Leonardo Boiadeiro Ayres Negrão | Marcondes Lima da Costa | Herbert Pöllmann | Daiveson Serrão Abreu | Aline Cristina Sousa

da Silva | Pabllo Henrique Costa dos Santos

Quantificação de Al em goethitas e hematitas de

Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás,
Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)
Quantification of Al in goethites and hematites of Salinópolis-PA
and lateritic profiles in Carajás, Juruti and Rondon do Pará
(Eastern Amazon)

Leonardo Boiadeiro Ayres Negrão1, Marcondes Lima da Costa2,

Herbert Pöllmann3, Daiveson Serrão Abreu4, Aline Cristina Sousa da Silva5,
Pabllo Henrique Costa dos Santos6

RESUMO: O alumínio pode substituir o ferro na estrutura da
goethita e hematita, formando uma solução sólida parcial com
o diásporo e com o coríndon, respectivamente. Tal substituição
afeta os parâmetros de célula unitária desses minerais, que po-
dem ser obtidos pelo refinamento de suas estruturas cristalinas
pelo método de Rietveld, usando a difração de raios-X, sendo
assim possível calcular o teor de alumínio na estrutura desses
minerais. Essas substituições Al-Fe provocam modificações dos
aspectos micromorfológicos das goethitas e hematitas. Amostras
de goethitas e hematitas procedentes de arenitos ferruginizados
em Salinópolis, Nordeste do Estado do Pará e de perfis lateríticos
da Serra dos Carajás, de Rondon do Pará e de Juruti (Baixo Ama-
zonas), também no Estado do Pará, com contextos geológicos
diferentes, foram refinadas pelo método de Rietveld. Seus teores
de Al foram quantificados e variam na goethita, de 1,05% (mol)
em Carajás a 33,65% (mol) em Rondon do Pará. Esses teores são
mais baixos para a hematita, atingindo até 10,22% (mol) de Al em
amostra de hematita de Juruti-PA. Goethitas mais férricas comu-
mente apresentam hábito botrioidal e reniforme, sendo interna-
mente aciculares milimétricas, enquanto as Al-goethitas formam
massas de nanocristais em íntima associação com a caulinita. A
quantificação de Al nesses minerais depende da qualidade do re-
finamento das estruturas cristalinas aplicado para obtenção dos
parâmetros cristalográficos desejados.
PALAVRAS-CHAVE: Al-goethita, Al-hematita, Rietveld.
ABSTRACT: Aluminium can replace the iron in the
structure of goethite and hematite, forming a parcial
solid solution with diaspore and corundum respective-
ly. Such substitution affects the unit cell parameters of
these minerals, which can be obtained mathematically
by the Rietveld method using X-ray powder diffrac-
tion. Modifications in the micromorphological aspects
of goethites and hematites are related to these Al-Fe
substitutions. Goethites and hematites in samples from
Salinópolis-PA and from lateritic profiles in Serra dos
Carajás, Rondon do Pará and Juruti (Lower Amazon)
with different geological contexts, were refined by the
Rietveld method. Their Al contents for goethite and he-
matite were quantified and vary in goethite from 1.05%
(mol) in Carajás, to 33.65% (mol) in Rondon do Pará.
These contents are lower for hematite: up to 10,22%
(mol) of Al in hematite of a sample from Juruti-PA.
Ferric goethites commonly have botryoidals and reni-
form habits composed internally by millimetric acicu-
lar forms, while Al-goethites have nanometric size and
are associated with kaolinite. The Al quantification in
goethite and hematite depends on the quality of the ap-
plied Rietveld refinement to obtain the crystallographic
parameteres a and c.
KEYWORDS: Al-goethites, Al-hematites, Rietveld.

