Commented [C1]: Márgenes

Papel Bond Formato A4 (210mm x 297mm)

• arriba 2.5 cm
• abajo 2.5 cm
• izquierdo 3 cm
• derecha 2.5 cm

Síntesis del p-nitroacetanilida a partir de la nitración controlada de la

acetanilida
Carrasco C. Jorge(20151418I), Blancas Soto Jeef(20151409J)
Laboratorio de Química Orgánica II, PQ-322, FIPP
oo.je.ef.oo@gmail.com,

Realizado: abril 12 , 2019

Presentado: abril 26, 2019

RESUMEN
A través de los años se ha encontrado diversas reacciones aplicadas a los compuestos aromáticos, una
relación de ellas en tanto a sustituciones electrofílicas en el anillo bencénico son tales como: nitración,
sulfonación, halogenación, las alquilaciones, etc. En particular para nuestra experiencia se trató la
nitración del anillo bencénico de la acetanilida (C8H9NO) en reacción con el ácido nítrico (HNO3) para la
obtención del componente p-nitroacetanilida, empleando como catalizador al ácido sulfúrico (H2SO4) y
manteniendo un control de la temperatura debajo de los 30°C, puesto que es una reacción exotérmica.
El resultado de ello pasó por procesos de filtración al vacío, neutralización, recristalizado y secado,
debido a que se tendrá presente un componente innecesario como él o-nitroacetanilida que fue
eliminado en nuestra experiencia. Finalmente se pasó a comprobar el punto de fusión y el rendimiento
de reacción, en el cual se obtuvo como punto de fusión 214,1°C muy factible respecto al rango teórico
de 212°-215°C, y un rendimiento del 50,827%.

ABSTRACT
Over the years several reactions have been found applied to aromatic compounds, a relation of them as
electrical substitutions in the benzene ring are stories such as: nitration, sulfonation, halogenation,
alkylations, etc. In particular, for our experience nitration of the benzene ring of acetanilide (C8H9NO) in
reaction with nitric acid (HNO3) was used to obtain the p-nitroacetanilide component, using sulfuric acid
(H2SO4) as a catalyst and maintaining a control of the temperature below 30 ° C, since it is an exothermic
reaction. The result of this was by processes of vacuum filtration, neutralization, recrystallization and
drying, because it had an unnecessary component like it or nitroacetanilide that was eliminated in our
experience. Finally, it became the melting point and the yield of the reaction, 214.1 ° C very feasible
Commented [C2]: Las palabras clave (keywords) son el principal
with respect to the theoretical range of 212 ° -215 ° C, and the yield of 50.827%. instrumento de una investigación. Son términos compuestos por
una o más palabras. Son la forma en que un usuario escribe sus
dudas en los buscadores con el fin de obtener respuestas y
Palabras clave: Nitración, Catalizador ácido, Acetanilida, Sustitución electrofílica. solucionar sus problemas. Minimo 3 palabras clave y máximo 5,
separadas por punto y coma. Luego dejar una línea en blanco
(tamaño 11) y separar mediante borde inferior
1
1. INTRODUCCIÓN TEÓRICA Commented [C3]: Los informes de laboratorio se deben escribir
usando la voz pasiva. El experimentador es idealmente un
observador objetivo, y escribe sus informes como tal.
El problema a resolver
Commented [C4]: Debe incluirse: el problema a tratar, lo
escrito por otros al respecto (el estado del arte, pero breve), la
hipótesis y los objetivos.
La nitración de compuestos aromáticos generalmente se lleva a cabo un reactivo de ácido mixto a
Commented [C5]: Encabezados principales
temperaturas comparativamente bajas (por ejemplo, aproximadamente 30°C, como se usa en la
• CALIBRI Negrita, 12 puntos
preparación de la p-nitroacetanilida. Necesariamente las altas temperaturas deben evitarse debido a • Mayúsculas, justificado a la izquierda.
• No subrayar
que la polinitración es más probable que se produzca y con ello una degradación oxidativa del sistema • No use cursivas.
de anillo aromático. • Una línea en blanco (tamaño 11) arriba y abajo, excepto cuando el
encabezado esté en la parte superior de la columna.
La nitración de compuestos aromáticos sustituidos (por ejemplo, ArX) presenta un rango de problemas
Commented [C6]: Subencabezados
prácticos y teóricos que necesitan ser brevemente estudiados. Estas incluyen: • Calibri Negrita, 11 puntos, tipo oración
• Mayúsculas y minúsculas
• No subrayar
a) la severidad de las condiciones de reacción; • No use cursivas.
• Justificado en el margen derecho.
b) la sensibilidad del grupo X a las condiciones oxidantes de los agentes de nitración; • Una línea en blanco (tamaño 11) arriba y abajo, excepto cuando el
c) la regioselectividad de la reacción (es decir, la influencia de orientación del grupo X en el meta o en encabezado esté en la parte superior de la columna.

