UNI INGENIERIA DE

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OBJETIVOS

 Recordar los principios que rigen los equilibrios ácido-

base con objeto de comprender que valoraciones ácido-
base son realizables y de entender el porque de las
modificaciones del pH a lo largo de la valoración

 Conocer el pH en el punto estequiométrico, para elegir

el indicador adecuado.

 Conocer los métodos para valorar y preparar soluciones

Pag. 1 ANALISIS - QUIMICO

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FUNDAMENTO TEORICO

VALORAR

Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida

disuelta, haciéndola pasar cuantitativamente de una forma inicial
de combinación a otra forma final de combinación, ambas bien
definidas químicamente. Para ello se añade una solución adecuada
de un reactivo de concentración conocida y se mide exactamente el
volumen que se añade de esta solución.

SOLUCIONES VALORADAS

Al realizar un análisis volumétrico hay que conocer con toda

exactitud la cantidad de sustancia reaccionante que está disuelta
en un volumen determinado de líquido.

Obtener soluciones valoradas exactas, de concentración

perfectamente conocida, es el punto más importante del análisis
volumétrico: son el patrón de medida de las soluciones problema,
de concentración desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:

a) Obtención directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener

directamente por pesada de una cantidad de sustancia y
disolución de la misma en un volumen determinado de agua. Las
sustancias empleadas para la obtención directa, llamadas
sustancias patrón o sustancias tipo primario, deben reunir las
siguientes condiciones:
1. Que formen un compuesto definido, que pueda obtenerse
con facilidad y alto grado de pureza (sustancia
químicamente pura).
2. Que no sean volátiles y se conserven inalterables
indefinidamente.
3. Que puedan pesarse exactamente y sin dificultad en la
balanza; por lo tanto no han de ser oxidables, ni
absorber el anhidrido carbónico y la humedad del aire
circundante.
4. Que sean solubles en agua o, al menos, en los ácidos.
5. Que durante una larga conservación no varíe la
concentración de sus soluciones, ni sufran
descomposición.

b) Obtención indirecta.- Cuando no es posible la obtención

directa, porque las sustancias no cumplen las condiciones del
apartado anterior, se disuelve una cantidad de dichas
sustancias próxima a la requerida y se valora indirectamente
por medio de otra solución ya valorada o de un peso exacto de
otra sustancia sólida, químicamente pura, que reaccione con
aquéllas.

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Por ejemplo, no puede obtenerse una solución valorada exacta de
ácido clorhídrico porque su concentración suele ser muy
variable, ni tampoco de hidróxido sódico tan difícil de
prevenir de una carbonatación. Sin embargo, si pueden tomarse
como punto de partida al carbonato sódico puro, los que,
previamente pesados, permiten valorar la solución de ácido
clorhídrico y, más tarde, a partir de ésta, la de hidróxido
sódico.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION

Se dice que es posible una valoración, si el cambio de

observado que indica el final, tiene lugar por adición de un
volumen de reactivo valorante que pueda medirse con un error
relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el
propósito que se persigue.

Puesto que los indicadores presentan un cambio de color

detectable al cambiar el pH de la disolución en 2 unidades de pH
es posible la valoración si esta modificación de pH se consigue
por adición de un incremento de volumen de reactivo valorante
comprendido dentro del margen de error admisible que es solo una
parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralización se ilustra con la valoración del

ácido clorhídrico con hidróxido sódico.
H+ + OH-  H2O
A medida que la valoración progresa, va decreciendo la
concentración de ión hidrógeno (aumento el pH) cerca del punto
estequiométrico la variación sirve de base para la detección del
punto final de valoración.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoración es enteramente análoga a la de un ácido

fuerte con una base fuerte, excepto en el sentido de la
valoración. Al comienzo (disolución alcalina), la disolución
tiene una elevada concentración de OH- y por lo tanto un pH alto.
El pH decrece gradualmente al principio, después rápidamente en
las proximidades del punto estequiométrico y de nuevo gradualmente
después de dicho punto.

INDICADORES ACIDO-BASE
Las sustancias utilizadas como indicadores en las
valoraciones de neutralización son ácidos o bases débiles, cuyos
iones tienen un color diferente del de las formas sin disociar.
Sus equilibrios en disolución pueden tratarse matemáticamente lo
mismo que los de cualquier otro icógeno débil.