1
Universidade Federal do Pará, Instituto de Geociências. Av. Augusto Correa 1, Guamá, 66075-900 Belém-PA, Brasil. E-mail: boiadeiro.negrao@gmail.com
2
Universidade Federal do Pará. E-mail: mlc@ufpa.br.
3
Institut für Geowissenschaften und Geographie, Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg, Von Seckendorffplatz 3 06120 Halle (Saale), Alemanha
E-mail: herbert.poellmann@geo.uni-halle.de
4
Universidade Federal do Pará. Email: daiveson_abreu@hotmail.com
5
Universidade Federal do Pará. E-mail: alinecs.silva@hotmail.com
6
Universidade Federal do Pará. E-mail: pabllo-santos@hotmail.com

41
Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
 Quantificação de Al em goethitas e hematitas de Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás, Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)
INTRODUÇÃO
A substituição parcial de Fe por Al em goethitas e
hematitas é bastante comum (Norrish & Taylor, 1961;
Thiel, 1963; Schulze, 1984; Stanjek & Schwertmann,
1992; Schwertmann & Carlson, 1994; Li et al., 2006;
Neumman et al., 2014) e tem sido frequentemente des-
crita em perfis lateríticos ferroaluminosos, incluindo
bauxitas (Trolard & Tardy, 1989; Neumann et al., 2014;
Costa et al., 2014). Várias propriedades dos óxi-hidró-
xidos de Fe mudam com a incorporação do Al na sua
estrutura. O raio iônico de Al3+ é cerca de 16% menor
que o de Fe3+ e, os parâmetros c e a da célula unitária
dos membros extremos em Al- diásporo e coríndon,
são menores do que os membros isoestruturais puros
em Fe- goethita e hematita, respectivamente, em até
6%, o que causa variações das reflexões principais de
difração de raios-X, geralmente utilizadas para calcular
a substituição de Al por Fe na estruturas desses mine-
rais (Schwertmann, 1990).
Thiel (1963) demonstrou que a substituição de Al
por Fe na estrutura cristalina da goethita pode chegar
a até 33%, formando uma solução sólida parcial com o
diásporo ((Fe1-xAlx)OOH). Essa substituição (XAl, em
fração molar) de Al-Fe resulta em relações lineares com
variações dos reflexos d111, d130, d140 e d021 da goethita e,
também influencia o parâmetro c da célula unitária da
goethita, segundo a Equação 1 (Schulze, 1984):
XAl = 1730 – 572 × c [Å] (1)
Na estrutura da hematita o Al3+ substitui o Fe3+
formando uma solução sólida parcial com o coríndon,
porém mais restrita. Stanjek & Schwertmann (1992)
observaram que essa substituição exige também subs-
tituição acoplada de OH- por O2-, o que resulta na se-
guinte fórmula para hematitas aluminosas: (Fe1-xAlx)-
2-z/3
(OH)zO3-z. Segundo Schwertmann (1990), goethitas
sintetizadas podem incorporar até duas vezes mais Al
do que as hematitas, e ambos minerais podem coexistir
na mesma amostra, no entanto a proporção pode variar
de acordo com a temperatura em que ocorreu a sínte-
se desses minerais. A substituição Al-Fe nas hematitas
pode chegar a 15% e os parâmetros da célula unitária
desse mineral (a, c e volume) se correlacionam com as
concentrações de Al e com os valores de perda ao fogo
de hematitas sintetizadas (Stanjek & Schwertmann,
1992). Neumann et al. (2014) modificaram as equações
42
Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
de múltipla regressão obtidas por Stanjek & Schwert-
mann (1992), que consistem em correlacionar os sítios
de ocupação do Fe, do Al e do OH (Xn, em fração molar)
com os valores dos parâmetros de célula unitária a e
c da hematita e obtiveram a seguinte relação (Equação
2) entre esses parâmetros e a ocupação do Al (XAl, em
fração molar):
XAl = (6019.83338 – 1518.37137 * a + 4.66753 * a 2 * c) / 100 (3)
As substituições Fe-Al podem ser quantificadas
através da difração de raios-X, utilizando o método de
refinamento de Rietveld (Rietveld, 1969), que consiste
no cálculo de um perfil para o difratograma observado,
para obter os parâmetros de célula unitária da hematita
e da goethita. Este método é aplicado tanto na investi-
gação dos aspectos cristalinos desse tipo de material,
como na quantificação das fases minerais presentes
(Antoniassi, 2010; König et al., 2012; Neumann et al.,
2014; Paz, 2016).
Uma aplicação do método de Rietveld com vistas a
investigar as substituições Al-Fe em goethitas e hema-
titas de diferentes locais e ambientes na Amazônia (Fi-
gura 1), assim como a caracterização micromorfológica
desse material, é aqui apresentada e discutida.
MATERIAIS E MÉTODOS
As amostras estudadas provêm de ambien-
tes supergênicos com contextos geológicos distintos,
porém ricos em oxi-hidróxidos de Fe e Al. São: uma
amostra de película de Al-goethita (GAC) e uma de go-
ethita botrioidal (GBC) sobre arenitos ferruginizados
em perfil laterítico imaturo em Salinópolis-PA; quinze
amostras de um perfil laterito-bauxítico em Juruti-PA,
previamente estudadas por Costa et al. (2014); duas
amostras ricas em goethita botrioidal (49A e 49B) de
perfil laterítico ferruginoso obtido em furo de sonda-
gem (524,5m) na jazida S11D, Serra Sul em Carajás; uma
amostra de argila bauxítica (ABXR) e uma da Argila
de Belterra (ABTR) de Rondon do Pará-PA situada no
topo de perfil laterito-bauxítico.
As películas de goethita marrons ou negras foram
separadas manualmente com auxilio de espátula e lupa
de mão (20X). O material obtido foi descrito e analisa-
do por microscopia eletrônica de varredura e por difra-
ção de raios-X.
 Leonardo Boiadeiro Ayres Negrão | Marcondes Lima da Costa | Herbert Pöllmann | Daiveson Serrão Abreu | Aline Cristina Sousa da Silva | Pabllo Henrique Costa dos Santos