las posiciones orto / para);

d) la secuencia de reacciones (es decir, para nitrar ArX, o para introducir el sustituyente X en el
compuesto nitro ArNO2); y así dirige al grupo nitro a la posición deseada, pero es luego se eliminó en un
paso de reacción posterior. [1]

La nitración de un anillo aromático no ocurre en la naturaleza, pero es particularmente importante en el

laboratorio debido a que el producto sustituido por un grupo nitro puede reducirse por reactivos como
hierro, estaño, o SnCl2 para producir una arilamina, ArNH2. La adhesión de un grupo amino a un anillo
aromático por la secuencia en dos etapas de nitración/reducción es la parte clave de la síntesis
industrial de varios colorantes y agentes farmacéuticos. [2]

El estado del arte

La nitración de anillos aromáticos puede nitrarse por la reacción con una mezcla de ácidos nítrico y
sulfúrico concentrados, el electrófilo es el ion nitronio, NO+2, el cual se genera a partir del HNO3 por
protonación y la pérdida de agua. El ion nitronio reacciona con el benceno para producir un carbocatión
intermediario, y la pérdida del ion H+ de este intermediario da el producto de sustitución neutro,
nitrobenceno mostrado en la figura (1). [2]

El electrófilo en esta reacción es el ion nitronio (NO2+). La distribución de carga en el ion nitronio es
evidente tanto en su estructura de Lewis como en el mapa del potencial electrostático de la figura 2. Ahí
se observa la relación complementaria entre la región pobre en electrones cerca del nitrógeno del NO2+
y la región rica en electrones asociada con los electrones del anillo aromático.

2
 Figura 1: El mecanismo de la nitración electrofílica de un anillo aromático; un mapa de potencial
electrostático del electrófilo reactivo NO2+ muestra que el átomo nitrógeno es el más positivo (azul). [2]

En el mecanismo de la figura 1 se adapta el mecanismo general de la sustitución electrofílica aromática

a la nitración del benceno. El primer paso es determinante de la velocidad; en él, el benceno reacciona
con el ion nitronio para formar el catión ciclohexadienilo intermediario. En el segundo paso se
restablece la aromaticidad del anillo por la pérdida de un protón del catión ciclohexadienilo. Se sabe que
el paso 1 es determinante de la velocidad porque la nitración del benceno no exhibe un efecto isotópico
de deuterio. La pérdida de deuterio (D = 2H) durante la nitración de C6H5D ocurre a la misma velocidad
que la pérdida de un solo 1H, lo cual indica que el enlace C—D debe romperse después del paso
determinante de la velocidad, no durante éste. [3]
El propósito del ácido sulfúrico en la reacción es aumentar la concentración del ion nitronio. El ácido
nítrico solo no suministra una concentración lo bastante alta de NO2+ para que la reacción proceda a una
velocidad conveniente.
La nitración de anillos aromáticos puede nitrarse por la reacción con una mezcla de ácidos nítrico y
sulfúrico concentrados, el electrófilo es el ion nitronio, NO+2, el cual se genera a partir del HNO3 por
protonación y la pérdida de agua. El ion nitronio reacciona con el benceno para producir un carbocatión
intermediario, y la pérdida del ion H+ de este intermediario da el producto de sustitución neutro,
nitrobenceno mostrado en la figura 1. [3]

