1 Diagramas de Fase

Objetivos:

• Interpretar diagramas de fases de substâncias puras

• Deslocamento da fronteira entre as fases
• Interpretar diagramas de fases de compostos
• Diagramas de misturas líquidas
• Diagramas de pressão de vapor
• Diagramas de temperatura – composição
• Graus de liberdade
• A regra das fases
• A regra da alavanca
• Destilação de líquidos azeótropos
• Sistemas ternários
 2

Equação de Clayperon
 Diagramas de fase da água
3
 Diagramas de fase do CO2
4 Sólido, líquido e vapor
5
Exercício
Use o diagrama de fase do CO2 para descrever as mudanças de fase quando
variam as seguintes condições:
A) de 50K para 350K a uma pressão de 1,00 bar
B) de 50K para 350K, a uma pressão de 10 bar
C) de 1 bar para 100 bar, a uma temperatura de 220 K
 Diagramas de fase do S8
6 Sólido-sólido, líquido e vapor
7
8
Diagramas de fase do Carbono
Sólido-sólido, líquido e vapor
 TRANSFORMAÇÃO ALOTRÓPICA DO ESTANHO
9 Vídeo interessantíssimo deste site também muito legal
http://www.periodictable.ru/index_en.html
(em russo com versão em inglês)...

Ele foi filmado por 30 horas e depois acelerado para que coubesse em 15 segundos (1 s
= 2 h de tempo real).
Vemos um disco de estanho (Sn) metálico (d = 7,29 g/cm3), também chamado
estanho branco ou beta, condutor metálico, que é estável à temperatura ambiente.
Abaixo de 13,2 oC, a forma mais estável do elemento é o chamado estanho cinzento
(ou alfa), semicondutor, menos denso que o alótropo beta (d = 5,77 g/cm3). A
conversão de Sn beta em alfa é muito lenta a 0 oC mas é acelerada a temperaturas
mais baixas. No experimento, o bloco de Sn beta é colocado a -38 oC. A partir de
núcleos iniciais, a transformação começa... como o Sn alfa é menos denso e a massa
do elemento se conserva, vemos o aumento do volume do metal e a perda de brilho
inicialmente visto.

www.facebook.com/QualitativaInorgUfrj/videos/1165435216818882/
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Diagramas de fase Sólido Líquido
Ferro-Carbono
11 Diagramas de Fase

Objetivos:

• Interpretar diagramas de fases de substâncias puras

• Deslocamento da fronteira entre as fases
• Interpretar diagramas de fases de compostos
• Diagramas de misturas líquidas
• Diagramas de pressão de vapor
• Diagramas de temperatura – composição
• Graus de liberdade
• A regra das fases
• A regra da alavanca
• Destilação de líquidos azeótropos
• Sistemas ternários
12 Deslocamento da fronteira entre as fases

Equação de Clapeyron

Equação de Clausius-Clapeyron

Exercício:
Calcule a pressão necessária para fundir água a -10oC, sabendo que o volume molar
da água líquida é 18,01 mL e que o volume molar do gelo é 19,64 mL. ∆S molar para o
processo é +22,04 J/K. Admita que estes valores permanecem relativamente
constantes com a temperatura. Você precisará do seguinte fator de conversão: 1L.bar
= 100 J
13
Interpretar diagramas de fases de compostos
Diagramas de misturas líquidas

Variando Pressão, T = cte Variando Temperatura, P=cte

líquido

L+v

vapor
14

Fazer no quadro
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Destilação Fracionada
Utilizada quando a diferença nas
temperaturas de ebulição de
dois líquidos miscíveis é reduzida.

O vapor (contendo A e B) é
recolhido e condensado. Este
condensado é aquecido
novamente e o vapor gerado
(mais rico no componente com
menor temperatura de ebulição)
será condensado novamente.

Este ciclo se repete inúmeras

vezes, até separar o
componente mais volátil quase
puro.
16
Interpretar diagramas de fases de compostos
Diagramas de misturas líquidas
Destilação simples – separação de misturas voláteis

Vapor contendo A e B, mas rico em A

Vapor liquefeito
Mistura de A e B contendo A e B, mas
Sendo que PoA > PoB rico em A
17
Interpretar diagramas de fases de compostos
Diagramas de misturas líquidas
Destilação fracionada – separação de misturas voláteis

ou
Para obter a mistura separada é
Destilação em coluna de
necessário repetir várias vezes o
fracionamento.
processo de destilação
 Colunas de Fracionamento
18

Uma coluna de
fracionamento é projetada
para realizar uma série de
condensações de vapor e
vaporização contínua de
condensado, ou seja, uma
destilação fracionada é
composta por várias micro-
destilações simples
sucessivas.
 Colunas de Fracionamento
19
Ao iniciar o aquecimento da mistura contida no balão de
destilação, dois líquidos entram em ebulição e começam a
subir a coluna de fracionamento.

O líquido que tem maior pressão de vapor se volatiliza primeiro

e ganha a coluna de fracionamento. À medida que o vapor
de líquido mais volátil sobe pela coluna ocorre perda de
energia e consequentemente as moléculas se condensam,
ocasionando o retorno do líquido, que se choca com as
moléculas que estão subindo a coluna, enriquecendo o vapor
com o componente mais volátil.

Apenas uma parte do líquido mais volátil no estado gasoso

consegue sair da coluna.