Pag. 3 ANALISIS - QUIMICO

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HIn  H+ + In-
Forma "ácida" Forma "alcalina"

H  In 
 
In 
Ka
Ka =
 HIn 
y
 HIn 
=
H 

El color observado, es decir, la relación In  /  HIn 


depende de
H  ;

a elevada H  ,

esta relación es pequeña y el indicador
presenta su color ácido; a baja H  , la relación es grande y el  
indicador manifiesta su color alcalino.
Para un indicador ácido - base, representado por InOH,

InOH  In+ + OH-

Forma " alcalina " Forma " ácida alcalina"

In  OH 
 
In 
Kb
Kb =
InOH 
y
InOH 
=
OH  
 
Para valores bajos de OH  , la relación In  /  InOH  es grande y  
se aprecia el color ácido; para valores altos de OH  , en que la  
relación anterior es pequeña, se aprecia el color alcalino.

Experimentando con observadores de visión normal, se ha

demostrado que en un sistema de dos colores, un color puede ser
detectado en presencia del otro cuando la relación de la
intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10.
Así, al pasar de la forma ácida de un indicador o su forma
alcalina puede apreciarse el caucho de color cuando [forma
alcalina]/[forma ácida] es de 1/10; en dirección contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relación es de 10/1.
Poniendo la ecuación en forma logarítmica, se tiene

pH = pKa + log([In-]/[HIn])
El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,
pH = pKa  log(1/10) = pKa  1

Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte

de los indicadores es aproximadamente de 1.6 unidades de pH.
Cuando la mitad del indicador puesto está en cada una de sus
formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Como los colores se basan en su
percepción subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta
sensibilidad para los diferentes colores, los valores límite del
intervalo de viraje son solo aproximados y pueden no ser
simétricos respecto al valor de pKa del indicador.

Pag. 4 ANALISIS - QUIMICO

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ACIDIMETRIA Y ALCALIMETRIA

Valoración de HCl = 0.1N

Pesamos 200,65 mg de bórax puro (Na2B4O7.10H2O), lo disolvemos

con 60 ml de agua destilada, agitamos hasta una completa
disolución. Luego le agregamos anaranjado de metilo (3 gotas)
obteniendo un color amarillento. Lo titulamos con HCl de
normalidad desconocida de la siguiente manera:

HCl

Borax + Agua destilada +

Anaranjado de metilo

Luego de titular con el HCl observamos que el color amarillo

de la solución cambia a un color zanahoria gastando para ello un
volumen de HCl igual a 9,5 ml.

Pag. 5 ANALISIS - QUIMICO

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Calculando la Normalidad.

Datos del bórax:

Peso del bórax W = 200,65 mg. PM bórax = 381,224 mol/gr.
val θ = 2 ; disuelto en : 60ml
gasto 1(volumen del HCl) = 9,5 ml

Trabajaremos con :

# eq - gr ácido = W* valencia /P.M base = N. V acido

Wx 200.65mgx2
NxVacido   N (9.5ml ) 
PM base 381.224mol / g
N  0.110

Valoración de NaOH = 0.1N

Se toman 20 ml de NaOH 0.1 N y se diluye con 40 ml de agua

destilada, luego le agregamos gotas de indicador en este caso
usamos fenolftaleína (3 gotas) obteniendo un color grosella
intenso. Lo titulamos con HCl hasta que cambie a un color lila muy
tenue con la normalidad calculada anteriormente de la siguiente
manera:

HCl

20ml de NaOH + H2O + 3

gotas de fenolftaleína

Pag. 6 ANALISIS - QUIMICO

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Luego de titular con el HCl observamos que el grosella

intenso cambia a un color violeta muy tenue gastando para ello un
volumen de HCl igual a 15,6 ml.

NaOH + Fenolftaleína

Calculando la Normalidad.

Volumen de NaOH = 20ml

gasto 2(volumen del HCl) = 15,6 ml
Normalidad del ácido = 0.110

Trabajaremos con :

N acidoVacido  N baseVbase

0.110 x15.6ml  Nx 20ml

N  0.086

Determinación de las densidades

Colocamos el líquido en una probeta y luego colocamos un

densimetro referencial y luego agregamos uno de los densimetros de
la siguiente manera:

Densidad apropiada

Escala

Probeta

Aqui se hace la lectura de densidad

Acido Sulfúrico

Hg (l)

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1. Obtenemos para el ácido sulfúrico:

Densidad = 1.25 g/cm3

PM = 98g/mol
Según en tablas corresponde: 33.33% de H2SO4

Calculando la Normalidad, Molaridad, molalidad y Xsoluto

De la densidad obtenemos: 1250g de soluto por 1Litro de solución

Entonces:
33.33%1250g/L = 416.625g/L de soluto
66.67%1250g/L = 833.375g/L de solvente (agua)

a) Molaridad:
m 416.625g / L
M    4.251mol / L
PMxV 98 g / mol
Molaridad  4.251M

b) Normalidad:
N  Mx  4.251x 2
Normalidad  8.503N

c) molalidad:
m x1000 416.625 x1000
m  soluto 
PMxmsolvente 98 x833.375
molalidad  5.101molal

d) Fracción de soluto:
416.625 g
n SOLUTO   4.251moles
98 g / mol
833.375 g
n SOLVENTE   46.298moles
18 g / mol
n SOLUTO 4.251mol
X SOLUTO    0.084
nTOTALES 4.251mol  46.298mol