Figura 2: Mapas del potencial electrostático de NO2+ (arriba) y del anillo bencénico (abajo). La región de
mayor potencial positivo en el NO2+ se asocia con el nitrógeno. La región de mayor potencial negativo en
el anillo bencénico se asocia con los electrones arriba y abajo del anillo. [3]
3
El mecanismo de nitración aromática, que se ilustra en la figura 3 a continuación en el caso de benceno,
es un proceso de dos pasos que involucra el ataque electrofílico del ion nitrógeno en la molécula de
benceno para formar el ion mesomérico intermedio, seguido de la remoción de un protón por el ion
hidrogenosulfato, que es la especie más básica en la mezcla de reacción. [1]

Figura 3: Mecanismo de nitración aromática.

Fuente: Textbook of Practical Organic Chemistry-Vogel, 5ta edición, 1989, page 852.

El efecto desactivante del grupo nitro es en gran medida el resultado de su interacción mesomérica
(efecto -M) con el sistema de electrones del anillo de benceno que se complementa con el efecto
inductivo mostrado en la figura 4.

Figura 4: Efecto inductivo sobre el grupo nitro del compuesto aromático.

Fuente: Textbook of Practical Organic Chemistry-Vogel, 5ta edición, 1989, page 852.

La extracción global de electrones del sistema de anillo da como resultado que la velocidad de ataque
del ión de nitronio se retarda sustancialmente en comparación con el benceno.
Además, las representaciones de las formas canónicas de nitrobenceno formuladas anteriormente
muestran que las posiciones orto y para están sujetas a la mayor reducción en la densidad de
electrones. Además, el intermedio de reacción resultante del ataque en una posición para al grupo nitro
estaría representado por las siguientes especies híbridas (siendo posibles formulaciones similares como
resultado del ataque en orto) mostradas en la figura 5. [1]

Figura 5: Posibles formulaciones del ataque en orto.

Fuente: Textbook of Practical Organic Chemistry-Vogel, 5ta edición, 1989, page 853.
4
De esto se deduce que, dado que de la figura 5, (b) es energéticamente desfavorable, la estabilización
mesomérica de este intermedio es menor que la del intermedio correspondiente que resulta del ataque
en la posición meta mostrado en la figura 6. [1]

Commented [C7]: Referencia Bibliográfica en estilo IEEE 2006

presente en Word

Figura 6: Posición meta del ion nitronio en el anillo bencénico.

Fuente: Textbook of Practical Organic Chemistry-Vogel, 5ta edición, 1989, page 853.

Activadores y orientadores orto y para: OH y NH2

los grupos hidroxilo, alcóxido y amino tienen un poderoso efecto de resonancia donador de electrones
que supera un débil efecto inductivo atractor de electrones; por ejemplo, cuando se nitra el fenol sólo
se observa una reacción orto y para. Como se muestra en la figura 7, los tres carbocationes
intermediarios posibles son estabilizados por resonancia, pero los intermediarios de la reacción orto y
para son los más estabilizados. Sólo los intermediarios orto y para tienen formas resonantes en las que
la carga positiva es estabilizada por la donación de un par de electrones del oxígeno. El intermediario de
la reacción meta no tiene tal estabilización. [4]

5
 Figura 7: Los carbocationes intermediarios en la nitración del fenol. Los intermediarios orto y para son
más estables que el intermediario meta debido a la resonancia donadora de electrones del oxígeno. [4]
Los hidrocarburos aromáticos se pueden nitrar, ya mencionado el mecanismo en el benceno, se muestra
el mecanismo de la nitración de la acetanilida puesto que los átomos de hidrógeno reemplazados por
grupos nitro (NO2), con ácido nítrico concentrado en presencia de ácido sulfúrico concentrado ("reactivo
ácido mixto") mostrado en la figura (3).

+ -
HNO 3 + 2H 2SO 4 H 3O + 2HSO 4 + NO 2+
Figura 8: Paso 1: Obtención del ión nitronio.

