 1 y 2. La fuerza neta (las fuerzas en los
extremos tienen sentidos contrarios) es
.
A nivel industrial, existe una gran diversidad de equipos con diferentes diseños que
se utilizan para medir viscosidad. Por lo tanto, los resultados que se obtienen varían
dependiendo de las unidades en que se reporta la viscosidad, que pueden ser:
metro cuadrado por segundo (m2/s), pascal segundo (Pa·s), poises (P), estokes (St),
segundos (s), segundos Saybolt (SS), Unidades Krebs (KU), entre otras;
correspondiendo solo las dos primeras a unidades del Sistema Internacional.
Las mediciones de viscosidad son importantes en la industria para apoyar los
cálculos de flujo de líquidos, en la determinación de coeficientes de transferencia de
calor y en el control de los procesos químicos. El valor de viscosidad es un punto
de referencia en la formulación de muchos materiales, que facilita la reproducción
de la consistencia de un lote a otro. La viscosidad se utiliza como un indicador
cuantitativo de calidad en la industria de los aceites, la petroquímica, de los
alimentos, la farmacéutica, la textil, de las pinturas, entre otras.
Procedimiento experimental.
Sujetar la pipeta Pasteur de los
puntos A y C, como lo indica la
figura 1.

Calentar con el mechero el punto B


hasta que esté al rojo vivo dejando
de 1 a 1.5 cm de separación entre
el punto B y C.

Rotar la pipeta Pasteur y


jalar los extremos como se
indica en la figura 1.

Calentar el punto B, para


sellarlo; como lo indica la
figura 2.

Cortar con una lija metálica en el


punto D (aproximadamente 0.5 cm del
capilar original de la pipeta Pasteur);
como lo indica la figura 3.

¿Cantidad de
picnómetros = 3?
NO

SI
Tirar los residuos de vidrio en el
contenedor destinado a residuos de vidrio.
Al construir el micro
picnómetro sobrará la parte
A que se ve en la figura 1.

Cortar con la segueta el


punto E como se indica
para obtener un gotero; ver
figura 7.

NO
SI
Tirar los residuos de vidrio en el
contenedor destinado a residuos de vidrio.
Construcción de un micro
agitador magnético

Desdoblar el clip y corte en


los puntos a, b, c, d, e y f,
con ayuda de la segueta;
como lo indica la figura 4.

Introducir las partes cortadas,


una a una, dentro del
filamento de la pipeta
Pasteur, que sobró del micro
picnómetro.

Calentar con el mechero para


sellar una punta en g y
después corte la punta h para
sellarla; figura 5 y Figura 6.
Con una pipeta Pasteur se
pueden obtener de 3 a 4
microagitadores.
NO

¿Agitadores
=4?
SI

Los residuos deberán ser tirados


SI
en el contenedor destinado a los
residuos de vidrio.
Densidad.

Medir la temperatura a la que se


está trabajando en el laboratorio.

Determinar las sustancias como: “agua


destilada” como n=1, “etanol” como
n=2 y “muestra problema” como n=3

Lavar y secar perfectamente el material


de vidrio. Para manipular el picnómetro
se debe usar un guante de látex.

Medir la masa del picnómetro


seco y registrar el dato.

Llenar el picnómetro con la


sustancia n usando una jeringa
Sumarle 1 a n.
para cada sustancia.

Medir la masa del picnómetro con


la sustancia n y registrar el dato.

Tirar la sustancia n en la tarja.

¿n=3?

NO

SI
Viscosímetro.

Colocar el viscosímetro de Ostwald dentro de un


baño de agua a temperatura constante.

Hacer mediciones del tiempo de flujo


del agua y el etanol a temperatura
ambiente.

NO
¿Se ha medido tres
veces el flujo de cada
sustancia?

SI

Tirar los residuos a la tarja.


Toxicidad de reactivos.
Inhalación: Altas concentraciones del vapor pueden causar somnolencia, tos,
irritación de los ojos y el tracto respiratorio, dolor de cabeza y síntomas similares a
la ingestión.
Ingestión: Sensación de quemadura. Actúa al principio como estimulante seguido
de depresión, dolor de cabeza, visión borrosa, somnolencia e inconsciencia.
Grandes cantidades afectan el aparato gastrointestinal. Si es desnaturalizado con
metanol, puede causar ceguera.
Piel: Resequedad.
Ojos: Irritación, enrojecimiento, dolor, sensación de quemadura.
Primeros auxilios:
Inhalación: Trasladar al aire fresco. Si no respira administrar respiración artificial. Si
respira con dificultad suministrar oxígeno. Mantener la víctima abrigada y en reposo.
Buscar atención médica inmediatamente.
Ingestión: Lavar la boca con agua. Inducir al vómito. No administrar eméticos,
carbón animal ni leche. Buscar atención médica inmediatamente (puede tratarse de
alcohol desnaturalizado).
Piel: Lavar la piel con abundante agua. Retirar la ropa contaminada y lávela con
abundante agua y jabón.
Ojos: Lavar con abundante agua, mínimo durante 15 minutos. Levantar y separar
los párpados para asegurar la remoción del químico. Si la irritación persiste repetir
el lavado. Buscar atención médica.
Cibergrafía.
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Learning.
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Macmillan.
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