VOLTAMPEROMETRÍA

Objetivo:
El alumno determinará el grado de reversibilidad de un electrodo redox y el coeficiente de difusión
de un analito mediante voltamperometría cíclica.

Guía de estudios
1. ¿Qué es la voltamperometría?
Método mediante el cual se puede obtener información sobre un determinado analito,
midiendo las intensidades de corriente generadas en función de la diferencia de potencial
aplicado, en ciertas condiciones, que favorecen la polarización en el electrodo de trabajo.
Es una técnica electroquímica que tiene como característica variar el potencial del electrodo de
trabajo tanto a potenciales negativos como positivos y observar la intensidad de corriente que
circula en la celda manteniendo el flujo de la especie electroactiva del seno de la solución a la
superficie del electrodo mediante una corriente de difusión, evitando la transferencia de masa
del analito por medio de la migración y la convección. Esto genera que en el electrodo de
trabajo se presente polarización por concentración únicamente, de esta manera se puede
comprobar que la intensidad de corriente sea proporcional a la concentración del analito en el
seno de la solución.

2. ¿Cómo se clasifica la voltamperometría?

 Lineal: el potencial aplicado a la celda aumenta linealmente con el tiempo, la
intensidad de corriente se registra en función del tiempo
 Cíclica: la variación de potencial en un electrodo estacionario colocado en una
disolución no agitada está provocada por una señal de forma triangular.

3. ¿Qué es la polarización de un electrodo?

Cuando se inyecta una carga eléctrica en un electrodo a través de una fuente externa puede
suceder que la carga se acumula en la interfase electrodo/solución. En este caso, la diferencia
de potencial a través de la interfase depende de la carga inyectada lo que ilustra la forma de
controlar externamente esa diferencia. En este caso, el electrodo se dice polarizado.

4. ¿Qué es el sobrevoltaje o sobrepotencial?

Mide el grado de polarización de un electrodo y se define como la diferencia entre el potencial
del electrodo real y potencial termodinámico.

5. ¿Cuáles son los diferentes tipos de sobrepotencial?

 Sobrepotencial de activación: se refiere exclusivamente a la energía de activación
necesaria para transferir un electrón de un electrodo de un analito.
 Sobrepotencial de concentración: La diferencia de potencial causada por diferencias de
concentración de los portadores de carga entre la solución en bulto y sobre la superficie
del electrodo.
 Sobrepotencial de resistencia: Esto puede incluir aspectos de la difusión de los electrolitos
o la polarización de superficie (capacitancia).
6. ¿Cuáles son las diferentes formas de transferir materia desde el seno de la solución a la
superficie del electrodo en una reacción de electrodo?
 Migración: se produce por el movimiento de una especie cargada bajo la influencia de
un campo eléctrico. Ocurre por la generación de un gradiente de cargas.
 Difusión: movimiento de una especie por un gradiente de concentración.
 Convección: desplazamiento de una sustancia a través de la disolución bajo la
influencia de diversos factores, tales como una diferencia de densidad, temperatura,
vibraciones y choques, agitación de la disolución.

7. ¿En qué consiste un barrido lineal de potencial?

La voltamperometría de barrido lineal tiene la característica de que el potencial que se va
aplicando tiene que variar linealmente con el tiempo.
Es un método en el que se mide la corriente en el electrodo de trabajo mientras se hace un
barrido lineal del potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia. La
oxidación o reducción del analito son registrados como un pico en la señal, en el potencial al
cual la especie comienza a oxidarse o reducirse.
Se miden corriente corriente vs potencial y se usa una celda voltamperométrica que está
compuesta por: tres electrodos sumergidos en una solución que contiene al analito y un
exceso de un electrolito soporte (disolución no reactiva de alta molaridad). Los electrodos
están conectados a un generador de potencial de barrido lineal

8. En voltamperometría cíclica ¿cómo es el barrido de potencial?

El potencial aplicado a la celda aumenta linealmente con el tiempo, hasta llegar a un punto en
que su dirección se invierte y vuelve al valor inicial.

9. ¿Qué es el potencial de media onda?

Corresponde, en el polarograma, al punto medio de la distancia entre la corriente residual y la
meseta de la corriente limitante. Este potencial es por lo general independiente de la
concentración del analito o del capilar empleado para obtener la onda, siendo característico de
las especies electroactivas, por lo que sirve como criterio de identificación de una sustancia.

10. ¿A qué se le llama potencial de pico catódico y qué es la corriente pico catódica?
Es el mínimo cuando se presenta la oxidación en el cátodo y ya no hay concentración de
reactivo suficiente para que se realice la reducción.

11. De los residuos generados ¿qué tratamiento o disposición se les podrá dar?
Depositarlos en un frasco de desechos que este rotulado para ello.