Lista de Exercı́cios - Mêcanica Estatı́stica - 2019

Prof. Dr Gabriel Mendes

04/09/2019

TODOS OS ALUNOS DEVEM ENTREGAR A LISTA

Data de entrega: até as 10:00 do dia 13 de outubro (Sexta-feira).

1 Transformada de Legendre
(b) Considere um sistema composto separados apenas por paredes rı́gidas, impermeáveis e diatérmicas.
Mostre que o equilı́brio é obtido usando a condição da energia mı́nima.
Questão 2
a) Constate que a diferencial da energia livre de Helmholtz, F = U −T S, é dF = −SdT −pdV +µdN
e, portanto, que F = F (T, V, N ),
     
∂F ∂F ∂F
S=− , p=− , µ= .
∂T V,N ∂V T,N ∂N T,V

b) Mostre que a diferencial da entalpia, H = U + pV , é dH = T dS + V dp + µdN e, portanto, que

H = H(S, P, N ),      
∂H ∂H ∂H
T = , V = , µ= .
∂S p,N ∂p S,N ∂N S,p
c) Certifique-se de que a diferencial de f1 = U − µN é df1 = T dS − pdV − N dµ e, daı́, que
f1 = f1 (S, V, µ),      
∂f1 ∂f1 ∂f1
T = , p=− , N =− .
∂S V,µ ∂V S,µ ∂µ S,V
d) Averigue que a diferencial da energia livre de Gibbs, G = U −T S +pV , é dG = −SdT +V dp+µdN
e, portanto, que G = G(T, P, N ),
     
∂G ∂G ∂G
S=− , V = , µ= .
∂T p,N ∂p T,N ∂N T,p

1
e) Confirme que a diferencial do grande potencial termodinâmico, Φ = U − T S − µN , é dΦ =
−SdT − pdV − N dµ e, portanto, que Φ = Φ(T, V, µ),
     
∂Φ ∂Φ ∂Φ
S=− , p=− , N =− .
∂T V,µ ∂V T,µ ∂µ T,V

f) Confira que a diferencial de f2 = U +pV −µN é df2 = T dS +V dp−N dµ e, daı́, que f2 = f2 (S, p, µ),
     
∂f2 ∂f2 ∂f2
T = , V = , N =− .
∂S p,µ ∂p S,µ ∂µ S,p

g) Comprove que não há nenhum potencial termodinâmico que seja função de T, p e µ, isto é, verifique
que f3 = U − T S + pV − µN = 0.

Questão 3
dy
Seja y = y(x), p = dx e ψ = y − px. Suponha que a relação entre p e x seja um a um (inversı́vel).
a) Constate que dy = pdx = d(px) − xdp. A seguir, rearrange essa expressão para veficar que
dψ = −xdp e, portanto, que ψ = ψ(p) e x = − dψ dp
.
b) Supondo y = ax /2 + c, mostre que p = ax e ψ(p) = −p2 /(2a) + c.
2

c) Confira que
d2 ψ dx 1 1
2
=− = − dp = − d2 y .
dp dp dx dx2
 2   2 
d y d ψ
A seguir, conclua que se y(x) for convexa dx2 > 0 , então ψ(p) é côncava dp2 < 0 .
 2   2 
d) Usando que ∂∂SU2 > 0 (U é convexa com respeito a S), comprove que ∂∂TF2 < 0 (F é
V,N V,N
côncava no tocante a T ).
e) Supondo y(x) convexa, faça um gráfico esboçando y versus x e a reta tangente de y(x) em x,
confirmando que a intersecção dessa reta com o eixo y corresponde a ψ(p).
f) Em um contexto em que y(x) pode não ser diferenciável, ψ é definida por ψ(p) = inf x {y(x) − px}
(em que p é um parâmetro) e inf x {· · · } significa o ı́nfimo de {· · · }. Se y for derivável, conclua que
dy
dx
= p.

1.1 Questão 4
Considere dS = T1 dU + Tp dV − Tµ dN .
U
a) Constate que a diferencial de ψ1 = S − (função de Mathieu) é
T
 
1 p µ
dψ1 = −U d + dV − dN
T T T

e, portanto, que ψ1 = ψ1 ( T1 , V, N ),
   
∂ψ1 p ∂ψ1
U =− , = ,
∂ (1/T ) V,N T ∂V T,N

2
  
µ ∂ψ1
=−
T ∂N T,V

b) Conclua que F = −T ψ1 ou ψ1 = − FT .
pV p
(função de Mathieu) é dψ2 = T1 dU − V d − Tµ dN .


c) Verifique que a diferencial de ψ2 = S − T T

Questão 5
Em Mecânica Estatı́stica a equação de um sistema composto por N 0 átomos que podem estar com
energia u ou d é dado por F = −N 0 kB T ln(exp(−βu ) + exp(−βd )) onde KB é a constante de
Boltzmann e β = 1/KB T . Mostre que a equação fundamental desse sistema na representação
entrópica é
d !
1 + Y u
S = N R ln (1)
YY
U −N 0 u
onde Y = N 0 d −U
e N o número de mols.
Dica: Introduza β = (kB T )−1 e mostre primeiro que U = F + β∂F/∂β = ∂(βF )/∂β (definição da
constante de Boltzmann é kB = N R/N 0 .). Considere u < d .

Questão 6
Considere a equação fundamental entrópica abaixo e obtenha a entalpia e a energia livre de Helmholtz:
(a) Gás ideal monoatômico:
"      #
c −(c+1)
U V N
S = N s0 + N R ln ;
U0 V0 N0

(b) Fluido ideal de van der Waals:

s = R ln [(v − b)(u + a/v)c ] + s0 .

2 Relações de Maxwell
Questão 7
2
∂ f ∂ f 2
Parta de ∂x∂y = ∂y∂x (com f = f (x, y)) e os potenciais termodinâmicos para verificar algumas relações
de Maxwell, isto é, mostre que
a)        
∂S ∂p ∂S ∂µ
= , − = ,
∂V T,N ∂T V,N ∂N T,V ∂T V,N
   
∂p ∂µ
− = .
∂N T,V ∂V T,N

3
b)        
∂S ∂V ∂S ∂µ
− = , − = ,
∂p T,N ∂Tp,N ∂N T,p ∂T p,N
   
∂V ∂µ
= .
∂N T,p ∂p T,N

Questão 8
(a) Obtenha as equações T dS para N constante:
(i) T dS = N cv dT + (T α/κT )dV ;
(ii) T dS = N cp dT − T V αdP ;
(b) Mostre que a segunda equação pode ser relacionada a
   
∂s ∂P
T = cp − T vα .
∂T v ∂T v

Questão 9
Reduza as derivadas abaixo:

(a)  
∂H
;
∂V T,N

(b)  
∂P
v ;
∂v s

(c)  
∂g
;
∂h T

(d)  
∂s
;
∂µ v

(e)  
∂s
;
∂v f

(f)  
∂u
;
∂µ s