Engenharia de Gas Natural

Propriedade dos Gases naturais

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Edgar de Oliveira Chiquito edgar.chiquito@ucan.edu
 1. Principios fundamentais e definicoes

Antes de abordarmos os metodos para determinar as propriedades dos gases naturais, e

necessario revermos alguns principios fundamentais e definicoes basicas. Esta revisao inclui
o cenceito de moles, fraccao molar, volume molar, compartamento ideal e real e o principio
dos estados correspondentes.

1.1 Moles e Fraccao Molar

Uma libra-mole e uma quantidade de substancia com a massa em libras igual ao peso
molecular. Definicoes semelhantes aplicam-se a grama-mole, kilograma-mole, etc. Por
exemplo 1 lbm-mol de metano pesa 16.043 lbm. A fraccao molar de um componente numa
mistura e o numero de lb-mole deste componente na mistura dividido pelo numero total de
moles de todos os componentes na mistura. Para um sistema de n componentes, a fraccao
molar e:

𝑦𝑖 = 𝑛𝑖 / ∑𝑛𝑗=1 𝑛𝑗 one 𝑦𝑖 e a fraccao molar do componente i.

1.2 Leis dos gases ideais

Um gas ideal e todo aquele que aprensenta (hipoteticamente) as seguintes propriedades:

 O volume das moleculas de gas e insignificante comparado ao volume do recipiente

que o contem.
 Nao existem forcas de atraccao ou repulsao entre as moleculas ou entre as
moleculas e as paredes do recipiente.
 Todas as colisoes entre as moleculas sao perfeitamente elasticas; i.e, nao ha perda
de energia interna.
A equacao que descreve a relacao entre o volume ocupado pelo gas, a pressao e a
temperatura e chamada equacao de estado (EOS). A equacao de estado para os gases
ideias foi desenvolvida a partir de observacoes impiricas de que, para uma certa massa de
gas a temperatura constante, o produto P*V e costante – esta e a lei de Boyle- e para uma
certa massa de gas a pressao constante, o racio V/T e constante – esta e a lei de Charles.
Combinando a lei de boyle e a de Charles, podemos obter a equacao de estado para um gas
ideal:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 onde:
P= pressao [psia], V= Volume [cuft]; R = constante universal dos gases 10.732 psia-ft/R
T = temperatura absoluta [R].

1.3 Volume molar

O conceito de volume molar, Vm, e usado para converter uma certa massa de gas para o seu
volume de vapor nas condicoes padrao de pressao e temperatura. Este conceito implica que

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para uma certa condicao padrao, o volume molar e constante e pode ser usado para
converter massa para volume ou, como requerem algumas derivacoes, para converter
volume nas condicoes padrao para massa.
𝑉
Combinando a definicao de volume molar 𝑉𝑚 = 𝑛 com a equacao de estado dos gases
ideais temos:
𝑉𝑚 = 𝑅𝑇𝑠𝑐 /𝑃𝑠𝑐 onde Tsc = 60 F e Psc = 14.65 psia
Vm = 379 scf/lbm-mol.
A tabala abaixo mostra as propriedades dos gases nas condicoes padrao de temperatura e
pressao (14.7 psia e 60 F)

Densidad
Peso Densidade
Formula Temperatura Pressao e Viscosidade
Componente Molecular(lbm Gas(lbm/cuft
Quimica Critica( oR) Critica(psia) Liquido(lb do Gas(cp)
/lbm-mol) )
m/cuft)
Hidrogenio H2 2.109 59.36 187.5 4.432 0.005312 0.00871
Helio He 4.003 9.34 32.9 7.802 0.01055 0.01927
Agua HsO 18.015 1164.85 3200.1 63.336 - 1.122
Monoxido de Carbono CO 28.013 227.16 493.1 50.479 0.07381 0.01725
Nitrogenio N2 28.01 239.26 507.5 49.231 0.07382 0.01735
Oxigenio O2 31.999 278.24 731.4 71.228 0.08432 0.02006
Sulfeto de Hidrogenio H2S 34.08 672.35 1306 49.982 0.08981 0.0124
Dioxido de Carbono CO2 44.01 547.58 1071 51.016 0.116 0.01439
Ar - 28.963 238.36 546.9 54.555 0.07632 0.0179
Metano CH4 16.043 343 666.4 18.71 0.04228 0.01078
Etano C2H6 30.07 549.59 706.5 22.214 0.07924 0.00901
Propano C3H8 44.097 665.73 616 31.619 - 0.00788
i-Butano C4H10 58.123 734.13 527.9 35.104 - 0.00732
n-Butano C4H10 58.123 765.29 550.6 36.422 - 0.00724
i-Pentano C5H12 72.15 828.77 490.4 38.96 - -
n-Pentano C5H12 72.15 845.47 488.6 39.36 - -
n-Hexano C6H14 86.177 913.27 436.9 41.4 - -
n-Heptano C7H16 100.204 972.37 396.8 42.92 - -

1.4 Comportamento dos Gases Reais

A lei dos gases reais e derivida a partir da lei dos gases ideias. Para os gases reais devemos
modificar a equacao de estado com um factor de correccao que leva em considaracao o
comportamento nao ideal dos gases.

