FLOTACIÓN

TRATAMIENTO MECÁNICO DE MINERALES II

CINÉTICA DE FLOTACIÓN DE MINERALES

Victor H. A. Ciribeni

Carreras: Metalurgia Extractiva

Ingeniería en Minas

2019
Cinética de la flotación 2

CINÉTICA DE FLOTACIÓN
INTRODUCCIÓN

La flotación espumante consiste en lograr la adhesión selectiva de burbujas de gas (aire) sobre la superficie del o de los
minerales que interesa separar, convirtiéndolos en hidrófobos, mediante la adición de reactivos (colectores). El mineral
adherido a la burbuja sube a la superficie de la fase líquida, formando una espuma que puede extraerse fácilmente.

La flotación no solo es un proceso de concentración y separación de minerales, por basarse en las propiedades superficiales
de las partículas, se lo puede emplear para separar materiales diversos, ya sean inorgánicos como orgánicos y hasta de
carácter biológico. Además, mientras exista superficie libre, es posible flotar partículas de cualquier tamaño, siempre que se
logre la efectiva adhesión de estas a la burbuja y puedan ser elevadas a la superficie.

Para que el proceso de flotación cumpla con la finalidad de separar los minerales hidrofílicos de los hidrofóbicos, luego de
acondicionadas las partículas, es necesario ponerlas en contacto con las burbujas para producir la separación mecánica entre
ambas. La eficiencia de la flotación dependerá de las probabilidades del encuentro partícula-burbuja, de la efectiva adhesión, y
descontada las probabilidades de des-adhesión.

Los fenómenos que hacen a la flotación son muy variados y están regidos por una gran cantidad de variables, las que se
pueden dividir en:

1. las derivadas de las propiedades de los minerales, su génesis y los minerales acompañantes.

En este grupo tienen mayor importancia la masa y la forma de las partículas de acuerdo a las propiedades de los minerales y el
tipo de molienda empleado. Además, se incluye la naturaleza de los minerales valiosos, tanto primario como secundarios
incluidos, los metales nobles y la ganga asociada, los constituyentes solubles de la mena, el grado de oxidación natural y la
producida durante la explotación.

2. las relativas a los reactivos empleados y su aplicación.

Se debe tener en cuenta principalmente la cantidad de colector por unidad de superficie de mineral, además de la presencia de
gases disueltos en el agua y su pH, el orden y punto de adición de los reactivos, la temperatura, el tiempo medio de
acondicionamiento, etc..

3. Las vinculadas con las características del equipo de flotación.

En este grupo de variable se debe considerar las variables relacionadas con la cantidad de burbujas y el movimiento relativo de
los flujos internos de las partículas y las burbujas, además del grado y tipo de aereación, velocidad del rotor, altura de espuma,
agua de lavado, geometría de la máquina, tiempo de retención, etc..

Parte de los problemas principales de la cinética de flotación es la determinación de la forma de la ecuación al cual estuvieron
dirigidas la mayor parte de las investigaciones, otro problema es el efecto cuantitativo que las principales variables del proceso
tienen sobre las constantes cinéticas que siendo tan importante como el primero no existe datos muy completos.
Tratamiento Mecánico de Minerales II 3

Para la formulación de las ecuaciones cinéticas existen cuatro métodos:

1. Empírico: consiste en efectuar un ajuste de curvas a los datos de recuperación en función del tiempo y es la base del
método semi-empírico aunque no se conoce su aplicación directa.

2. Semi-empírico: integrando una ecuación diferencial entre los límites adecuados. Es el método más usado y las formas
de las ecuaciones son similares a las utilizadas en cinética química.

3. Analógico: se aplican las ideas de la cinética química con o sin modificaciones, siendo necesario conocer el orden de
la reacción.

4. Analítico: emplea hipótesis hidrodinámicas para obtener las ecuaciones de probabilidad y frecuencia de encuentros-
captura y velocidad de remoción de sólidos del recipiente donde se flota.

La cinética química se ocupa de la interacción existente entre átomos, moléculas o iones, mientras que la cinética de flotación
hace lo mismo con burbujas y partículas, existiendo una analogía entre las ecuaciones algebraicas de ambas, se determinó
que la velocidad específica de flotación tiene el mismo significado dimensional que la velocidad de reacción en una reacción de
primer orden y que los parámetros están relacionados en forma similar con los procesos que describen.

ECUACIONES BÁSICAS.

Flotación en banco.

El concentrado obtenido entre la primera y la última celda de un banco varía, en cantidad y calidad, semejante al obtenido en
un ensayo de laboratorio en el transcurso del tiempo. En la figura Nº 1 se muestra la forma que generalmente tiene la curva
recuperación-tiempo de un ensayo de laboratorio.