2. Obtenemos para el hidróxido de sodio:

Densidad = 1.007 g/cm3

PM = 40g/mol
Según en tablas corresponde: 0.61% de NaOH

Calculando la Normalidad, Molaridad, molalidad y Xsoluto

De la densidad obtenemos: 1007g de soluto por 1Litro de solución

Entonces:
0.61%1007g/L = 6.1427g/L de soluto
99.39%1007g/L = 1000.8573g/L de solvente (agua)

a) Molaridad:

Pag. 8 ANALISIS - QUIMICO

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m 6.1427 g / L
M    0.154mol / L
PMxV 40 g / mol
Molaridad  0.154M

b) Normalidad:
N  Mx  0.154 x1
Normalidad  0.154 N

c) molalidad:
m x1000 6.1427 x1000
m  soluto 
PMxmsolvente 40 x1000.8573
molalidad  0.153molal

d) Fracción de soluto:
6.1427 g
n SOLUTO   0.154moles
40 g / mol
1000.8573 g
n SOLVENTE   55.603moles
18 g / mol
n SOLUTO 0.154mol
X SOLUTO    0.0027
nTOTALES 0.154mol  55.603mol

Pag. 9 ANALISIS - QUIMICO

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CUESTIONARIO

1. Con los valores experimentales calcule las concentraciones de

NaOH(ac) y HCl(ac) (que están en las damajuanas) con tres cifras
decimales.

Para el HCl:

Datos del bórax:

Peso del bórax W = 200,65 mg. PM bórax = 381,224 mol/gr.
val θ = 2 ; disuelto en : 60ml
gasto = 9,5 ml(volumen del HCl)

# eq - gr ácido = W* valencia /P.M base = N. V acido

Wx 200.65mgx2
NxVacido   N (9.5ml ) 
PM base 381.224mol / g
N  0.110

Para el NaOH:

Volumen de NaOH = 20ml

gasto = 15,6 ml(volumen del HCl
Normalidad del ácido = 0.110

N acidoVacido  N baseVbase

0.110 x15.6ml  Nx 20ml

N  0.086

2. Calcule la N, M, m, y XSOLUTO, para el H2SO4(ac) comercial y el

NaOH(ac) utilizando sus valores experimentales y datos del
libro (% P/P)

Para el ácido sulfúrico:

Densidad = 1.25 g/cm3

PM = 98g/mol
Según en tablas corresponde: 33.33% de H2SO4
Calculando la Normalidad, Molaridad, molalidad y Xsoluto
De la densidad obtenemos: 1250g de soluto por 1Litro de
solución
Entonces:
33.33%1250g/L = 416.625g/L de soluto
66.67%1250g/L = 833.375g/L de solvente (agua)
66
m 416.625g / L
67 a) Molaridad: M    4.251mol / L
PMxV 98 g / mol
Molaridad  4.251M

b) Normalidad: N  Mx  4.251x 2

Pag. 10 ANALISIS - QUIMICO

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Normalidad  8.503N

m soluto x1000 416.625 x1000

c) molalidad: m  
PMxmsolvente 98 x833.375
molalidad  5.101molal

d) Fracción de soluto:
416.625 g
n SOLUTO   4.251moles
98 g / mol
833.375 g
n SOLVENTE   46.298moles
18 g / mol
n SOLUTO 4.251mol
X SOLUTO    0.084
nTOTALES 4.251mol  46.298mol

Para el hidróxido de sodio:

Densidad = 1.007 g/cm3

PM = 40g/mol
Según en tablas corresponde: 0.61% de NaOH
Calculando la Normalidad, Molaridad, molalidad y Xsoluto
De la densidad obtenemos: 1007g de soluto por 1Litro de
solución
Entonces:
0.61%1007g/L = 6.1427g/L de soluto
99.39%1007g/L = 1000.8573g/L de solvente (agua)

m 6.1427 g / L
68 a) Molaridad: M    0.154mol / L
PMxV 40 g / mol
Molaridad  0.154M

