ENERGÍA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

Sea la reacción:
A + B ---------) C + D
ΔGo = ΣΔG prod. - ΣΔG react (1)
ΔG = ΔGo + RTln a (2)
Reemplz (1) en (2)
ΔG = ( ΣΔG prod. - ΣΔG react ) + RT ln a prod/ a react (3)
ΔG = ΔGo + RT ln a prod/ a react (4)
Además: a prod / a react = Keq a= Υ. C
C prod / C react = Keq
ΔG = ΔGo + RT ln K (5)
En el Equilibrio: ΔG = 0
0 = ΔGo + RT ln K
ΔGo = - RT ln K ( 6 )
Reempl (6) en (4) ΔG = - RT ln K + RT ln a prod/ a react ( 7 )
 Si el sistema no está en equilibrio:
a prod / a react = Q
ΔG = - RT ln K + RT ln Q ( 8 )
ΔG = RT ln Q / K (9)
ΔG = Variación de Energía Libre
R = Cte Gas Ideales
T = oK
K = Cte Equilibrio con el sistema en equilibrio
Q = Cte Equilibrio cuando el sistema aun no esta en equilibrio
Las ecuaciones de Gases Ideales se aplican a las solucione si
introducimos la variable actividad
ΔGo = - RT ln K

K = e – ΔGo / RT
K = e - ( ΔH – TΔS/ RT)
K = e TΔS/RT - ΔH / RT
∆𝑆 /𝑅- ΔH/RT
K=e
 Dependencia de la Cte Equilibrio con la Temperatura

A partir de las siguientes ecuaciones:

∆G = - RT ln K (1)
ΔG = ΔH - T∆S (2)
Igualando (1) y (2) - RT ln K = ∆H – T∆S (3).
Por ( - 1) RT ln K = - ∆H + T∆S (4)
Entre RT : ln K = - ∆H / RT + T∆S / RT
Ln K = - ∆H/ RT + ΔS/ R (5)
Aplicando (5) a la condición (1) y (2) de K y T
Ln K2 = - ∆H/RT2 + ∆S / R (6)
Ln K1 = - ∆H/RT1 + ∆S / R (7)
Restando (6) – (7)
Ln K2 / K1 = ∆H/R ( 1/T1 – 1/T2 ) (8)
Ln K2/K1 : ∆H /R ( T2 - T1) / T1 x T2 ( 9)
 De (5)
Tomamos la ecuación de la Recta
Y = mx + b
Y = ln K ; X = 1 / T; m = ∆H/R
 ENERGÍA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

1RA LEY TERMODINÁMICA = CONSERVACIÓN DE ENERGÍA

La Energía total de sistema + entorno permanece cte.
La E no se crea ni se destruye durante un proceso,
Puede transformarse de una forma en otra: E química ----
E térmica, radiante, eléctrica o mecánica.

2da LEY TERMODINÁMICA =

Entropía del sistema y su entorno experimenta un incremento hasta alcanzar el
equilibrio --- entropía es la máxima posible en condiciones de P y T que prevalecen.
ENTROPÍA = DESORDEN O LIBERTAD
La ley establece que la fuerza inductora fundamental de los procesos físicos y
químicos, es la tendencia de la entropía del universo--- valor máximo
ΔS es de utilidad limitada en la predicción de la dirección y posición
del equilibrio de las Rx químicas

Más util es “ΔG” : aquella forma de E capaz de efectuar Trabajo

En condición de P y T ctes. Como las de las células vivas
Relación entre ΔG y ΔS:
ΔG = ΔH – TΔS

ΔG : fracción de la ΔE capaz de realiza un W a medida que el sistema tiende hacia el

Equilibrio a P y T Ctes.
 Variación de la Energía Libre Estándar de las Rx Químicas :

