Você está na página 1de 7

Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 1/7

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIÓN


DEPARTAMENTO DE QUIMICA
ÁREA FISICOQUÍMICA
Practicas de Laboratorio de Cinética Química
Practica: DETERMINACIÓN DEL NUMERO DE Guía No: 03
UNIVERSIDAD +2
TRANSPORTE DE Cu EN UNA SOLUCION DE Páginas: 1 a 7
DEL CAUCA SULFATO DE COBRE POR EL METODO HITTORF.

1. INTRODUCCIÓN

Hittorf fue el primero que determinó los números de transferencia, en el año de 1853, después de estudiar
los cambios de concentración que ocurren en los compartimientos del ánodo y del cátodo durante un
experimento electrolítico. Si el catión es más veloz que el anión, durante el experimento, entrarán más
cationes en la cámara del cátodo, que aniones en la del ánodo. Los cambios de concentración en las
cámaras del ánodo y del cátodo no sólo se deben a la irregularidad de las velocidades y a la diferencia en
los números de transferencia sino también a los cambios químicos que se producen en el electrodo
debido a la electrólisis.

FIGURA 3.1 Esquema del transporte de electricidad por los iones (Determinación del numero de
transporte por el método de Hittorf.

Los números de transporte se determinan experimentalmente por variación de la concentración de


los iones en los electrodos (método de Hittorf) En la Figura 3.1 se muestra el esquema del
movimiento de los iones (transporte de la electricidad) en una solución de ácido clorhí drico
durante la electrólisis.
Elaborado por: Revisado Por: Aprobada por: Fecha de
Aprobación:
MSc. Johnny Vilard Gutiérrez Jefe Unidad de Àrea Presidente Comité Técnico
Portilla Ambiental
Presidente Comité de Plan
MSc. José Antonio Gallo Rector
Corredor Coordinador Comité
Desactivación Residuos
Químicos
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 2/7

Dividamos la celda con electrólito en tres secciones imaginarias: I, sección anódica (anolito); II,
sección central; III, sección catódica (catolito). Durante la electrólisis, la concentración del
electrólito no cambia en la sección II, a diferencia de lo que sucede en las secciones 1 y III. En la
parte superior A de la Figura 3.1 se representa esquemáticamente la distribución de los iones
del soluto. Antes de empezar la electrólisis, la concentración de la solución es la misma en todas
las secciones. En el dibujo se ve que en cada sección hay 6 pares de iones. La velocidad
absoluta de desplazamiento del ion H+ es aproximadamente 5 veces mayor que la del ión Cl- . Por
ello, en la electrólisis, durante un determinado intervalo de tiempo los iones H + recorrerán de
izquierda a derecha un camino 5 veces mayor que los iones Cl- que se mueven de derecha a
izquierda durante el mismo tiempo. Como resultado, a través de las secciones I / II y II/ III
pasarán 5 veces más iones H+ de izquierda a derecha que iones Cl - de derecha a izquierda
(B).En el espacio catódico aparecerán 6 iones de hidrógeno sobrantes, y en el anódico la misma
cantidad de iones de cloro en exceso. Estos iones se descargan en los electrodos y se
desprenden en ellos en forma de gases (C).
En el espacio anódico se queda un par de iones-y en el catódico 5 pares. La disminución del
electrólito en el ánodo PA (5 pares de iones) es 5 veces mayor que la disminución del electrólito
en el cátodo PK (un par de iones). PA/PK es igual a la relación que existe entre las velocidades
absolutas del catión y del anión (en nuestro caso 5). Esta última razón es igual a la de las
movilidades UIV. Evidentemente, los números de transporte t + y t- se determinan por medio de:

U PA V PK
t   ; t 
U  V PA  PK U  V PA  PK (1)