La función del ácido sulfúrico es convertir el ácido nítrico en el ion nitrógeno nitroso altamente reactivo,
electrófilo, +NO2, que es el agente nitrante efectivo y de esta forma atacar al anillo bencénico como se
muestra en la figura (4). [1]

O O O
O

HN CH3 HN CH3 HN CH3

HN CH3
O
+ +
+ NO 2 N H

O + O
H N
H NO 2
O
HO
Figura 9: Paso 2: Sustitución electrofílica de la acetanilida por el ión nitronio para la obtención del p-
nitroacetanilida.

Hipótesis de Trabajo Commented [C8]: HIPÓTESIS: Suposición hecha a partir de unos

datos que sirve de base para iniciar una investigación o una
La nitración de la acetanilida catalizada ácidamente deberá direccionar a la obtención del producto p- argumentación.
nitroacetanilida previo filtrado con agua, debido a la solubilidad que tienen los componentes orto y - debe tener carácter afirmativo.
- debe ser bastante precisa.
meta presentes con esta última, y así el producto deseado será comprobado mediante la determinación - debe evitar las ambigüedades.
de su punto de fusión. - debes incluir todos los elementos que vayas a considerar en la
experimentación.
-O debe estar redactada según la fórmula “Si,…, entonces…”.
Básicamente debe incluir el supuesto teórico en la primera parte
Objetivos de la investigación (Si,…) y el procedimiento general que se aplicará a partir de tal
supuesto teórico (entonces, …).

General: Obtener el p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida por sustitución electrofílica de Commented [C9]: OBJETIVO: Son las metas que se persiguen al
realizar la experimentación. Un objetivo general y un objetivo
nitración. específico, normalmente se resumen en tres, cuatro o más
dependiendo de los experimentos a realizarse.

Específicos: Determinar el rendimiento de la reacción para la obtención de p-nitroacetanilida y

la comparación del punto de fusión de la p-nitroacetanilida al respecto del rango teórico.

6
2. PARTE EXPERIMENTAL Commented [C10]: En la descripción experimental, se asume
que el lector está instruido en las técnicas de la química orgánica.
Tenga en cuenta las cantidades reales que se utilizan, no
Se montó el equipo mostrado en la imagen 1. En un vaso precipitado de 50 mL se colocó 1 g de necesariamente las cantidades que figuran en la guía de laboratorio

acetanilida y 4 mL de ácido sulfúrico concentrado, se agitó con cuidado hasta que toda la acetanilida se
disolvió, después se enfrió esta solución hasta los 20°C.

Se añadió 0.5 mL de ácido nítrico con ayuda de un gotero (1 gota por minuto, durante 10 min) se tuvo
cuidado de que la temperatura de la reacción no exceda los 30°C y después se dejó en reposo a
temperatura ambiente.

Figura 10: Control de temperatura de la de la solución de acetanilida con ácido nítrico en

presencia del catalizador ácido.

Después se pasó la solución a un vaso de agua fría para luego filtrar el precipitado por filtración al vacío,
se presionó con una espátula para sacar la mayor cantidad de líquido posible, y después se secó el
precipitado.

Figura 11: Filtración y neutralización con agua de la solución de acetanilida con ácido nítrico en
presencia del catalizador ácido.

El precipitado que nos quedó del filtrado, se disolvió con etanol caliente 95%, el precipitado se disolvió
muy lentamente aún con el calentamiento. Después se dejó enfriar a temperatura ambiente y luego con
un baño de hielo.

7
Se filtró el producto recristalizado al vacío, y después se colocó al horno para secarlo y posteriormente
pesarlo y hallar su rendimiento, para asegurarnos de que el producto es el p-nitroacetanilida, usamos la
prueba del punto de fusión.

Diagrama de Flujo del experimento

A continuación, el diagrama 1 muestra las principales operaciones durante el experimento.

2g acetanilida 1 mL HNO3

8 mL de H2SO4 20 mL agua

Disolución Mezclado
Síntesis y control
de la temperatura.

20 mL etanol

Extractor de aire.