Figura 1: Localização das amostras estudadas.

Uma alíquota desses materiais foi previamente Tabela 1 - Condições de análise por DRX
pulverizada em gral de ágata e analisada por difração X´Pert Pro MPD (PW Bruker D2
de raios-X (DRX). O carregamento dos porta-amos- 3040/60) PANalytical PHASER
Faixa angular 5-70,007° 5-70°
tras seguiu a metodologia back loading. As análises por
Passo 0,01° 0,01°
DRX das amostras de Juruti-PA foram realizadas na Tempo/passo 20s 1s
Universidade Martin-Luther-Halle-Wittenberg, na Tempo total 1200s 7004s
Alemanha, em um difratômetro X´Pert Pro MPD (PW Fenda 0,2° 0,2°
3040/60) da PANalytical, enquanto as demais por um Potência 1800w 300w
difratômetro D2 PHASER da Bruker, do Laboratório A caracterização mineralógica e o refinamento
de Mineralogia e Geoquímica Aplicada (LAMIGA), de Rietveld foram realizados com o software HighScore
Plus 3.0.5, da Panalytical, auxiliado por banco de dados
no Instituto de Geociências (IG) da Universidade PDF-4 + 2012 (ICDD, 2012). As estruturas cristalinas,
Federal do Pará (UFPA). As condições de análise em- necessárias ao refinamento foram obtidas no website da
pregadas em cada equipamento estão discriminadas FIZ Karlshure, com acesso provido pelo portal “Bases
na Tabela 1. de Estruturas Cristalinas” da CAPES. Os parâmetros
de célula unitária a, b e c obtidos no refinamento mine-
ralógico foram organizados e utilizados para o cálculo
das substituições iônicas de Al por Fe segundo o mé-

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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
 Quantificação de Al em goethitas e hematitas de Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás, Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)