Consideremos la electrólisis de una solución de AgNO3 en la que se introducen electrodos de


plata. Supongamos que los números de transporte del Ag + y del NO-3 sean t+ y t -. Pasemos a
través de la solución un faraday de electricidad. Cerca de los electrodos tendrán lugar las
siguientes variaciones de la cantidad de iones: en el ánodo aparecerán t - equiv-g de aniones, y
desaparecerán t+ equiv-g de cationes. Durante la transmisión de comente pasará 1 equiv-g de
cationes del ánodo a la solución. De este modo, en el espacio anódico habrá t+ equiv-g de
aniones y 1 - t+ = t - equiv-g de cationes, es decir, en total t - equiv-g de sal disuelta.
En el cátodo aparecerán t + equiv-g de cationes; se desprenderá 1 equiv-g de cationes y
desaparecerán t - equiv-g de aniones. En el espacio catódico desaparecerán 1 - t+ = t - equiv-g
de cationes y t - equiv-g de aniones, es decir, desaparecerán t + equiv.-g de sal disuelta. En este
caso, el incremento de la cantidad de sal en el espacio anódico será igual a la disminución de la
cantidad de sal en el espacio catódico, y ambos valores serán iguales al número de transporte
del anión.

Los números de transporte determinados por el método de Hittorf no son los verdaderos, ya
que este método no tiene en cuenta la solvatación de los iones. Los números de transporte así
determinados son números aparentes de transporte.
Las concentraciones medidas con el método anterior y las variaciones de la cantidad de sustancia
en los espacios anódico y catódico, calculadas según estas concentraciones, se determinan
realmente no sólo por la cantidad de cationes y aniones que entran y salen de estos espacios, sino
también, como en los casos antes vistos, por la cantidad de disolvente transportado por estos
iones en forma de capas de solvatación. Las envolturas de los iones de signos diferentes no son
iguales en magnitud. Supongamos que n y m son los números medios de moléculas de agua que
entran en las capas de solvatación de los iones H + y Cl-. Entonces, al pasar un faraday de
electricidad por la solución de HCI, la masa de disolvente en el espacio catódico se incrementará
en T + n — T_m moles y disminuirá en la misma cantidad en el espacio anódico. Aquí, T+ y T_ son
los números verdaderos de transporte.
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 3/7

La dependencia de los números de transporte de la concentración no es, por lo general, grande. Sin
embargo, en ciertos casos el número de transporte varía mucho con la concentración, pudiendo llegar a ser
igual o menor que cero (por ejemplo, para la solución concentrada de CdI2, t+< 0). Esto puede explicarse por
el hecho de que se forman aniones complejos, como por ejemplo el CdI2-4 .

La influencia de la temperatura sobre el número de transporte es insignificante. En muchos casos, al


elevarse la temperatura, los números de transporte se aproximan a 0,5, es decir, las movilidades del catión y
del anión llegan a ser casi iguales.

El número de transferencia de los iones de plata, en el nitrato de plata, puede determinarse


efectuando la electrólisis del nitrato de plata en un aparato compuesto de tres cámaras: la cámara del
cátodo, la del ánodo y la de conexión. Durante el experimento, el número de equivalentes de iones de
plata formados en el ánodo de plata (+) será igual al número de átomos - gramo de plata metálica
formados en el cátodo (-). Sin embargo, la concentración de los iones de plata en las regiones que
rodean a los dos electrodos no sólo depende de la duración de la electrólisis y de la corriente usada sino
también de las fracciones de la corriente transportada por los iones de plata y de nitrato.
Si pasan x faradios de corriente entre los electrodos, se depositarán en el cátodo x equivalentes de
iones de plata, y si no hubiera emigración de los iones de plata, debería desaparecer esa misma
cantidad de la cámara del cátodo. Sin embargo, el número de equivalentes de iones de plata y que
realmente desaparecen de la cámara del cátodo es realmente menor que esta cantidad a causa de la
emigración de los iones de plata hacia el electrodo negativo. La diferencia x - y es el número de
equivalentes de iones de plata que ha emigrado a la cámara del cátodo durante el paso de x
faradios de corriente. El número de transferencia de los iones de plata es, por lo tanto,

X Y
TC 
X (2)

2. OBJETIVO

2.1.. Determinar el número de transporte de ión Cu ++.