Secado
Filtración
al vacío
Disolución en etanol
caliente.

Secado Medición del

punto de fusión

Filtración
al vacío

8
 Diagrama 1. Principales operaciones

3. RESULTADOS Commented [C11]: Datos obtenidos de la investigación. Los

resultados obtenidos en la investigación siguen el mismo orden en
que fueron recogidos y como se presentan en el diseño de la
Masa del producto: 1.0661 investigación
Rendimiento: 39.97 %
Punto de fusión: <215.1 - 218.1> °C

Cálculos Commented [C12]: Presente los cálculos. Los cálculos deben

Tabla 1. Cantidades iniciales de los reactivos empleados
para la obtención del p-nitroacetanilida.
presentarse adecuadamente. Mejor si se usa el editor de
ecuaciones. Asegúrese de mostrar todos sus cálculos. Como calcular
el rendimiento teórico de un compuesto se muestra en Pavía, p.
562 y ss 4 ª ed.

Compuesto Cantidad utilizada

(mL)
Ácido nítrico concentrado 1
Ácido sulfúrico concentrado 8
95% etanol 25

Tabla 2. Cantidades empleadas para la obtención del p-nitroacetanilida.

Compuesto Cantidad utilizada (g)

Inicio Acetanilida 2
Final p-nitroacetanilida 1.0661

Para calcular el rendimiento de la reacción, deberá calcularse el reactivo límite. Para la obtención del p-
nitroacetanilida se han empleado 1 g de Acetanilida y 0.5 mL de ácido nítrico concentrado, los cuales
reaccionan según lo indicado en la Ilustración 1, obteniendo después de los procedimientos 0.676 g de
p-nitroacetanilida.

Ilustración 1 Reacción para la obtención del p-nitroacetanilida.

Los moles de Acetanilida se determinan de la siguiente forma:

Teniendo en cuenta que su peso molecular de la Acetanilida es 135,17 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 , se tiene que los moles
de Acetanilida son:

9
 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑛𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 = 2 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑥
135.17 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎

𝑛𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 = 0.0148 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎

Los moles de Ácido nítrico se determinan de la siguiente forma:
Teniendo en cuenta que la densidad del ácido nítrico (nAC) 1.51 𝑔⁄𝑚𝐿, se tiene que los moles de ácido
nítrico son:

1.51 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

𝑛𝐴𝐶 = 1 𝑚𝐿 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑥 𝑥
𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 63.01 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

𝑛𝐴𝐶 = 0.024 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

De esta forma, por el esquema 1 se tiene que el reactivo límite es la acetanilida, por lo que la cantidad
teórica de la p-nitroacetanilida seria:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑝 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 180.19 𝑔 𝑑𝑒 𝑝 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎

𝑚 = 0.0148 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑝 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎

𝑚𝑝𝑎𝑟𝑎−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 = 2.667 𝑔 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎

Así, se tiene que el porcentaje del rendimiento en la obtención de p-nitroacetanilida por medio de la
reacción de sustitución electrofilia a partir de Acetanilida es:

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑔)

% 𝑑𝑒𝑙 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑔)

1.0661 𝑔
% 𝑑𝑒𝑙 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 39.97 %
2.667 𝑔

De esa manera se calculó el rendimiento de la reacción.

Para determinar la pureza del p-nitroacetanilida determinamos el punto de fusión:

En el laboratorio se utilizó el siguiente sistema, figura 12:

10
 Figura 12 Sistema para determinar el punto de Fusión del p-nitroacetanilida

Arrojando un Punto de fusión entre 215.1°C y 218.1 °C, el cual se muestra en la Figura 13:

Figura 13 Captura de medición con Logger pro del punto de fusión del p-nitroacetanilida