𝑃𝑉 = 𝑍𝑛𝑅𝑇
Onde Z e o factor de compressibilidade do gas ou factor de desvio. Nas condicoes ideais de
pressao e temperatura Z = 1. O valor de Z depende da pressao, da temperatura e da
composicao do gas; Z pode ser obtido no laboratorio mas e geralmente obtido a partir de
correlacoes.

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 1.5 Principio dos estados correspondentes

Varias propriedades dos gases tem o mesmo valor para gases semelhantes (como
hidrocarbonetos) em condicoes identicas de pressao e temperatura reduzida. Pressao e
temperatura reduzida para componentes puros sao definadas como:
Pr = P/Pc e Tr = T/Tc
Para msituras de gases temos pressao pseudo-reduzida e temperatura pseudo-reduzida.
Ppr = P/Ppc e Tpr = T/Tpc
O ponto critico (Pc,Tc) de uma substancia e a pressao e temperatura na qual as
propriedades do liquido e da fase vapor se tornam identicas. Nas pressoes acima da pressao
critica (Pc), liquido e gas nao podem coexistir, independentemente da temperatura; nas
pressoes acima da temperatura critica ( Tc), a substancia nao pode ser liquefeita,
independentemente da pressao.
Para substancias puras, Pc e Tc sao determinadas de forma experimental. Para misturas, Ppc
e Tpc sao determinadas por regras de mistura ou a apartir de correlacoes. Estas
propriedades criticas das misturas nao sao verdadeiramente criticas; ou seja, as
propriedades das fases liquidas e gasosas nao se tornam identicas no ponto (Ppc, Tpc).

2 Propriedades dos Gases Naturais

A tabela 1 acima, mostra as propriedades fisicas dos componentes puros que ocorrem em
gases naturais. Estas propriedades, que sao determinadas nas condicoes de Psc = 14.7 psia e
Tsc = 60 , incluem o peso molecular, temperatura e pressao critica, densidade ideal e
viscosidade (apenas para componentes mais leves que o pentano). Estas propriedades dos
componentes puros sao usdas em calculos baseados em regras de mistura para se obter
pseudo-propriedades para mistura de gases, incluindo peso molecular aparente e gravidade
especifica.
2.1 Peso Molecular aparante para mistura de gases.
Sendo que uma mistura de gases e composta por moleculas de varios tamanhos e pesos
melcular, elas nao tem um peso molecular explicito. De qualquer modo, uma mistura de gas
comporta-se como se tivesse um peso molecularar definido. Este peso molecular observado
para uma mistura de gas com n componentes e chamado peso molecular aparente e e
determinado por:
𝑀𝑎 = ∑𝑛𝑖=1 𝑦𝑖 𝑀𝑖 Ma = lb/lbm-mol

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2.2 Gravidade especifica do gas

A gravidade especifica de um gas, G, e definida como sendo o racio entre a densidade do

gas e do ar seco quando ambas sao medidas nas mesmas condicoes de temperatura e
pressao.
𝜌𝑔
𝐺=𝜌
𝑎

Nas condicoes padrao de pressao e temperatura ambos ar e gas natural sao modelados
com exatidao usando a lei dos gases ideais. Nestas condicoes, se usarmos a definicao de
libra-mole (n = m/M) e densidade (m/V) podemos expressar a gravidade especifica da
mistura de gas como:
𝑝𝑀 𝑝𝑀𝑎
𝐺=( )/( ) = 𝑀/𝑀𝑎
𝑅𝑇 𝑅𝑇

Embora a equacao acima tenha sido derivada supondo que os gases se compartam como
ideais, ela e usada para gases reais na industria de gas natural.

