Você está na página 1de 2

56 Folhas de Química

A água do mar tem tudo

MARIA FILOMENA CAMÕES *

Ó mar salgado, de detecção dos métodos de análise. A


Quanto do teu sal são lágrimas solubilização de substâncias molecula-
de Portugal res na água traduz-se na dispersão das
moléculas de soluto pelo solvente. Na
in Mar Portuguez /Mensagem solubilização das substâncias minerais
Fernando Pessoa (1888-1935) Dado que o cloreto é largamente maiori-
em água, as moléculas dispersam-se e
tário, considera-se que a massa de pre-
dissociam-se ou ionizam-se nos seus
cipitado é praticamente toda ela cloreto
iões, ex:
A água do mar, que cobre mais de 70% de prata, definindo-se clorinidade, Cl
da superfície terrestre, é, na sua quase (‰), como a massa, g, de “cloro”, (Cl),
totalidade, 97 %, salgada. Nela se têm correspondente a cada quilograma, kg,
dissolvido ao longo de milhares de mi- (aproximadamente 1 L) de água do mar.
lhões de anos, várias substâncias, X O ponto de equivalência da titulação é
(sólidas, s, líquidas, l, ou gasosas, g) re- indicado pelo início da formação de um
conferindo à água do mar a força iónica,
sultado da interacção com a água, H2O, segundo precipitado corado entre Ag+ e
I,que é semelhante à do soro fisioló-
com que contactam, que as dispersa no CrO42-, do cromato de potássio adicio-
gico.
meio aquoso, ex: nado como indicador.

Data de 1902 a primeira equação empí-


rica usada para converter valores de Cl
(‰), em valores de salinidade absoluta,
Em cada quilograma de água do mar S‰:
estão dissolvidos, em média, cerca de As primeiras observações da compo-
S(‰) = 0,03 + 1,805 Cl(‰)
35 g de sais, que lhe conferem a sali- sição química da água do mar cedo
nidade, S, e dos quais o maioritário é o revelaram que, por entradas de água Em 1969, a UNESCO propôs uma nova
cloreto de sódio, NaCl. A água do mar doce e por acção de temperaturas mais relação
submetida a evaporação deixa como ou menos elevadas, há águas mais ou
S(‰) = 1,80655 Cl(‰)
depósito o sal (das cozinhas), mistura menos salgadas, mas a proporção em
de cloreto de sódio com outros sais em que os vários solutos estão presentes A uma salinidade de 35‰ corresponde
quantidades menores. mantém-se. uma clorinidade de 19,374‰.

A composição da solução é consequên- Os métodos recomendados para a de- O método físico, ou método prático, con-
cia da maior ou menor abundância em terminação da salinidade da água do siste na comparação da condutividade
que essas várias substâncias existem e mar, são fundamentalmente dois, um eléctrica da água a analisar, com a con-
das respectivas solubilidades na água. método químico e um método físico. dutividade de uma água do mar padrão
A tabela que se apresenta com a com- de condutividade conhecida, medidas
posição média aproximada da água do No método químico, método de Knu- em salinómetros, que são condutíme-
mar é um exemplo simplificado. Mui- dsen, faz-se a determinação da clori- tros especialmente desenhados para
tos outros elementos nela existirão, em nidade, que se baseia no doseamento o efeito. Definida desta forma, a salini-
espécies químicas de concentrações volumétrico dos aniões (Cl-, Br-, I-) que, dade é uma grandeza sem dimensões.
vestigiárias, por vezes abaixo dos limites por adição do titulante, solução padrão A condutividade de uma água do mar
de nitrato de prata, AgNO 3, formam de salinidade 35 é de cerca de 60 mS
com o ião prata, Ag+, um precipitado cm-1, dependendo da temperatura (a
* CECUL – Departamento de Química e Bioquí-
branco de compostos pouco solúveis condutividade de uma água de elevado
mica, Faculdade de Ciências da Universidade de
Lisboa (fcamoes@fc.ul.pt) (ditos insolúveis), AgCl, AgBr, AgI. grau de pureza, contendo praticamente
57