La recuperación del mineral flotable, luego de un tiempo muy prolongado, alcanza un valor asintótico a RI generalmente menor
al 100 %. La velocidad de recuperación en el tiempo t1 esta dada por la pendiente de la tangente AB y en t2 por la pendiente
de la tangente CD que es menor.

Entre la velocidad de flotación y la cantidad de material flotable que permanece en la celda existe una relación directa de la
siguiente forma:

Pendiente de AB Pendiente de CD
 k (1)
( RI  R1) n ( RI  R2) n

cuyo significado es:

Velocidad de flotación = k * (concentración en la celda)n (2)

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Cinética de la flotación 4

100

RI
D

R2 80
C

B
Recuperación % 60

R1

A
40

20

0
0 1 2 3 4 5 6
t1 t2
Tiempo, min.

Figura Nº 1. Curva recuperación vs. tiempo típica de un ensayo de flotación de laboratorio.

La velocidad de flotación es la velocidad de cambio de concentración del mineral flotable dentro de la celda, por lo tanto la
ecuación 2 se puede escribir como una ecuación diferencial de la forma:
dc
  k *Cn (3)
dt
Esta es la ecuación básica de la cinética en la cual n da el orden y k es la constante cinética de flotación y que integrada para
n =1 queda:

C  C0 * e  k *t (4)

donde:

C0 = concentración del mineral flotable en el instante cero.

C = concentración del mineral flotable en la celda en el instante t.

La ecuación 4 se puede escribir como:

C
ln  k * t (5)
C0

Graficando los valores experimentales de ln C/C 0 en función de t, se obtiene la recta cuya pendiente es k para n = 1, como se
puede ver en la gráfica de la figura Nº 2.
Tratamiento Mecánico de Minerales II 5

Como se dijo anteriormente, la recuperación máxima alcanzable RI muy difícilmente puede llegar al 100 %. Si denominamos CI
al mineral que queda dentro de la celda luego de un tiempo de flotación prolongado (siendo proporcional a 100 – RI de la figura
Nº 1), la ecuación 3 ahora queda de forma más exacta como se muestra a continuación:

dc
  k * (C  CI )n (6)
dt

100

.
Proporción de mineral en la pulpa C/C0 *100, %.

10 .
.
1
.
.
0.1 .
0.01
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo, [min.]

Figura Nº 2. Variación de la concentración relativa de mineral flotable en la pulpa en función del tiempo.

Integrando la ecuación 6 se obtiene:

C0  CI
ln  k *t (7)
C  CI
Con respecto a la concentración no existe una definición exacta, se adoptan diferentes convenciones, utilizando la más
general:

M
C (8)
V
Donde:
M = masa, puede ser todo el sólido o solo la parte flotable.
V = volumen, puede ser de la pulpa con o sin aire o el volumen del agua.

Con respecto al volumen, debería ser constante durante el transcurso del experimento para simplificar las ecuaciones, sin
embargo esto no siempre se cumple ya disminuye a medida que se extrae espuma, en proporción a la cantidad de mineral
flotable presente.

En cuanto a la recuperación R esta dada por:

M0  M
R (9)
M0

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Cinética de la flotación 6

Si V es constante, reemplazando y simplificando quedará:

C0  C
R (10)
C0
y entonces RI, recuperación después de un tiempo muy prolongado de flotación:

M 0  MI C0  CI
RI   (11)
M0 C0
Reemplazando las ecuaciones 10 y 11 en la 6 se obtiene:

dR
 k * C0n1 ( RI  R) n (12)
dt
Para n=1, el término en C0 desaparece y por integración se llega a:

R  RI * (1  e  kt ) (13)

Conocida como la ecuación de García Zúñiga.

El desarrollo hecho supone que la única variable independiente es la concentración del mineral flotable, mientras que el resto
de las variables permanecen constantes: concentración de reactivos, cantidad y tamaño de burbujas, distribución de tamaño de
partículas, condiciones de operación de la celda, etc.. El operador debe prestar atención a cualquier variación en las
condiciones de operación ya que un cambio en las r.p.m. durante el ensayo o la apertura de la válvula de aire, etc., la figura Nº
1 dejaría de ser una curva suave y el valor de k obtenido no será representativo.

Para cierto conjunto de condiciones operativas, la constante cinética de flotación k, es la medida cuantitativa de la probabilidad
de que las partículas de una determinada especie puedan ser recuperadas en el concentrado. k puede ser utilizado para
comparar el efecto de diferentes reactivos o celdas de flotación tratando la misma pulpa. Cada mineral presente en una mena,
incluso el agua, tendrá su propio valor de k en un ensayo y los cocientes entre esos valores son una medida cuantitativa de la
selectividad de la operación.