3. CONSULTAS PRELIMINARES

3.1 Explique en que consiste la cinética de los procesos electródicos.

3.2 De que forma se puede determinar la Velocidad de los procesos de transferencia de carga.
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 4/7

4. MATERIALES

MATERIAL CANTIDAD
Erlenmeyer de 100.0 mL 3
Balón aforado de 250.0 mL. 1
Vaso de 250.0 mL 1
Vaso de 100.0 mL 2
Pro pipeta 1
Bureta de 50.0 mL 2
Pipeta de 10.0 mL graduada 1
Probeta de 50.0 mL 1
Pinzas para bureta sencilla 4
Tapones de Caucho -
Alambre de cobre número 14 (para los electrodos) 2 metros
Cables para conexión eléctrica. Con bornes y caimanes 2metros
Embudo pequeño 1
Soporte Universal 1
Frasco lavador 1
Varilla de agitación 1
Espátula pequeña 1
Vidrio reloj pequeño 1
Termómetro 1

5. REACTIVOS

SUSTANCIAS* CANTIDAD
Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO45H2O) R: 22-36/38-50/53 50 mL
S: 2-22-60-61 (0.05 M)
Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3) Solución (0.05 M) 50 mL
Solución de Almidón 10 mL
Yoduro de potasio (KI) 50 g
*Remitir al manual de protocolo de riesgo/ seguridad y fichas técnicas de seguridad.

6. EQUIPOS

EQUIPOS* CANTIDAD
Aparato de Hittorf 1
Balanza Analítica 1
Balanza de gramera 1
Fuente de Poder Variable 0 a 200 V. 1
Cronómetro. 1
Voltímetro-Amperímetro 1
* Remitir al manual de protocolo de calibración de equipos
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 5/7

7. PROCEDIMIENTO

7.1 Prepare una solución de sulfato de cobre 0.05 M y estandarícela con la solución de tiosulfato
de sodio.
7.2 Tome 10ml de la solución de cobre en un frasco previamente pesado y péselo nuevamente;
añada 1 –2g de yoduro de potasio y valore el yodo liberado. De aquí determine el peso de cobre
equivalente a un mililitro de solución de tiosulfato de sodio y el peso de cobre en 1.0 g de agua
original.
7.3 Llene el aparato de Hittorf con solución de sulfato de cobre 0.05 M.
7.4 Pase por el circuito de la Figura 1 una corriente de 10 mA por 2 –3 horas, la cantidad total de
electricidad debe ser aproximadamente de 100 °C. Al final de la electrólisis desconecte la
corriente, inmediatamente saque la solución del ánodo, cátodo.
7.5 Pese cada solución, adicione yoduro de potasio a una alícuota pesada de 25 mL de cada
solución y valore el yodo liberado con la solución estandarizada de tiosulfato de sodio.

8. OBSERVACIONES, CÁLCULOS Y RESULTADOS

8.1. Suponga que C culombios de electricidad han pasado durante la electrólisis y que la
concentración inicial de cobre es w g en 100g de agua. Si después de la electrólisis la
concentración de cobre en el compartimiento anódico es w’ , g en W g de solución, la
concentración de cobre en el compartimiento anódico es w’ g de cobre en (W – w’) gramos de
agua. El incremento en concentración de cobre en el anódo es:
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 6/7

w 'w W  w'  g A
1000
La cantidad de cobre que pasa a la solución para C culombios es:

Q / F x (peso equivalente de cobre) = B

F = un faraday

La cantidad total de cobre que migró entonces B – A; la fracción de corriente transportada por esta
cantidad es (B – A) / B.
B se puede determinar del culobímetro de plata o cobre si se usa.

