TABLA DE CONTENIDO

Pág.

I. RESUMEN......................................................................................... 2

II. PRINCIPIOS TEÓRICOS.................................................................. 3

III. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS..................................... 8

IV. CALCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULOS..................................... 10

V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS........................................................ 13

VI. CONCLUSIONESY RECOMENDACIONES..................................... 14

VII. APÉNDICE......................................................................................... 15

VIII. BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………………25

1
 RESUMEN

Esta experiencia tuvo como objetivo el estudio de la ecuación de Nerst aplicada a la

celda electrolítica Zn/Zn+2 // Cu+2/Cu a diferentes concentraciones así como el estudio
de la Ley de Faraday.
Para esta experiencia se uso como reactivos una solución de ZnSO 4 0,1 M, CuSO4
0,1M, agar-agar, KCl, solución de NaOH 4N las cuales se encontraron a las siguientes
condiciones de laboratorio: 756 mmHg, 19°C de temperatura y 94% de humedad
relativa.
En el informe siguiente determinaremos la diferencia de potencial existente entre una
celda galvánica constituida de soluciones de CuSO4 y ZnSO4 (pila de Daniels) a
diferentes concentraciones molares, y a una temperatura de 25ºC. Esta medida de
potencial la calcularemos experimentalmente usando un multímetro y electrodos de
Zinc y Cobre (láminas delgadas) la cual compararemos con el resultado de la
Ecuación de Nernst para celdas galvánicas.

En esta primera parte de la experiencia preparamos soluciones de CuSO 4 0,01M y

0,001M a partir de una solución 0,1M. De esta forma se obtuvo 3 pares de celdas de
diferentes concentraciones (el ZnSO4 0,1M se utilizó para las 3 concentraciones de
CuSO4). Al medir los potenciales con el multímetro arrojo los siguientes resultados
experimentales: 1,084v, 1,062v, 1,036v y al comparar con la Ecuación De Nernst, se
obtuvo pequeños porcentajes de error: 1.45%, 0.75%, 0.86% . De donde se puede
observar que el potencial de celda varía con la concentración es decir mientras mas
diluida es la solución, el potencial decrece. Cuando en lugar de trabajar con
molaridades, calculamos el fem utilizando los coeficientes de actividad de los iones
observamos que estas nos daban un resultado mayor debido a que los coeficientes
eran numéricamente mayores que las concentraciones.

En la segunda parte de la practica comprobamos la ley de Faraday, para este fin

preparamos los materiales y reactivos que indicaba la guía, es decir en una solución
de NaOH introducimos dos electrodos de grafito, conectados directamente a la batería
y uno de ellos además al equipo conteniendo agua.

Experimentalmente introducimos al generador 20 ml de agua es decir 20 ml de

hidrogeno (0.0163g) y al calcular los gramos H2 utilizando Faraday (se demoró 273
seg. en pasar 20 ml H2 y una intensidad de 0,6 A) nos dio un resultado de 0.00170g,
obteniendo un % de error del 4,29%.

2
 PRINCIPIOS TEÓRICOS

Electroquímica:

El concepto de Electroquímica implica transformaciones que requieren la presencia de

electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente por un
conductor metálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si en la celda
ocurre una reacción química que da lugar a una corriente eléctrica, se llama pila o
celda galvánica. Si por el contrario, una corriente externa da lugar a una reacción
química, entonces se llama celda o cuba electrolítica. Puesto que la Electroquímica
trata de reacciones químicas que dan lugar a una corriente eléctrica o el fenómeno
inverso, su estudio podrá hacerse, como el de la reacciones químicas ordinarias,
desde dos puntos de vista diferentes, uno el termodinámico y otro el cinético. Las
celdas galvánicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio podrán ser
estudiadas con ayuda de la Termodinámica; en cambio, en la celdas electrolíticas el
proceso que ocurre es irreversible debido al paso de corriente por la celda, lo que hace
que su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinámica y habrá que recurrir a
leyes cinéticas.

Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto

que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo,
la electroquímica es primordialmente el estudio del fenómeno de oxido-reducción.

Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia teórica y
practica. Las relaciones químicas pueden utilizarse para producir energía eléctrica (en
pilas que se llaman pilas voltaicas o galvánicas). La energía eléctrica puede utilizarse
para realizar transformaciones químicas (en pilas electrolíticas). Además el estudio de
los procesos electroquímicos lleva a la comprensión y a la sistematización de los
fenómenos de oxido-reducción que ocurren fuera de las pilas.