11
4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En nuestra experiencia podemos ver que la reacción consta de dos pasos; en el primer paso en la cual se
toma la reacción del ácido nítrico con el ácido sulfúrico es una reacción acido-base, puesto que el ácido
sulfúrico es mucho más ácido y de esta manera haciendo actuar al ácido nítrico como base.
Nuestro rendimiento de reacción final en la obtención del p-nitroacetanilida, fue un valor sutilmente
aceptable, debido que al momento de eliminar el exceso de orto-nitroacetanilida con el agua en el
filtrado al vacío y posterior secado, se tuvo una pequeña perdida de p-nitroacetanilida que quedo
adherida al papel de filtro.
Otra causa de la pérdida es en la purificación con etanol para evitar la formación del componente o-
nitroacetanilida, puesto que requirió nuevamente un filtrado al vació de la recristalización en el cual
nuevamente pequeña parte del producto deseado quedo adherido al papel de filtro luego del secado.
El Punto de fusión entre <215,1 – 218.1> °C el cual es un valor cercano al teórico, lo que demuestra que
a pesar de no recuperamos gran cantidad de muestra. El Punto de fusión no depende de masa de la
muestra [5], lo que significa que la sustancia es altamente pura.
5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se concluye que se puede obtener p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida y ácido nítrico catalizado
con ácido sulfúrico, mediante sustitución electrofílica seguido de diferentes procesos de purificación,
tales como la filtración al vació, neutralización, calentamiento con etanol, secado y recristalización.
El control de la temperatura en la reacción de nitración permitió obtener el producto deseado con un
rendimiento del 39.97%; este resultado se pudo mejorar con el uso de un papel filtro de porosidad mas
fina.
Se logra explicar que la nitración por sustitución electrofílica tiene lugar en el anillo bencénico
reemplazando a un hidrogeno previa formación del ion nitronio.
Finalmente podemos afirmar que el producto obtenido es la p-nitroacetanilida al ser comprobado por
determinación de su punto de fusión <215.1 - 218.1> °C.
Recomendación: Para evitar pérdidas en la filtración al vacío, usar un papel filtro óptimo y bloquear de
manera segura toda abertura para que se pueda realizar el filtrado correcto y obtener un mejor
producto.
12
Commented [C13]: Al interpretar los datos A FONDO,
proporciona el significado de cada uno de sus datos, y se establece
lo que se puede concluir de estos datos.
La discusión es la parte esencial del informe, no se trata de repetir
los resultados obtenidos, si no de analizarlos, compararlos con
otros reportados en la literatura o con las predicciones teóricas. Se
recomienda ser críticos cuando los resultados no soy muy buenos
indicando que causas se le atribuyen y que mejoras pudieron
hacerse.
Su discusión debe estar fundamentada y apoyada en los
conocimientos propios que usted posee en química orgánica o de la
química en general. Usted puede hacer uso de libros, artículos o
revistas de carácter científico únicamente para soportar su
discusión. Así mismo, debe citar todas las fuentes que use.
Recuerde que, si incluye mecanismos de reacción, estos se
consideran como esquemas.
Commented [C14]: Las conclusiones se escriben en tiempo
presente.
Como mínimo se requieren 3 conclusiones y máximo 5 y no deben
numerarse. Adicionalmente, se pueden incluir recomendaciones
que emanen del trabajo realizado. No se consideran como
conclusiones extractos copiados de libros o internet. LAS
CONCLUSIONES DEBEN ESTAR RELACIONADAS A LOS OBJETIVOS
PROPUESTOS
6. CUESTIONARIO Commented [C15]: Al final se presentará el cuestionario o las
cuestiones adicionales que el profesor crea conveniente presentar

1. ¿Cuál es el mecanismo de la reacción estudiada?

Paso 1: Formación del ión nitronio.

+ -
HNO 3 + 2H 2SO 4 H 3O + 2HSO 4 + NO 2+

Paso 2: Sustitución electrofílica de un hidrogeno en el anillo bencénico en la posición para.

O O O
O

HN CH3 HN CH3 HN CH3

HN CH3
O
+ +
+ NO 2 N H

O + O
H N
H NO 2
2. Una vez obtenido el precipitado O crudo
HO
de p-nitroacetanilida, este es exprimido para secarlo lo mejor posible. Inmediatamente
es disuelto en alcohol caliente. ¿Cuál es la razón fundamental por la cual es disuelto en alcohol?