Quanto maior a superfície de contato da coluna, maior sua

capacidade em separar os componentes.
 Aplicação Industrial
20
21
 Azeótropos - Misturas azeotrópicas
22

Na composição azeotrópica:

composição do vapor =
composição líquido.

Portanto a destilação não

contribui mais para a separação
dos dois líquidos.
 Azeótropos - Misturas azeotrópicas
23

Exemplo de misturas azeotrópicas de

máximo:

-HCl e H2O (20/80 % m/m) a 108,6 oC.

- CHCl3 e acetona (80/20) a 64,7oC.

 Azeótropos - Misturas azeotrópicas
24

Na composição azeotrópica:

composição do vapor =
composição líquido.

Portanto a destilação não

contribui mais para a separação
dos dois líquidos.

Exemplo: Etanol/água 96/4

 Líquidos parcialmente miscíveis
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Separação entre fases:
Líquidos parcialmente solúveis
líquidos não se solubilizam mutuamente
em todas as proporções, em
todas as temperaturas.

Em a existem 2 fases de composição a’ e a”,

líquido
rica em hexano e rica em nitrobenzeno,
respectivamente
Fase rica em
hexano Fase rica em
nitrobenzeno
Acima de Tcs (temperatura crítica de solução)
os componentes são completamente miscíveis
 Líquidos parcialmente miscíveis
26
Exercício:

Prepara-se, a 290 K, uma mistura de 50g de hexano (0,59 mol) e 50g de

nitrobenzeno(0,41 mol). Quais as composições das fases e em que proporções
ocorrem? A que temperatura a amostra deve ser aquecida para que se tenha uma
só fase no sistema? Qual é a proporção entre no número de mols das duas fases?
 Líquidos parcialmente miscíveis
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 Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
28
Separação entre fases:

Ponto
Azeotrópico
L+v

miscível miscível lmiscível

miscível

imiscível
Fase rica A
Fase rica em B
 Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
29
Separação entre fases:
Não há temperatura crítica superior
de solução.

Em a1: líquido miscível rico em B

Em a2: formação de vapor de
composição b1
Em b1: vapor formado que,
liquefeito, forma b3;
Em b3: líquido de duas fases b3´e
b3”, ricas em A e B ,
respectivamente.

Fase rica em B
 Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
30 Na isopleta e:
Separação entre fases:
Em e1 líquido com duas fases, que
quando aquecido, forma vapor em e2;
Em e2: vapor formado tem a mesma
composição das fases líquidas em
equilíbrio, portanto azeótropo
heterogêneo.
Azeótropo heterogêneo: o vapor tem a
mesma composição global do líquido
(duas fases).

Exatamente nesta
temperatura co-existem:
Um líquido rico em B
Fase rica A Um líquido rico em A
Um vapor contendo A e B de
composição idêntica à
composição global do
líquido.
 Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
31
Exercício:
Considere o diagrama abaixo de um sistema parcialmente miscível.
Quais as fases presentes nos pontos a1, a2, b1, c e b3?
 Diagrama de fases líquido-sólido
32
fronteira
sólido/líqui Na isopleta a:
do = fusão a1: líquido miscível de A+B
a2: ao resfriar a1, surge a fase sólida (B puro) em
equilíbrio com o líquido (A+B misturados);
Ponto a3: a mistura heterogênea a2 foi resfriada e mais
eutético: B puro sólido foi depositado e a fase líquida (b3)
Mistura com tem a mesma quantidade em mols da fase sólida
a menor (regra da alavanca).
temperatura a4: ao resfriar a3, mais sólido B puro foi
de fusão depositado e a fase líquida será menor que a
fase sólida (regra da alavanca). Quando a4 é
Mistura atingido, forma-se um líquido e que solidifica
eutética formando duas fases puras de A e B.
Pb/Sn
33/67 %, Um líquido eutético congela formando A e B
funde a sólidos puros, sem deposição prévia de sólidos.
183oC.
Um sólido eutético funde formando um líquido
fundido de mesma composição do sólido.
 Diagrama de fases ternário
33
Sistemas que envolvem três componentes são mais facilmente representados em
diagramas ternários, sendo que a variância é F = 3-P+2 = 5-P. Se houver uma fase
presente, será necessário conhecer 4 variáveis (P, T, composição A e B, por
exemplo).
Portanto, nos diagramas ternários P e T são mantidos constantes de modo que F =
2, se houve uma fase presente.

Fonte: https://www.youtube.com/watch?v=mIjbkhpwo_Q
 Diagrama de fases ternário
34
A análise do diagrama ternário é realizado da seguinte forma:
 Diagrama de fases ternário
35
A análise do diagrama ternário é realizado da seguinte forma:

Fonte: https://www.csun.edu/~jeloranta/CHEM355L/experiment5.pdf
 Diagrama de fases ternário: Tipos de diagrama
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 Diagrama de fases ternário
37 Qual a composição da mistura:
50% de CH3COOH
40% de água
10% de CH3Cl

Qual a composição da mistura:

10% de CH3COOH
20% de água
70% de CH3Cl

A mistura global é homogênea

se contiver:
30% de CH3COOH
10% de água
60% de CH3Cl
A mistura de clorometano e
água é miscível em qual faixa de
composição?
 Diagrama de fases ternário
38

Ponto crítico: a
composição das
duas fases
formadas são
iguais.

Linha de amarração
 Diagrama de fases ternário: efeito da temperatura
39
 Diagrama de fases ternário: efeito da do íon comum
40