apenas os iões H+ e OH- resultantes da AgCl), estão reunidas as condições ter- cinética que afectam as condições de
sua auto-ionização é da ordem de 4 x modinâmicas para que se inicie esta se- precipitação. Para que se inicie uma
10-2 µS cm-1). gunda precipitação. precipitação, a solução tem que estar
sobressaturada. Os iões e as moléculas
A reacção química apresentada, carac-
em solução adquirem estabilidade quer
terística do ião cloreto com o ião prata,
pelas camadas iónicas em seu redor
é uma das reacções químicas de maior
quer pelas esferas de hidratação, que
utilidade analítica, servindo de base Ksp(Ag2CrO4)= [Ag+ ]2 [CrO42-]= 2,4 x
impedem que se agreguem em núcleos
ao método de referência em situações 10-12 (a 25ºC)
de partículas de dimensão suficiente-
de utilidade prática tão diversificadas
Dado que os iões Ag+ são comuns aos mente grande que permita a sua preci-
como análises ambientais, de produtos
dois equilíbrios de solubilidade, do AgCl pitação. Os mecanismos de precipitação
alimentares e análises clínicas. Passa-
e do Ag2CrO4, a solubilidade S AgCl é são bastante específicos de cada subs-
mos a apresentá-la como suporte para
medida pela concentração dos iões Cl- tância, variando o grau de sobressatura-
esclarecer conceitos como solubilidade,
que vêm exclusivamente do AgCl: ção requerida por cada uma. O cloreto
produto de solubilidade, equilíbrio de
de prata e o sulfato de prata são exem-
solubilidade, solução saturada e solução SAgCl = [Cl-]= Ks(AgCl)/[Ag+].
plos opostos muito estudados, represen-
sobressaturada. A solubilidade do cromato de prata é, tando o BaSO4 um exemplo típico de
A constante de equilíbrio, Ksp(AgCl), por sua vez dada pela concentração um composto que só inicia a sua preci-
fornece a indicação termodinâmica das dos iões CrO42-, cada um proveniente pitação quando se atingem elevados ní-
condições em que, por adição de AgNO3 da dissociação de Ag2CrO4, SAg2CrO4= veis de sobressaturação, isto é, produto
a uma solução contendo iões cloreto, Cl- [CrO42-]= Ksp (Ag2CrO4)/[Ag+ ]2. Em iónico, Ki>>Ksp, neste caso com níveis
, a precipitação se inicia, bem como da situações em que iões cromato e iões de concentração de BaSO4 em solução
extensão em que ela ocorre: quando a prata venham exclusivamente de dis- cerca de 160 vezes superiores à sua so-
concentração de Ag+ em solução é tal sociação de cromato de prata, isto é, lubilidade em água (160 S =1,63 x 10-3
que se atinge a condição na ausência de iões comuns, cada M). Tal corresponde a situações meta-
Ag2CrO4, dissocia-se num ião cromato, -estáveis e uma vez iniciada a precipi-
Ksp (AgCl)= [Ag+ ] [Cl-]= 1,8 x10-10 CrO42-, e em dois iões prata, Ag+, e é tação, passado algum tempo, ela ocorre
(a 25º C). Ksp(Ag2CrO4)= (2S)2 S, sendo a solubi- muito rapidamente, atingindo-se equilí-
Nessa altura a solução está saturada em lidade de cromato de prata, SAg2CrO4= brio termodinâmico entre precipitado e
AgCl dissociado nos seus iões Ag+ e Cl-. (Ksp (Ag2CrO4)/4)1/3= (6 x 10-13)1/3 = iões Ba2+ e SO42- em solução.
8,4 x10-5 M. Ba2+ (aq) + SO42- (aq) → BaSO4 (s)
Caso a solução não contenha outras
fontes de Ag+ ou Cl-, eles estão em con- A presença de um precipitado é o ga- Ksp (BaSO4) =[ Ba2+] [SO42-]= 1,04 x 10-10
centrações iguais, rante de que se verifica equilíbrio de (a 25ºC)
solubilidade entre o precipitado e a so- S =(Ksp)1/2= 1,02 x 10-5 M
[Ag+]=[Cl-]=SAgCl= Ksp(AgCl)1/2= 1,3
lução saturada de soluto na solução; Esta reacção de formação de um preci-
x10-5 M,
nessas circunstâncias a concentração pitado entre ião sulfato e ião bário está
o que corresponde à concentração ana- de soluto representa o valor da sua so- na base do método gravimétrico de refe-
lítica de cloreto de prata na solução sa- lubilidade. Não havendo observação vi- rência (e do método turbidimétrico) para
turada, [AgCl] = 1,3 x 10-5 M. sual da presença de precipitado, não se a quantificação do ião sulfato também
pode afirmar de antemão que a solução existente na água do mar e em águas de
A partir daí, a adição de mais solução de
está saturada, ou com concentração in- abastecimento público onde, por impo-
AgNO3, provoca abaixamento da solubi-
ferior ou superior (sobressaturada) ao sição legal, tem que ser avaliado, dadas
lidade de AgCl, com remoção progres-
valor da solubilidade. as suas implicações com fenómenos
siva mais Cl- da solução para o preci-
pitado (princípio de le Chatelier), o que Solubilidade – composição analítica anaeróbios indesejáveis.
continuará a garantir o equilíbrio hetero- de uma solução saturada, expressa em
géneo entre o sal sólido e os seus iões termos da proporção de um dado soluto Tabela: Componentes maioritários da água do
em solução. A concentração de Cl- em num determinado solvente. Pode expri- mar, S= 35 ‰.
solução vai diminuindo e a de Ag+ vai mir-se como concentração, molalidade,
Composição
aumentando, mantendo-se o produto de fracção molar, ou outra relação más- Componente
(mol kg-1)
solubilidade. sica.
NaCl 0,4186
Quando a concentração de Ag+ atinge Para que ocorra a formação de um
MgCl2 0, 0596
um valor tal que, para a concentração precipitado não basta que se observe
de CrO42- existente em solução (adi- a condição termodinâmica, isto é, pro- Na2SO4 0, 02856
cionado como indicador), se iguala o duto iónico igual ao produto de solubi- KCl 0,01
produto de solubilidade do cromato lidade, Ki= Ksp. Tal como em qualquer
CaCl2 0,005
de prata, Ag2CrO4 (menos solúvel que transformação há aspectos de natureza

Você também pode gostar