La constante cinética k, no es la medida de la recuperación de un mineral en la flotación sino que la recuperación es función de
k y del tiempo de flotación. Es el factor básico en el enfoque cinético del proceso de flotación y es necesaria su determinación
exacta para la evaluación del efecto de las variables sobre el proceso y para la organización y el dimensionamiento de los
circuitos de flotación.

Flotación continua

Las plantas industriales son procesos continuos, por lo tanto las ecuaciones cinéticas deben adecuarse. Consideremos una
única celda continua operando en equilibrio, o sea que a partir de una alimentación constante en cantidad y calidad, produce
un concentrado y una cola cuyas características no cambian con el tiempo. La operación de esa celda continua puede
considerarse equivalente a la celda de banco en un instante de tiempo, la constante cinética queda definida en este caso por:

Velocidad de flotación (masa / unidad de tiempo )

k (14)
Masa de material flotable en la celda

y se puede demostrar que la recuperación fraccional en una celda individual esta dada por:
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k
R (15)
1  k
Donde:
= tiempo de residencia nominal de la pulpa en la celda (volumen de la celda / caudal del flujo de cola).

Cuando se tiene un banco de celdas iguales en serie, todas en las mismas condiciones y el volumen de concentrado
recuperado de cada celda puede considerarse despreciable, la recuperación fraccional de la primera será:

k
R1  (16)
1  k
y en la segunda celda, alimentada por la cola de la primera, estará dada por la ecuación 15 y la recuperación con respecto a la
alimentación original al banco de celdas será:

k
R2  * (1  R1 ) (17)
1  k
y para un banco de N celdas se obtendrá de la siguiente forma:

R  R1  R1 (1  R1 )  R1 (1  R1 ) 2    R1 (1  R1 ) N 1 (18)

cuya suma es:

R  1  (1  R1 ) N (19)

finalmente, sustituyendo la ecuación 15 en la 19, obtenemos:

R  1  (1  k )  N (20)

Ejemplo:

Supongamos que se trata una mena simple de dos componentes, A y B, alimentando un banco de 6 celdas con un tiempo de
retención de 2 minutos cada una. Muestreando alimentación, concentrado y cola de cualquiera de las celdas, podemos calcular
la recuperación de los dos minerales. Suponiendo los siguientes datos:

Mena (alimentación): 5 % mineral A y 95 % mineral B

Tiempo de residencia en cada: 2 min.

RA= 37,5 % RB= 3,8 %

tomando la ecuación 15 y despejando k:

R
k (21)
 * (1  R)
Substituyendo los valores obtenemos:

kA = 0,30 min –1; kB = 0,02 min –1

Ahora se puede calcular el producto del banco de celdas empleando la ecuación 20:

RA = 94,04 %; RB = 20,74 %

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Y el tonelaje de los minerales en el concentrado será:

TA = 94,04 * 5,0 = 4,70 t/h; TB = 20,74 * 95,0 = 19,70 t/h

Totalizando: 24,41 t/h de concentrado

Finalmente, la ley será: 4,70/24,41 * 100 = 19,27 % de mineral A en peso

DETERMINACIÓN DE LOS ÍNDICES CINÉTICOS

Determinación de k y RI en el laboratorio

Mediante un ensayo de flotación con extracción de espumas en tiempos acumulativos y proporcionales a la cantidad de
flotación (o a la concentración del mineral flotable dentro de la celda), se obtiene la gráfica recuperación vs. tiempo, del mineral
flotable y de la ganga. Con la recuperación acumulada (R), se obtiene una estimación de la recuperación máxima denominada
RI y que puede corregirse haciendo la grafica en escala logarítmica de:

RI  R
(22)
RI
en función del tiempo de flotación, como se muestra en la gráfica figura Nº 3. Esta dará una recta si la estimación de RI es
exacta y se curvará hacia arriba si es mayor o hacia abajo en caso contrario. Realizando iteraciones sucesivas hasta encontrar
el valor de RI , la pendiente de esa recta es k, la constante de velocidad específica de flotación.

Figura Nº 3. Determinación de la recta cuya pendiente es la constante cinética de flotación, k.

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La ecuación de primer orden con los parámetros k y RI puede utilizarse para calcular el tiempo óptimo de flotación (top), o sea
el tiempo para el cual la diferencia de recuperación (R) entre el mineral útil (subíndice u) y la ganga (subíndice g) es un
máximo:

1  RI * k u 
t op  * ln  u 
ku  k g   (23)
 RI g * k g 

Finalmente, se determina la separación óptima haciendo la diferencia entre las recuperaciones del mineral útil y la ganga en el
tiempo óptimo, que se calculan con :


R  RI * 1  exp  k * t op   (24)

La diferencia entre ambas recuperaciones es la eficiencia de la separación y representa la medida de la fracción de la

alimentación que puede ser perfectamente separada. Superado el tiempo óptimo comienza a disminuir la ley del concentrado
debido a la mayor flotación de la ganga.

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