Recuerde que se debe limpiar los electrodos de cobre con ácido nítrico antes de comenzar el
experimento.

NOTAS ADICIONALES.

Nota 1: Titulación del Cu++ con Na2S2O3.


Se saca la solución de los compartimientos se le añade 10mls de KI (30%) 10mls de H 2SO4, diluido
(25%) y se procede a titular con Na2S2O3. hasta la coloración ligeramente amarilla de yodo, se
agrega dos milímetros de almidón y se termina de titular (desaparición del complejo azul – yodo -
almidón)
Reacción.

2Cu   4KI 
 2CuI2  I 2  4K 

I 2  2 Na2 S2O3 
 2 NaI  Na2 S4O6

2Cu   4KI  2 Na2 S2O3 


 2 NaI  2CuI2  4K   Na2 S4O6

9. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

9.1. ¿Cómo se afecta las vibraciones mecánicas del aparato de Hittorf los resultados?
9.2.¿Cómo se ve afectado los números de transferencia con la concentración de la solución? ¿Sí
es así el número de transferencia determinado en su experimento a qué concentración se hace? Y
explique si la temperatura afecta los números de transferencia?
9.3.¿De que manera se pueden calcular los números de transferencia con ayuda de las
movilidades de los iones ?
9.4. Trate de solucionar el siguiente problema relacionado con número de transporte:
Una solución 0,200N de sulfato de cobre se sometió a electrólisis con electrodos de cobre. La
solución del compartimiento anódico contenía 0.7532g de cobre antes de la electrólisis y 0,9972g
después de la misma, durante la cual se depositaron 0,400g de cobres sobre el cátodo. Calcular
t + y t -.
Determinación del numero de transporte del Cu2+en una solución de sulfato de cobre por el método de Hittorf 7/7

10. RECUPERACIÓN, DESACTIVACIÓN Y/O ALMACENAMIENTO TEMPORAL DE LOS


RESIDUOS QUÍMICOS

10.1 RECUPERACIÓN
No aplica

10.2 DESACTIVACIÓN

No aplica

10.3 ALMACENAMIENTO TEMPORAL

Sulfato de Cobre (0.05 M), Solución de Tiosulfato de Sodio (0.05 M), Solución de Almidón, KI se
adicionaran en el recipiente No. 5.

NOTA: Lo que no se recupere o se desactive dentro de la practica de laboratorio deberá


disponerse dentro de los recipientes de almacenamiento intermediario según la
clasificación de segregación establecida.

11. BIBLIOGRAFÍA

11.1. D Farrington., J.H.Mathews, J. W. Williams, P. Bender, R. A. Alberty Experimental


Physical Chemistry, Sexta Edición, , Book Company Inc, Tokio Japon, 1962, pag 170.
11.2. K.P Mishenko, A.A. Rabdelia, A.M Panamariba, Trabajos prácticos de fisicoquímica,
Quinta edicicion, Editorial Professia, San Petersburgo 2002. pag: 212.
11.3. A. M. James, J  A. Churchill, Practical Physical Chemistry, Second Edition, Ltd, 104
Gloucester Place, London, W.1, 1967.pag: 192, 194
11.4. I. Levine, Fisicoquímica, Volumen 2, Quinta Edición, McGRAW-HILL/INTERAMERICANA
DE ESPAÑA, S.A.U., Madrid, 2004, pag: 609
11.5. Y. GUERASIMOV, CURSO DE QUÍMICA FÍSICA, Cuarta Edición, Editorial Mir, Moscú,
1977. pag 455, 469.
11.6. A. Granada, M. Grajales, Manual de practicas de laboratorio Fisicoquímica II, Universidad
del Valle, Santiago de Cali, 1994.

12. AUTORES

MSc. Johnny Vilard Gutiérrez Portilla

MSc. José Antonio Gallo Corredor