2.3 Propriedades Pseudo-Criticas

Existem varios metodos para determinar a pressao e temperatura pseudocriticas de

misturas de gases de hidrocarbonetos. As propriedades pseudo-criticas permitem
correlacionar as propriedades fisicas das misturas com o principio dos estados
correspondentes. Nesta cadeira vamos nos concentrar no metodo de Stewart et al. Embora
esse metodo exija calculos mais complexos que metodos mais antigos ( como o de Kay), as
regras de mistura de stwart sao mais exactas.
Procedimento ( Composicao Conhecida)

 Se existir uma quantidade consideravel de de componentes pesados (C7 e

componentes mais pesados), e necessario obter medicoes laboratorias do peso
molecular e gravidade especifica da fraccao C7+. Podemos usar as equacoes abaixo
para determinar as propriedades criticas da fraccao C7+.
a. Primeiro esima-se a temperatura de bolha da fraccao C7+.
0.15178 0.15427 )3
𝑇𝑏𝑐7+ = (4.5579𝑀𝑐7+ 𝛾𝑐7+
b. Estimar as propriedades pseudo-criticas da fraccao C7+

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 c. Estimar a temperatura pseudo-critica da fraccao C7+

 Determinar os factores de correccao Fj,ᶓj e ᶓk para os componentes pesados

 Obter as pessoes e temperaturas criticas para os demais componentes

 Determine as propriedades pseudocriticas da mistura de gas
a. Calcule os parametros J e K

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1 𝑦𝑇𝑐 2 𝑇𝑐
𝐽= ∑𝑛 ( ) + [∑𝑛𝑖=1 (𝑦 ∗ √𝑃𝑐) ]
3 𝑖=1 𝑃𝑐 3
𝑖
𝑦𝑇𝑐
𝐾= ∑𝑛𝑖=1 ( )
√𝑃𝑐𝑖

b. Corrigir os parametros J e K devido a fraccao C7+

J’ = J-ᶓj
K’=K-ᶓk

c. Calcule pressao e atemperatura pseudo-critica

2
𝑇𝑝𝑐 = 𝐾 ′ /𝐽′
Ppc = Tpc/J’

As propriedades pseudo-criticas sao essenciais para determinar o factor de

compressibilidade Z que por sua vez e necessario para determinar o factor volumetrico de
formacao do gas (Bg).
𝑍𝑇
𝐵𝑔 = 0.02827 RCF/SCF
𝑃

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2.3 Compressibilidade de um gas natural

Para uma fase liquida a compressibilidade e pequena e geralmente considerada constante.

Para uma fase gasosa a compressibilidade nao e pequena nem constante:
1 𝜕𝑉
𝐶𝑔 = − ( )
𝑉 𝜕𝑃
Onde Cg e a compressibilidade isotermica do gas.
Sabemos que V = nRTZ/P portanto:
1 1 𝑑𝑍
𝐶𝑔 = −
𝑃 𝑍 𝑑𝑃
Para um gas ideal Cg = 1/P
A equacao pode ser representada em termos da pressao pseudo-reduzida.
1 1 𝜕𝑍
𝐶𝑔𝑃𝑝𝑐 = 𝐶𝑝𝑟 = − ( )
𝑃𝑝𝑟 𝑍 𝜕𝑃𝑝𝑟
Cpr = Cg*Cpc e designada compressibilidade pseudo-reduzida isotermica
Procedimento para o calculo da compressibilidade de um gas natural
1. Calcular as propriedades pseudo-criticas do gas
2. Calcular temperatura e pressao pseudo-reduzidas
3. Determinar o factor de compressibilidade Z
𝜕𝑍
4. Determinar o declive (𝜕𝑃𝑝𝑟) usando a correlacao de Standing-Katz
5. Encontrar Cpr usando a a equacao:
1 1 𝜕𝑍
𝐶𝑔𝑃𝑝𝑐 = 𝐶𝑝𝑟 = − ( )
𝑃𝑝𝑟 𝑍 𝜕𝑃𝑝𝑟
6. Determinar Cg = Cpr/Ppc

2.3 Viscosidade de um gas natural

A viscosidade de um fluido e uma medida da friccao interna ou resistencia ao fluxo. A

viscosidade e espressa em termos de poises,= onde 1 poise = 1 dyne-seg/cm^2.
A viscosidade e uma propriedade que depende da temperatura, pressao e composicao do
gas; mas nao depende da sua massa.
A viscodida do gas natural, geralmente, nao e medida no laboratorio uma vezx que se pode
determinar com alta precissao usando correlacoes impiricas. Os metodos mais populares
sao:

 Correlacao de Carr-Kobayashi-Burrows

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  Lee-Gonzalez-Eakin
Nesta cadeira vamos usar somente o metodo de Carr-Kobayashi-Burrows, que se resume
nos seguintes passos:
1. Calcular Ppc, Tpc e Ma
2. Obter viscodidade do gas a 1 atm e a temperatura T usando a correlacao
atmosferica. O valor obtido deve ser corrigido pela presenca de componentes nao-
hidrocarbonetos usando as seguintes relacoes:
μ1 = (μ1)incorrecto + (Δμ)N2 + (Δμ)CO2 + (Δμ)H2S
3. Calcular Ppr e Tpr
4. Obter o caio de viscosidades μg/ μ1 a partir da correlacao do racio da viscosidade.
5. A viscosidade do gas na temperatura e pressao de interesse (μg) pode ser obtida
multiplicando o racio por μ1.

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