todo de Schulze (1984) para goethita, e o de Neumann
et al. (2014), de acordo com as equações de Stanjek &
Schwertmann (1992), para as hematitas.
Alíquotas dos materiais in natura foram também
observados em microscópio eletrônico de varredura
modelo TM 3000 da Hitachi, do Laboratório de Mi-
neralogia, Geoquímica e Aplicações (LaMiGA), assim
como em microscópio LEO-1430 da Zeiss, do Laborató-
rio de Microanálises do IG-UFPA.
RESULTADOS E DISCUSSÕES
Aspectos geológicos
Perfil laterito-bauxítico de Juruti-PA
O perfil laterito-bauxítico de Juruti foi descri-
to junto à mina de bauxita (Figura 2) explorada pela
ALCOA, como parte do platô Capiranga. Esse perfil
e os depósitos de bauxita de Juruti se desenvolve-
ram durante o Paleoceno-Eoceno a partir das rochas
sedimentares da formação Alter-do-Chão (Cretá-
ceo) (Costa et al., 2014). O perfil laterito-bauxítico
consiste em um horizonte mosqueado em sua base,
seguido por horizonte bauxítico composto predo-
minantemente por gibbsita e caulinita, uma crosta
ferruginosa onde hematita e goethita dominam, um
horizonte com nódulos ferruginosos e um horizonte
com nódulos bauxíticos envoltos por matriz argilo-
sa. Sobre esta sequência se sucede uma espessa co-
bertura argilosa (15,5 m), correspondente a Argila de
Belterra (Sombroek, 1966), provavelmente de idade
miocênica (Costa et al., 2014).

Figura 2 - Localização dos depósitos bauxíticos de Juruti-PA (A). Aspectos geológicos da Bacia do Amazonas onde
estão os depósitos de bauxitas de Juruti (B); Mina de bauxita da ALCOA em Juruti (C); Trincheira no platô Capiranga
com diferentes horizontes do perfil laterito-bauxítico e cobertura argilosa (D). Modificado de Mendes et al. (2012),
Google Maps (2014) e Costa et al. (2014).

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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
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Quartzarenitos ferruginizados da Praia do
Cocal, Salinópolis-PA
Ao longo da Praia do Cocal em Salinópolis-PA
(Figura 3-A), junto à base de suas falésias, ocorrem
seixos e blocos de quartzarenitos ferruginizados en-
contrados ao longo de perfil laterítico imaturo deriva-
do da formação Barreiras (Costa & Horbe, 1995), que
comumente aflora em falésias costeiras, barrancos de
rios, praias e cortes de estrada nesta região (Tatumi
et al., 2008). Nas cavidades desenvolvidas nessas ro-
chas ocorrem películas de goethita marrom e, mais ra-
ramente, de goethita negra com morfologia botrioidal
(Figura 3).

Figura 3 - Praia do Cocal (A); bloco de quatzarenito ferruginizado (B) e; películas de goethita marrom (C) e de goethi-
ta negra botrioidal (D).

Perfil Laterítico Ferruginoso da Serra Sul, fim ocorre uma crosta ferruginosa (~40m ao nível base)
Serra dos Carajás-PA composta essencialmente por hematita e goethita.

O perfil laterítico ferruginoso da Serra Sul, Serra de
Carajás, é aqui representado por um furo de sondagem
de 524,5 m locado na jazida S11D. O perfil laterítico lo-
calizado na serra Sul de Carajás possui em sua base in-
tercalações de formações ferríferas bandadas (BIF’s) e
basaltos (524 a 475 m). Sobre estas intercalações ocorre
um saprólito grosso (474 a 225 m) onde essas rochas
se tornam parcialmente alteradas, com formação de ca-
vidades preenchidas parcialmente por goethita negra
com morfologia botrioidal (Figura 4). Sobre este está
um saprólito fino (224 a 40 m), onde as rochas estão
progressivamente mais alteradas, com mudanças textu-
rais mais expressivas evidenciadas por matriz argilosa
e terrosa envolvendo fragmentos maciços de BIF. Por
Goethita da Cobertura do perfil laterito-
bauxítico de Rondon do Pará
O perfil laterito-bauxítico do Platô Rondon
Sul, aqui representado pela lavra-piloto Décio (Figura 5
A), é constituído pelos horizontes argiloso bauxítico na
base, sucedido pelo bauxítico, crosta ferroaluminosa,
crosta ferroaluminosa desmantelada, horizonte esfero-
lítico ferroaluminoso e bauxita nodular. Como em Juru-
ti, sobre ele se encontra a Argila de Belterra. Segundo
Oliveira et al. (2016) os depósitos de Rondon do Pará se
formaram durante o Paleoceno-Eoceno e foram retraba-
lhados no Mioceno.

