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Es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía
química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la interfaz de un conductor
eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor
iónico que también es muy importante en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una
disolución y en algunos casos especiales, un sólido. Si se aplica una diferencia de potencial
externa entre dos electrodos, sumergidos en una solución electrolítica, en uno de los
electrodos se favorece, mediante la electrólisis (reacción de oxidación o reducción), en el otro
electrodo ocurre el proceso inverso, mientras que en ambos electrodos las interfaces
sólido-líquido experimentan una distribución de cargas diferentes al de la solución.
2. Qué es una reacción REDOX? Como se balancean las reacciones REDOX y de dos
ejemplos? Además, defina los siguientes conceptos: agente oxidante, agente reductor,
sustancia que se oxida y sustancia que se reduce.
En una reacción de oxidación/reducción, los electrones son transferidos entre reactivos,
afectando el estado de oxidación. Estas reacciones tipo REDOX se balancean separando cada
ecuación de oxidación/reducción en dos semirreacciones para mostrar cuál de las especies
químicas gana electrones y cuál los pierde.
Ejemplos:
1.
Ce 4+ + F e 2+ → Ce 3+ + F e 3+
Semirreacciones
Ce 4+ → Ce 3+ (reacción de reducción)
F e 2+ → F e 3+ reacción de oxidación)
Balanceo
Ce 4+ + e− → Ce 3+
F e 2+ → F e 3+ + e−
En la primera semirreacción, la carga neta del lado izquierdo es (-1 -5 -8)= +2, la cual es la
misma que la carga del lado derecho. Observe también que multiplicamos la
segunda semirreacción por 5 de tal manera que el número de electrones perdidos por el
Fe 2+ es igual al número ganado por el MnO 4−
Podemos escribir una ecuación iónica neta balanceada para la reacción general al añadir las
dos semirreacciones
MnO 4− + 5Fe 2+ + 8H + ⇔ Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H2O
3. Qué es una celda electroquímica? Qué tipos de celdas electroquímicas existe?, Cómo
está constituida una celda electroquímica? Defina los siguientes conceptos, cátodo y
ánodo. De un ejemplo de una celda electroquímica.
Una celda electroquímica consiste en dos conductores llamados electrodos, cada uno
de los cuales está sumergido en una disolución de electrolito. La mayoría de las celdas, las
disoluciones que rodean a los dos electrodos son distintas y deben estar separadas para evitar
la reacción directa entre los reactantes y la forma para evitar que se mezclen es usando un
puente salino. Las celdas electroquímicas pueden ser galvánicas o electrolíticas (almacenan
energía eléctrica). También pueden clasificarse como reversibles o irreversibles.
Un puente salino aísla los reactantes (o reactivos), pero mantiene el contacto eléctrico entre
las dos partes de la celda. cuando se conecta un voltímetro de alta resistencia interna, se dice
que la celda está en circuito abierto y entrega el potencial completo de celda. Cuando el
circuito está abierto, no ocurre ninguna reacción neta en la celda, aunque debemos mostrar
que la celda tiene potencial para hacer trabajo. El voltímetro mide la diferencia de potencial,
o voltaje, entre dos electrodos en cualquier instante. Este voltaje es una medida de la
tendencia al equilibrio de la reacción de celda. Cuando la celda está en equilibrio, la reacción
directa (de izquierda a derecha) ocurre a la misma velocidad que la reacción inversa (de
derecha a izquierda) y el voltaje es cero. Una celda con voltaje cero no realiza trabajo, como
cualquiera ha podido comprobar cuando se ha encontrado con una batería “muerta” en la luz
de un flash o en una computadora portátil.
El cátodo en una celda electroquímica es el electrodo en el cual ocurre la reducción. El
ánodo es el electrodo en el cual ocurre la oxidación.
Ejemplo:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-voltaicas.html
La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida
en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre
metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4,
1M (solución catódica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y la
reducción de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes
separados por un puente salino, con la transferencia de electrones (e-) a través de un alambre
conductor metálico externo.