Corriente eléctrica y movimiento de iones

3
Generadores Electroquímicos

1.1.-Celdas Galvánicas
En el estudio de las celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura, ésta consta de un
electrodo de cinc sumergido en una disolución de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en
una disolución de CuSO4.

Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique
poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto
eléctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una corriente eléctrica circula de uno a
otro, como puede observarse intercalando un amperímetro debido a que existe una
diferencia de potencial entre los dos electrodos. La reacción que da lugar a esta fuerza
electromotriz es:

dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el
electrodo de la izquierda,

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que consume
electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidación, quedando el Zn cargado negativamente, y en la semicelda del Cu ocurre
una reducción, quedando este cargado positivamente. Los electrones salen del
electrodo negativo y van al positivo a través del conductor que une ambos electrodos.

4
El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado
negativamente. El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y está
cargado positivamente.
En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose los iones
negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se
suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que es la reacción de la celda, que da
lugar a una fuerza electromotriz. La fuerza electromotriz de una celda galvánica se
define como:

donde ECATODO y EANODO son los potenciales en los terminales de los electrodos de la
derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. La celda se suele
representar por,

donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+ y Cu2+,
cada línea representa una interfase, y la doble línea quiere decir que la unión entre las
dos semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

1.2.- La Termodinámica de las Pilas: Ecuación de Nerst

La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza de los sistemas

redox que la constituyen, como de la temperatura y de la concentración de las
especies que intervienen en los procesos de electrodo. La Termodinámica nos
proporciona las relaciones que ligan las diferentes variables, indicándonos qué
reacciones ocurrirán espontáneamente y cuales no. La relación que existe entre
trabajo eléctrico (W) y energía de Gibbs (DG) es:

Como el trabajo eléctrico coincide con el trabajo necesario para trasladar un cierto
número de electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles de electrones,
trasladamos n·F culombios de carga y por ello el trabajo eléctrico será:

donde F es el valor de Faraday (9.648456 · 104 C/mol) por lo que:

siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox de la pila.

Entonces, la espontaneidad de la reacción redox implicada en una pila se puede
juzgar por el signo de ó E, ya que:

5
Teniendo en cuenta que llegamos a que:

ecuación que se conoce con el nombre de ecuación de Nernst, en la cual:

E = fuerza electromotriz
Eo = fuerza electromotriz estándar, es decir, fuerza electromotriz de la celda medida en
Condiciones estándar (con disoluciones de concentración iónica 1 M)
T = temperatura absoluta
F = valor de Faraday
n = moles de electrones intercambiados
Q = cociente de concentraciones en la reacción redox
R = constante universal de los gases

1.3.- Celdas Electrolíticas

Otra opción que ofrecen las reacciones redox es la posibilidad de invertir el curso
espontáneo de los procesos químicos mediante la aplicación de una diferencia de
potencial externa. Si cuando se disponen dos semiceldas estándar de Cu2+/Cu y
Zn2+/Zn se genera una diferencia de potencial de 1.1 V, aplicando una tensión externa
ligeramente superior a 1.1 V podemos lograr que ocurra el proceso opuesto al que
dictan los criterios de espontaneidad química. Esto, obviamente, no vulnera los
principios generales de la Termodinámica, dado que la reacción se invierte gracias a
un aporte externo de energía eléctrica. En este caso, estaríamos convirtiendo energía
eléctrica, suministrada por un generador de corriente, en energía química, dado que se
estarían generando productos cuya energía química es superior a la de los reactivos.
Las leyes de Faraday rigen los fenómenos de electrólisis, término que se aplica para
describir los procesos de conversión de energía eléctrica en energía química.

1.- La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la cantidad de

electricidad (o bien, a la intensidad de corriente, I, y al tiempo que circula, t).

2.- Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la misma cantidad de

electricidad, son directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las mismas.
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente (o equivalente-
gramo) de cualquier sustancia se ha determinado experimentalmente, resultando ser
9.648456·104 _ 96500 C, que recibe el nombre de faraday (se representa por F).
Teniendo en cuenta el valor numérico del faraday, las dos leyes de Faraday se pueden
reunir en la siguiente expresión:

6
o bien :

donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos; I, la intensidad de la

corriente en amperios; t, el tiempo que ésta circula en segundos; y P eq el peso
equivalente de la sustancia.