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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
 Quantificação de Al em goethitas e hematitas de Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás, Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)

Figura 4 - Amostra 49A (466,5m) do furo de sondagem em Carajás (A); detalhe da morfologia botrioidal (B); formas
botrioidais em meio a cavidades na amostra 49B (C e D).

Figura 5 - Lavra-piloto Décio, expondo a sequencia laterito-bauxítica do Platô Rondon Sul e cobertura argilosa tipo
Argila de Belterra (A); horizonte argiloso bauxítico exposto por furo de trado manual na mesma lavra (B).

Quantificação das substituições Fe-Al e
micromorfologias das goethitas e hematitas
Além da goethita e hematita, minerais como quart-
zo, caulinita, anatásio e criptomelana foram identificados
nas amostras investigadas por DRX. Para a aplicação do
método de refinamento de Rietveld, as estruturas desses
minerais foram inseridas no refinamento. Conforme ob-
servado por Toby (2006) a escolha de estruturas crista-
linas adequadas é fundamental para se obter um refina-
mento de boa qualidade. Essa qualidade do refinamento
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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
é avaliada principalmente pelo ajuste entre o perfil calcu-
lado e o observado e, pelos índices de refinamento Good of
fitness (GOF) e R weighted profile (Rwp) (Toby, 2006). As-
sim como no difratograma da goethita da amostra GAC,
todos os outros tiveram um bom ajuste para a goethita
(Figura 6), com índices GOF e Rwp satisfatórios. Para
tanto, foi utilizada a estrutura da goethita aluminosa
código ICSD 109411 de Deyu et al. (2006), que refinou a
estrutura, incluindo a posição atômica do Fe e Al, de go-
ethitas sintetizadas com diferentes concentrações de Al.
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Figura 6 - Difratograma refinado da amostra de película de goethita, da Praia do Cocal, composta por
goethita, caulinita e quartzo, e a diferença entre o perfil observado e o calculado abaixo. Em vermelho
perfil observado e, em azul perfil calculado.

Conforme observado por Thiel (1963) a subs-
tituição de Fe por Al nas goethitas causa o desloca-
mento dos picos deste mineral para a posição de maior
ângulo 2Theta. O pico (301) da goethita foi escolhido
como o mais adequado para observar este deslocamen-
to, pois não é sobreposto por picos de outras fases
minerais. A Figura 7 ilustra o deslocamento deste pico
associado aos teores de Al (mol%) quantificados para
as goethitas.

Figura 7 - Variação da reflexão (301) da goethita, creditada à substituição Al-Fe na estrutura crista-
lina deste mineral e o respectivo teor de Al (mol %).

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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
 Quantificação de Al em goethitas e hematitas de Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás, Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)

Os teores de substituição de Al (mol %) na estru- Schwertmann & Carlson (1994) em amostras naturais.
tura da goethita mostrados na Tabela 2 dizem respei- Os cristais de goethita nessas amostras são nanométri-
to aos calculados pelo método proposto por Schulze cos e ocorrem com caulinita e anatásio.
(1984). Esses teores variam nas amostras estudadas,
atingindo seu máximo na cobertura argilosa do perfil
laterítico-bauxítico de Juruti 27,7% (mol). As goethitas
desse perfil são menos aluminosas no horizonte nodu-
lar ferruginoso, com até 11,35% (mol) de Al como parte
da matriz muito fina que é dominada por caulinita, goe-
thita e anatásio (Figura 8), todos nanométricos.

Tabela 2 - Teores de Al (mol%) nas goethitas, obtidos

segundo Schulze (1984).