Consideremos la Relación entre ΔG de una Rx Química y su Cte. de Equilibrio

Si tenemos: aA + bB ---- cC + dD (1)
La variación de E Libre a P y T Ctes. esta dada:
(C)c (D)d
ΔG = ΔG° + RT ln -------------- (2)
(A)a (B)b
AG° = Variación de E libre estándar de la Rx
Es una Cte. Fija cuyo valor es característico para una Rx química
determinada, es la medida de AG de dicha Rx, cdo. Tiene lugar en condición estándar
definidas arbitrariamente.
Si la Rx (1) tiene lugar el AG del sistema disminuye durante la conducción hacia el
equilibrio y el sistema es capaz de realizar W a P y T Ctes.
Si el Sistema alcanza el equilibrio, el ∆G del sistema está en el mínimo, su valor es cero
y el sistema ya no es capaz de efectuar W. (C)c (D)d
En el equilibrio: 0 = ∆G° + RT ln ------------ (3)
(A)a (B)b

Reordenada: (C)c (D)d

∆G° = - RT ln ------------ (4)
(A)a (B)b
Como: (C)c (D)d
K’eq = --------------- (5)
(A)a (B)b

∆G° = - RT ln K’eq (6)

∆G° = - 2.303RT log K’eq (7)
R puede ir en cal / mol. °K o en J / mol. °K
ΔG° en cal/mol o J / mol

Para determinar el AG°:

1.- Se emplea: ΔG° = Ʃ ΔG° Prod. - ƩΔG° Reacc.
En el estado estándar los componentes de las Rx en disolución tienen concentración
de 1 M, a 25 °C y 1 atm de Presión
2.- El AG° para la RX (1) es la E absorbida o perdida por mol cuando A y B se
transforman en C y D en condición tal que la concent. de los participantes es de 1M a
condición estándar de P y T

Para que una Rx se lleve a cabo el valor de ∆G es ( -) y es posible efectuar una

cantidad de W equivalente a la disminución de E libre
 Consideraciones Bioquímicas

Rx con ΔG° (-) son espontáneas y en Bioquímica se denominan

exergónica, partiendo de concentración 1 M en los componentes.
Rx con ΔG° (+) son no espontáneas y en Bioquímica se denominan
Endergónicas, partiendo de concentración 1 M en los componentes.

-Siempre que el agua sea uno de los reactantes o productos en un

sistema acuoso diluído su actividad o concentración se toma como
unidad
-En la energética bioquímica, el pH 7 es designado como estado de
referencia
 Relación entre AG° y K equilibrio
K ln K AG° Comentario
>1 Positivo Negativo En equilibrio favorece formación
de Productos
=1 0 0 Favorece formación de React. y
Producto
<1 Negativo Positivo En equilibrio favorece formación
de reactantes
Relación entre Kequil y ΔG°
Kequil. ΔG°
0.001 +4,092
0.01 +2,728
0.1 +1,364
0 0
10 -1,364
100 -2,728
1000 -4,092
Ejemplo (1) : Sea la reacción :
Fosfoglucomutasa
Glucosa -1- PO4 <======== Glucosa -6-PO4
Si partimos de una concentración 0.020 M de reactante, añadimos la enzima y
dejamos que transcurra la Rx ya sea en sentido directo o sentido inverso,
La mezcla final en equilibrio en ambos casos será: Reactante = 0.001 M y Producto =
0.019M a 25 °C y pH = 7.0.
Glucosa -6 –PO4 0.019
K eq. = ------------------------- = ------------ = 19
Glucosa -1-PO4 0.001
A partir de esta valor calcular la Energía Libre
AG = - 2.303 R T log K
AG = - 2.303 (a.99) (298) log 19
AG = - 1746.4 cal/mol
En Bioquímica : Si AG es ( - ) se llama exergónica
Si es (+ ) se llama endergónica
Ejercicio (2) : Considerando la siguiente reacción
CO2 (g) * H2 (g) <=== CO (g) + H2O (g)
La constante de equilibrio es 0.534 a 960 °K y de 1.571 a 1260 °K
a) ¿ Cual es el valor de la entalpía ?
b) Hallar el valor de ΔG a 960 °K y 1260 °K
c) Hallar el valor de ΔS a las mismas temperaturas