7
 DATOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS

TABLA 1: Condiciones de laboratorio:

P (mmhg) T°C %HR

756 mmhg. 19° C 94%

TABLA 2: Datos Experimentales

2.1 Generador Electroquímico de Energía:

ECUACION DE NERNST

Temperatura ZnSO4 CuSO4 Diferencia de Potencial

0.1 M 0.1 M 1.084
25ºC 0.1 M 0.01 M 1.062
0.1 M 0.001 M 1.036
2.2 Generador Electroquímico de Sustancia:
LEY DE FARADAY

Temperatura 25ºC = 298K

Intensidad 0.6 A
Tiempo 273 s.
Masa de hidrogeno 0.00170 g

TABLA 3: Datos Teóricos

3.1 Generador Electroquímico de Energía:

ECUACION DE NERNST

E °(potencial a condiciones estándar) 1.100V

R(constante de los gases) 8.31 J/mol-K
Nº e- transferidos 2 e-
F (constante de Faraday) 96,500 J/mol-V.

ZnSO 4 CuSO4 Diferencia de Potencial

0.1 M 0.1 M 1.100
0.1 M 0.01 M 1.070
0.1 M 0.001 M 1.045

3.2 Generador Electroquímico de Sustancia:

LEY DE FARADAY
Presión barométrica 756 mmHg
Masa Teórica de hidrogeno 0.00163 g.
R (Constante de los gases) 62.4 mmHg-L/mol-g
PF del H2 2 g/mol

TABLA 4: Resultados y Porcentaje de Errores en la experiencia

8
4.1 ECUACION DE NERNST:

Diferenc. De potencial :E [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ] = 0.1M 1.084 V

2 2
Diferenc.De potencial :E[ Zn ]=0.1M y [ Cu ] = 0.01M 1.062 V
2 2
Diferenc. De potencial: E[ Zn ]=0.1M y [ Cu ] =
1.036 V
0.001M
% error [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ] = 0.1M 1.45 %
% error [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.01M 0.75 %
2 2
% error [ Zn ]=0.1M y [ Cu ]=0.001M 0.86%

4.2.LEY DE FARADAY:

Masa Experimental producido 0.00170 g

Masa Teórico de hidrogeno producido 0.0163 g
% error de la masa del hidrogeno 4.29 %

CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULO

9
a).- Mediante la ecuación de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par de
soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita el cálculo
teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los electrolitos. Compare ambos
resultados en el obtenido experimentalmente

Ecuación de Nernst.
RT  a Zn  2 
E  E º Ln
nF  aCu  2 
a Zn  2   
 Zn  2 ; aCu  2  Cu  2 
Donde:
E° = potencial de celda a condiciones estándar =1.100V,
R = constante de los gases = 8.31 J/mol-K.
T = temperatura absoluta en K= 25ºC = 298 K.
n = número de e- transferidos.= 2 e-
F = constante de Faraday =23,062 cal/mol-V = 96,500 J/mol-V.

Ecuación química:

Zn  Cu 2  2e  
 Zn 2  Cu  2e 

 Calculando el valor teórico del potencial de la celda para cada par de

soluciones, mediante la ecuación de Nernst:

1.- Para : [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.1M , según la ecuación Nernst:

E  1.100 
(8.31J / mol  K )(298K )
Ln
 0.1M 
E = 1.100 V
2(96406 J / mol  V )  0.1M 

2.- Para: [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.01M, según la ecuación de Nernst

E  1.100 
(8.31J / mol  K )(298K )
Ln
 0.1M 
E = 1.070 V
2(96406 J / mol  V )  0.01M 

3.- Para : [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.001M, según la ecuación de Nernst

E  1.100 
(8.31J / mol  K )(298 K )
Ln
 0.1M 
E = 1.045 V
2(96406 J / mol  V )  0.001M 

 Los valores experimentales para cada par de soluciones son:

1.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.1M , E = 1.084 V

10
 2.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.01M, E = 1.062 V

3.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.001M, E = 1.036 V

 Calculando el porcentaje de error, según:

ETeorico  EExperimental
%E  x100%
ETeorico

1.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ] = 0.1M ,

1.100V  1.084V %E = 1.45%

%E  x100%  1.45%
1.100V

2.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.01M,

1.070V  1.062V %E = 0.75%

%E  x100%  0.75%
1.070V

3.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.001M,

1.045V  1.036V %E = 0.86%

%E  x100%  0.86%
1.045V

b).-Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno liberado en el

cátodo y compárelo con el obtenido experimentalmente

Ley de Faraday
( PE ) xIxt
m
96500C

Donde:
m = masa en gramos de la sustancia
PE = peso equivalente
I = intensidad en amperios. = 0.6 A
t = tiempo en segundos = 273 s
C = carga en Coulombs