Al (mol%),
Parâmetro
método de
Local Amostra c da célula
Schulze
unitária
(1984)
CB 0,5 2,977551 26,84
CB 1,0 2,976117 27,66
CB 3,0 2,978322 26,39
CB 3,5 2,978468 26,31
CB 5,0 2,978509 26,29
CB 9,5 2,975171 28,20
CB 7,5 2,977402 26,92
CB 11,5 2,977883 26,65
CB 13,5 2,97740 26,92
Juruti CB 15,5 2,977215 27,03
BX nodular
2,977254 27,01
topo
BX nodular
2,980664 25,06
meio
BX nodular
2,980676 25,05
base
Nódulos
Ferruginosos 3,006173 10,46
meio
Nódulos
Ferruginosos 3,004626 11,35
base
Película mar-
3,003818 11,82
rom (GAC)
Praia do
Cocal Película ne-
gra botrioi- 3,020885 2,05
dal (GBC)
49A – bo-
3,022607 1,07
Serra dos trioidal
Carajás 49B - botrioi-
3,021576 1,66
dal
Argila bauxí-
2,966070 33,41
tica (ABXR)
Rondon do Figura 8 - Imagens de MEV: material da
Pará Cobertura cobertura argilosa de Juruti mostrando
argilosa 2,965644 33,65 os cristais nanométricos de caulinita (A);
(ABTR) dos nódulos ferruginosos de Juruti (B); de
agregados de hematita placosa subesféricos;
da cobertura argilosa de Rondon do Pará (C);
As amostras ABXR e ABTR, de Rondon do Pará, de cristais nanométricos de caulinita; da argila
possuem goethitas com 33,41% (mol) e 33,65% (mol), bauxítica de Rondon do Pará com cristais
placosos maiores de gibbsita (D) e cristais
respectivamente, de Al em sua composição. Valores menores de caulinita.
próximos ao máximo de 36% (mol) de Al, obtido por
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Com teor de 11,82 % (mol) de Al na estrutura da
goethita, as películas marrons encontradas da amostra
GAC da Praia do Cocal, em Salinópolis-PA, se apresen-
tam como uma massa composta por goethita e caulini-
ta, com grãos de quartzo em sua superfície. Já as pelícu-
las negras com morfologia botrioidal são constituídas
por goethita essencialmente férrica (com apenas 0,08 %
mol de Al) formando agregados aciculares paralelos a
radiais, com terminação em formas delineadas por mi-
crofaces sugestivas de formas romboédricas ou rômbi-
cas que, em conjunto, dão origem aos hábitos renifor-
mes, subesféricos e botrioidais.

Figura 9 - Imagens de MEV das amostras da Praia do Cocal, em Salinópolis-PA. Película marrom de Al-goethita com
cavidades, algumas preenchidas por quartzo (A); goethita negra, exibindo prismas de goethita com terminações rôm-
bicas (B); agregados botrioidais e reniformes (C e D).

As goethitas refinadas, das amostras 49A e 49B,
de Carajás, apresentaram 1,07% e 1,66% (mol) de Al,
respectivamente. A morfologia botrioidal é desenhada
por agregados radiais aciculares. Como observado por
MEV (Figura 10), os agregados desenvolveram local-
mente faces na base, onde as acículas tendem a assumir
formas cristalinas, quando são mais espessas, deline-
ando linhas de crescimento entre elas. Cavidades entre
essas linhas de crescimento são comuns e dentro delas é
possível observar cristais milimétricos placosos de he-
matita. Em outra amostra do mesmo furo de sondagem,
cristais aciculares de criptomelana foram identificados.
A morfologia botrioidal formada por agregados
aciculares das goethitas menos aluminosas (com até 2%
mol de Al) corrobora com as observações de Schwert-
mann & Cornell (2000) em amostras sintéticas. Segun-
do os autores, goethitas puras (essencialmente férricas)
normalmente desenvolvem feições aciculares alongadas
ao longo do eixo a, enquanto que, o aumento da subs-
tituição de Fe por Al proporciona o encurtamento des-
sas formas, o que reflete em goethitas aluminosas com
cristalitos menores e mais deformados (Schulze, 1984).
Além da presença de Al, outros elementos (Mn, Ni, Cr,
Co e Si) e fatores incluindo o pH e a temperatura, po-
dem influenciar a morfologia dos cristais de goethita
(Ford et al., 1997).