69 b) Normalidad: N  Mx  0.154 x1

Normalidad  0.154 N

m soluto x1000 6.1427 x1000

70 c) molalidad: m  
PMxmsolvente 40 x1000.8573
molalidad  0.153molal

71 d) Fracción de soluto:
6.1427 g
n SOLUTO   0.154moles
40 g / mol
1000.8573 g
n SOLVENTE   55.603moles
18 g / mol
n SOLUTO 0.154mol
X SOLUTO    0.0027
nTOTALES 0.154mol  55.603mol

3.
a) Escriba la ecuación química, para la reacción del Bórax con
el H2O(l) (disolución)

Pag. 11 ANALISIS - QUIMICO

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Na2B4O7. 10H2O (s) + 7H2O + InH + 2HCl  2Na+ + B4O72- + 10H2O + In- + 3H+ + 2Cl-

La ecuación balanceada es:

Na2B4O7. 10H2O (s) + 7H2O + InH + 2HCl + OH- 2NaCl + In + 4H3BO32- + 13H2O
sol. en medio básico

b) ¿Cómo se calcula el peso equivalente del Bórax?

El peso equivalente se calcula:

PM
Peq 

θ = 2
PM = 381,224 mol/gr.
PM 381.224
Peq    190.612
 2

c) ¿Cómo fundamenta la respuesta anterior?

Como es una disolución con H2O el peso equivalente se

calcula como una sal, por consiguiente el teta adquiere el
valor de la carga del catión.

4. La fenolftaleína y el anaranjado de metilo son dos indicadores

ácido - base, indique 3 más y exprese el rango de viraje y los
colores para cada indicador que se obtiene al variar el pH.

COLOR pH de cambio
INDICADOR En En de color
Acido Base ácido - básico
Anaranjado de metilo anaranjado amarillo 3.1 - 4.4
Fenolftaleina incoloro rojo grosella 8.3 - 10.0
Azul de timol rojo amarillo 1.2 - 2.8
Rojo de metilo rojo amarillo 4.2 - 6.3
Rojo de cresol amarillo rojo 7.2 - 8.8
Azul de clorofenol amarillo rojo 4.8 - 6.4
Azul de bromotimol amarillo azul 6.0 - 7.6

5.
a) Escriba los valores experimentales, para la neutralización
de una base débil, con un ácido fuerte, o al revés (ver -
libro - autor), graficar esos valores en el papel
milimetrado, para obtener la curva de neutralización.

b) Calcule dos puntos de esa curva.

Pag. 12 ANALISIS - QUIMICO

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CONCLUSIONES

 Una solución valorada es aquella cuya concentración se conoce

con gran exactitud.

 La valoración de una solución de ácido se lleva a cabo

experimentalmente, determinando el volumen de ácido que
equivale a un peso conocido de sustancia alcalina.
Tipo primario (Bórax Na2B4O7 10H2O ó Carbonato sódico anhidro
(SOSA)). De modo similar se contrasta una solución de alcali
buscando su equivalencia con un peso o con un volumen de un
ácido de riqueza conocida.

 Para preparar y valorar soluciones ácidas; se puede partir de

soluciones concentradas puras midiendo su peso específico con
un areómetro y tomando de una tabla el tanto por ciento en
peso correspondiente a la densidad encontrada. Conociendo así
los gramos de ácido por unidad de volumen en la solución
concentrada, puede calcularse fácilmente el número de
centímetros cúbicos de la misma que han de ponerse en un
matraz aforado, para que después de enrasar, resulte una
solución de la concentración o normalidad deseada.

 Para que una reacción química sea adecuada para utilizarla en

una titulación, la reacción debe ser completa en el punto de
equivalencia, mientras mayor sea la constante de equilibrio,
la reacción será más completa y el cambio de pH cerca del
punto de equivalencia será mayor y más fácil de localizar.

 Los indicadores son colorantes orgánicos con naturaleza de

ácidos o bases débiles cuyos iones tienen un color diferente
de l de la forma sin disociar.

 Son usados como indicadores de titulación, y por ello deben

cambiar bruscamente de color en un pequeño intervalo de
valores de pH.

 La cantidad de alcali o ácido necesaria para hacer cambiar el

color del indicador debe ser tan insignificante que no altere
los resultados de titulación.

 El cambio de color del indicador debe ser un proceso

plenamente reversible.

Pag. 13 ANALISIS - QUIMICO

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BIBLIOGRAFIA

 SEMIMICRO ANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO

V. N. ALEXEIEV

 QUIMICA GENERAL
GASTON PONS MUZZO

 QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA

VOGEL ARTHUR

 QUIMICA ANALITICA, ANALISIS CUALITATIVO, TOMO I

WILLIAM T. HALL

 QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA VOLUMEN I

ARTHUR I. VOGEL

Pag. 14 ANALISIS - QUIMICO