El orto nitroacetanilida es soluble con el alcohol, el para nitroacetanilida no lo es, debido a esto, el agua
va a disolver al o-nitroacetanilida y podrá pasar a través del papel filtro, y en el papel filtro obtendremos
solidos de p-nitroacetanilida.

3. Prediga que pasaría durante la recristalización de p-nitroacetanilida en 95% etanol si todo el

material ácido no hubiese sido neutralizado previamente.

Si hubiese residuos ácidos en el momento de la recristalización con etanol hirviendo, se tendría la

formación de alquenos, y posterior formación de pequeñas cantidades de orto-nitroacetanilida,
manteniendo la coloración acida y de esta forma la reducción del punto de fusión.

4. La p-nitroanilina es aproximadamente 10000 veces menos básica que la anilina. Explique esta
diferencia en basicidad. Use estructura.

El grupo NO2 es fuertemente electronegativo y puede, además, deslocalizar cargas negativas por efecto
resonante. Por ello las tres nitroanilinas son bastante menos básicas que la anilina. Pero el efecto no es
el mismo en las tres posiciones.

El grupo nitro en posición para sólo puede deslocalizar el par de electrones del nitrógeno amínico por
efecto de resonancia ya que está demasiado lejos para añadir el efecto de electronegatividad. Esto sirve
para disminuir la basicidad de la para-niroanilina en casi 4 órdenes (104) de magnitud respecto de la
anilina.
13
En posición meta el grupo NO2 no puede interaccionar directamente por resonancia con el grupo
amino. Así que los 2 órdenes de magnitud de basicidad que la meta-nitroanilina ha perdido respecto de
la anilina debe ser atribuído exclusivamente al efecto de electronegatividad, que es bastante potente
para mostrarse en posición meta que está relativamente alejada.

En posición orto la disminución de basicidad es máxima: más de 100.000 veces. En esta posición el
grupo NO2 interacciona por resonancia con el amino y se encuentra muy próximo para retirar carga de
una forma efectiva por electronegatividad.

ADICIONAL: INVESTIGACIÓN

¿La acetanilida es menos reactiva que la anilina frente a la sustitución electrofílica? Explique. [4]

Para la acetanilida, la deslocalización por resonancia de los electrones del par aislado del nitrógeno al
anillo aromático es menos favorable debido a que la carga positiva en el nitrógeno está próxima al
grupo carbonilo polarizado positivamente. La deslocalización de la resonancia al oxígeno del carbonilo
se ve favorecida debido a la electronegatividad del oxígeno. Dado que los electrones del par solitario de
nitrógeno están menos disponibles para el anillo, la reactividad del anillo hacia la sustitución electrofílica
disminuye, y la acetanilida es menos reactiva que la anilina hacia la sustitución electrofílica. [6]

14
Figura 14: Esquema de la deslocalización de electrones menor favorecida en la acetanilida respecto a la
anilina. [6]

Bibliografía

[1] B. S. F. A. J. H. P. W. G. S. A. R. Tatchell, Textbook of Practical Organic Chemistry-Vogel's, 5ta edición,

1989, page 852., Graint Britain: British Library Cataloguing in Publication Data, Vogel, Arthur Israel.

[2] J. McMurry, Química orgánica, 7a. edición, Cornell University: Cengage Learning Editores, S.A., 2008.
p. 551-552

[3] F. A. Carey, Química Orgánica, 6ta edición, University of Virginia: The McGraw-Hill Companies,
Inc./INTERAMERICANA EDITORES, S.A. , 2006. p.487

[4] J. McMurry, Química Orgánica, 7ma. edición, Cornell University: Cengage Learning Editores S.A,
2008. p.567

[5] L. G. kurman, «Punto de Fusión,» de Química Orgánica " Fundamentos teórico-práctcos para el
laboratorio, Buenos Aires, Editorial Universitaria de Buenos Aires, p. 21.

[6] S. McMurry, Organic Chemistry, 7th edition, Cornell University: Thomson Brooks Educaction, 2008.
p.366

15