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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
 Quantificação de Al em goethitas e hematitas de Salinópolis-PA e de perfis lateríticos de Carajás, Juruti e Rondon do Pará (Amazônia Oriental)

A substituição de Fe por Al nas hematitas é co-

mumente menor do que nas goethitas (Schwertmann,
1990). Para as amostras estudadas, esta substituição
nas hematitas foi estimada entre 2,82 e 10,22% (mol)
(Tabela 3) utilizando a equação de Stanjek & Schwert-
mann (1992). Os valores mais elevados ocorrem nas
amostras do perfil laterito-bauxítico de Juruti, chegan-
do a 10,22% (mol) na bauxita. Já na amostra 49B da
Serra dos Carajás, de um ambiente caracteristicamente
menos aluminoso, o teor de Al calculado é de 2,98%
(mol).

Tabela 3 - Teores de Al (mol%) nas hematitas, calculados

segundo de acordo com o método de Stanjek e
Schwertmann (1992), derivado por Neumann (2014).
Parâme- Al
Parâmetro
tro c da (mol%)
Local Amostra a da célula
célula nas he-
unitária
unitária matitas
Nódulos
Ferruginosos 5,029379 13,77477 9,67
topo
Nódulos
Ferruginosos 5,031023 13,78555 9,51
Juruti meio
Nódulos
Ferruginosos 5,03086 13,77914 7,27
base
Bauxita 5,013206 13,77068 10,22
Carajás 49B 5,034515 13,75606 2,98
Película negra
Praia do
botrioidal 5,033391 13,79429 8,48
Cocal
(GBC)
Bauxita
argilosa 5,034371 13,75783 2,94
Rondon (ABXR)
do Pará Cobertura
argilosa 5,026765 13,75019 9,05
(ABTR)