Las láminas de zinc y cobre son electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de semi
celda (anódica o catódica). Si el electrodo no participa en la reacción redox (ni se oxida ni se
reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo. Cuando participa de la reacción redox, como es
este caso, se denomina electrodo activo.
Se utiliza una notación abreviada para describir las celdas electroquímicas usando una línea
vertical que indica un límite de fase, o interfase, en la cual se desarrolla el potencial.
La primera línea vertical en esta representación indica que un potencial se desarrolla en el
límite de la fase entre el electrodo (metal) y la dilución que contenga dicho metal. La doble
línea vertical representa dos límites de fase: uno a cada lado del puente salino. Existe un
potencial de contacto líquido en cada una de estas interfases. El potencial de contacto resulta
de las diferencias en las velocidades a las cuales los iones del compartimiento de celda y el
puente salino migran a través de las interfases. Un potencial de contacto líquido puede
alcanzar varias centésimas de un volt pero puede ser despreciable si el electrolito en el puente
salino tiene un anión y un catión que migran a velocidades muy cercanas. Una disolución
saturada de cloruro de potasio, KCl, es el electrolito más ampliamente utilizado. Este
electrolito puede reducir el potencial de contacto a unos cuantos milivoltios.
Ejemplos:
Zn | Zn 2+ (0,0322M) || Cu 2+
(0,0322M) | Cu
2+ 3+ 2+
Zn | Zn (1M) || Fe (1M), Fe (1M) | Fe
Cu | Cu (0,0154M) || Ag (0,0154M) | Ag
Donde las mayúsculas representan fórmulas para las especies participantes (átomos,
moléculas o iones), e− representa a los electrones y las minúsculas en cursivas indican el
número de moles de cada especie que participa en la semirreacción tal como se ha escrito. El
potencial de electrodo para este proceso está dado por la ecuación
Si sustituimos los valores numéricos de las constantes, convertimos a base 10 los logaritmos
y especificamos 25 ºC como la temperatura, obtenemos
Ag + + e − ⇌ Ag E 0 = 0, 799 V
Kps −10
[Ag]= 0,102 = 1.820,102
*10 = 1.78x10 −8
1
E= 0,799-0,0592 log
1.78x10 −8
= 4,993
Las dos semirreacciones y los potenciales estándar según la tabla de potenciales estándar.
Ag + + e − ⇌ Ag E 0 = 0, 799 V
Cu2+ + 2e − ⇌ Cu E 0 = 0, 337 V
9. Cuál es el electrodo más común para medir pH?, use la notación de barras para
representar la celda que permite el cálculo de pH. ¿Cuál es la definición operacional de
pH? Y como se calcula?
Este electrodo está constituido por una lámina de platino-platinado, sobre la cual se hace
burbujear hidrógeno gas a la presión de una atmósfera, sumergida en una solución ácida
(electrolito), cuya actividad de iones hidrógeno a 25°C es la unidad, de acuerdo con la
reacción de equilibrio:
2H++2e H2
E = 0.059 pH
Tomando como referencia el electrodo de hidrógeno, el potencial de un metal cualquiera
sumergido en una solución de sus iones de actividad igual a la unidad corresponde a la
fuerza electromotriz de una pila, en la cual el semi-elemento metal/solución de sus iones
actúa como polo positivo, o sea de cátodo, y el electrodo de H2 como polo negativo, o
ánodo, según la convención propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y
Aplicada (IUPAC), universalmente aceptada. Lo anterior lo podemos representar de una
manera esquemática como:
/Me +,
-Pt, H2 (1 atm)/H+(aH+ = 1)// Me n+
donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra significa la
presencia de una unión electrolítica o puente salino entre ambos semi-elementos de la
pila. En la convención propuesta, el polo negativo o ánodo se coloca en el lado izquierdo
de la pila.