CONCLUSÕES

As substituições do Fe por Al nas goethitas e nas

Figura 10 - Imagens de MEV das amostras da Serra
dos Carajás. Morfologia botrioidal formada por cristais
aciculares (A); detalhe dos cristais mais grossos na
base (B); hematita placosa ocorrendo em cavidades (C);
cristais de criptomelana da amostra 49B (D).
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Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
hematitas podem ser quantificadas a partir de difra-
togramas de raios-X utilizando o método de Rietveld
para obtenção dos parâmetros de célula unitária. En-
tretanto, os resultados obtidos dependem da qualidade
do refinamento mineralógico aplicado para obtenção
dos parâmetros de desejados.
O conteúdo de Al calculado para a goethita che-
ga a 33,65% (mol) em amostra da Argila de Belterra de
Rondon do Pará, enquanto o menor valor aqui determi-
nado é de 1,07% (mol) na amostra 49A da Serra de Ca-
rajás. Já para as hematitas a substituição de Fe por Al
parece ser mais restrita, sendo calculada em até 10,22%
(mol) em amostra da bauxita de Juruti e 2,98% (mol)
em amostra associada a formações ferríferas bandadas
de Carajás.
 Leonardo Boiadeiro Ayres Negrão | Marcondes Lima da Costa | Herbert Pöllmann | Daiveson Serrão Abreu | Aline Cristina Sousa da Silva | Pabllo Henrique Costa dos Santos
A presença estrutural de Al nas goethitas de
fato modifica a morfologia externa de seus cristali-
tos e agregados cristalinos. As goethitas essencial-
mente férricas estudadas constituem cristais acicu-
lares e formas rômbicas milimétricas, comumente
botrioidais. Já as goethitas aluminosas estão nor-
malmente associadas à caulinita, são nanométricas
e não formam cristais distinguíveis nas amostras
observadas.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRAFICAS
Antoniassi L.J. 2010. A difração de raios x com o método
de Rietveld aplicado a bauxitas de Porto Trombe-
tas, PA. (Master Thesis) Escola Politécnica da Univer-
sidade de São Paulo, 111 p.
Costa M.L. & Horbe A.M.C. 1995. Pedras de ferro de
interface areia-argila no perfil laterítico da Ilha de
Mosqueiro (Região Norte, Brasil). Caderno de Geo-
ciências, 14:61–68.
Costa M.L., Silva Cruz G., Faria H F. A., Poellmann H.
2014. On the geology, mineralogy and geochemis-
try of the bauxite-bearing regolith in the lower
Amazon basin: Evidence of genetic relationships.
Journal of Geochemical Exploration, 146:58-74.
König U., Angélica R.S, Norberg N., Gobbo L. 2012. Ra-
pid X-ray diffraction (XRD) for grade control of
bauxites. IN: ICSOBA Belém. Proceedings, BX 12-T,
11p.
Lucas Y. 1997. The bauxite of Juruti. In: Carvalho, A.,
Boulangé, B., Melfi, A.J., Lucas, Y. (Eds.), Brazi-
lian Bauxites. USP/FAPESP/ORSTOM, São Paulo,
107–133.
Mendes A.C., Truckenbrodt W., Nogueira A.C. 2012.
Análise faciológica da Formação Alter do Chão
(Cretáceo, Bacia do Amazonas), próximo à cidade
de Óbidos, Pará, Brasil. Revista Brasileira de Geociên-
cias, 42.
Neumann R., Avelar A.N., Costa, G.M. 2014. Refine-
ment of the isomorphic substitutions in goethite
and hematite by the Rietveld method, and rele-
vance to bauxite characterization and processing.
Minerals Engineering, 55:80-86.
Norrish K. & Taylor R.M. 1961. The isomorphous re-
placement of iron by aluminum in soil goethites.
Journal of Soil Science, 12:294-306.
Oliveira S.B., Costa M.L., Prazeres Filho H. 2016. The
Lateritic Bauxite Deposit of Rondon do Pará: A
New Giant Deposit in The Amazon Region, Nor-
thern Brazil. Economic Geology, 111:1277-1290.
51
Contribuições à Geologia da Amazônia - Volume 10
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem à Vale pelas amostras
concedidas da Jazida S11D na Serra dos Carajás, à AL-
COA pelo acesso a sua mina de bauxita em Juruti e co-
leta das amostras, e, à Votorantim Metais por permi-
tir a coleta das amostras em sua área de pesquisa em
Rondon do Pará. Ao suporte financeiro concedido pelo
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e
Tecnológico (CNPq) através do INCT-GEOCIAM/
CNPq e do Processo nº 304.519/2009-0; 477.411/2012-6,
que permitiram a realização deste trabalho.
Paz S.P.A. 2016. Desenvolvimento e método de otimiza-
ção de controle de qualidade e de processo de be-
neficiamento para bauxitas gibbsíticas tipo-Para-
gominas. Tese (Doutorado), Escola Politécnica da
Universidade de São Paulo (USP), Departamento
de Engenharia de Minas e Petróleo, 202 p.
Rietveld H.M. 1969. A profile refinement method for
nuclear and magnetic structures. Journal of Applied
Crystallography, 2:65–71.
Schulze D.G. 1984. The influence of aluminum on iron
oxides. VIII. Unit-cell dimensions of Al-substi-
tuted goethites and estimation of Al from them.
Clays and Clay Minerals, 32:36–44.
Schwertmann U. 1990. Some properties of soil and syn-
thetic iron oxides. In: de Boot ME Hayes MHB,
Herbillon A, editors. Soil colloids and their associa-
tions in aggregates. New York: Plenum Pr. p 57-103.
Schwertmann U. & Carlson L. 1994. Aluminum influen-
ce on iron oxides: XVII. Unit-Cell parameters and
aluminum substitution of natural goethites. Soil
Science Society of America Journal, 58:256–261.
Schwertmann U. & Cornell R.M. 2000. Goethite in
Iron Oxides in the Laboratory: Preparation and
Characterization, Wiley-VCH Verlag GmbH,
Weinheim, Germany.
Stanjek H. & Schwertmann U. 1992. The influence of
aluminum on iron oxides; Part XVI, Hydroxyl and
aluminum substitution in synthetic hematites.
Clays and Clay Minerals, 40:347–354.
Tatumi S.H., Silva L.P., Pires E.L., Rossetti D.F., Góes
A.M. 2008. Datação de Sedimentos Pós-Barreiras
no norte do Brasil: implicações paleogeográficas.
Revista Brasileira de Geociências, 38:514-524.
Thiel R. 1963. Zum System a-FeOOH-a-AIOOH. Z.
Anorganische Allgemeine Chemie, 326:70-78.
Toby H.B. 2006. R factors in Rietveld analysis: How
good is good enough? Powder Diffraction, 21:67-70.