Ecuación química
2 H   2e   1H 2

 Calculando el valor teórico de la cantidad en gramos de hidrogeno liberado

en el cátodo:

11
 mRT
Sabemos: PV  nRT PV 
PF

Donde:

P: Presión barométrica = 756 mmHg

V : Volumen de hidrogeno = 20 mL =0.02 L
R: Constante de los gases = 62.4 mmHg-L/mol-g
T: Temperatura = 25ºC = 298K
PF: Peso formula del hidrogeno = 2 g/mol

PV ( PF )
Luego: m , entonces:
RT

756mmHg (0.020 L)(2 g )

m mol  0.00163g
62.4 mmHg  L (298K )
mol  K

 El valor experimental lo hallamos por la ley de Faraday:

I = 0.6 A
t= 273 s.
PF
PE = PE  = (2 g/mol)/2 = 1 g/mol


1(0.6)(273)
m  0.00170 g
96500C

 Calculando el porcentaje de error, según:

mTeorico  mExperimental
%E  x100%
mTeorico

0.00163g  0.00170 g %E = 4.29%

%E  x100%  4.29%
0.00163 g

DISCUSION DE RESULTADOS

1.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ] = 0.1M ,

1.100V  1.084V %E = 1.45%

%E  x100%  1.45%
1.100V

12
2.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.01M,

1.070V  1.062V
%E  x100%  0.75%
1.070V %E = 0.75%

3.- Para [ Zn 2 ]=0.1M y [ Cu 2 ]=0.001M,

1.045V  1.036V %E = 0.86%

%E  x100%  0.86%
1.045V

4.- En la ley de Faraday

0.00163g  0.00170 g %E = 4.29%

%E  x100%  4.29%
0.00163 g

En el estudio de la ecuación de Nernst al calcular las fem de las soluciones utilizando

sus concentraciones (soluciones diluidas) los resultados fueron muy cercanos a los
obtenidos en el laboratorio, obteniéndose pequeños márgenes de error para cada par
de soluciones, pero se obtuvo un error más grande en la primera muestra, esto debido
a una mala medición o uso del multimetro, o no poner fijamente los electrodos en su
lugar.
Cuando se conecto el multimetro en serie con cada celda galvánica y se cerró el
circuito, el instrumento sufrió una deflexión que indica que la corriente pasa por el
circuito, y este paso es una evidencia de que existe una diferencia de potencial entre
los electrodos. Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el multimetro
fueron1,084v, 1,062v y 1,036v respectivamente donde se puede apreciar que el
potencial decrece, mientras más diluida es la solución. Una seria objeción al uso del
multimetro o del voltímetro para la medición exacta de los potenciales de celda (fem),
es que este aparato consume alguna corriente, provocando así un cambio en la fem a
causa de la formación de productos de reacción en los electrodos, por lo tanto, el
potencial medido con este instrumento no será el total de la celda.
Los coeficiente de actividad de las soluciones son mayores que las concentraciones
utilizadas en esta practica, para esa razón la diferencia de potencial de los primeros es
mayor que la de los segundos.
Los resultados obtenidos en el estudio de la ley de Faraday son aceptables,
habiéndose obtenido un 4.29% de error
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES
 La celda galvánica esta basada en la oxidación - reducción donde se produce un
cambio en los números de oxidación de las sustancias. Los electrones tienen que
fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo
negativo tiene lugar la oxidación y la reducción se verifica en el electrodo positivo.
Al sumar las reacciones de oxidación y reducción resulta la celda.

13
 Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ecuación de
Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia
entre actividad y molaridad es mínima.
 El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones, evita su
mezcla además que elimina completamente el potencial de unión y que la fem
medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electródicos.
 La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir mientras más diluida
es la solución, el potencial decrecerá.
 La masa desprendida en un electrodo de una solución es proporcional a la
cantidad de electricidad que esta pasando

RECOMENDACIONES

 Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en recipientes

bien limpios, pues el potencial varía con la concentración.
 Hacer el uso o medición debida del multimetro.
 Verificar que los electrodos se encuentren fijamente en su lugar.
 Tener en cuenta que el lavar con agua destilada y lijar a las placas de zinc y cobre
permitira una mejor lectura en el múltimetro de las determinadas diferencia de
potencial.

APENDICE

1.-CUESTIONARIO

1. A que se denomina “electrolitos”,mencione tres ejemplos

Un electrolito es una sustancia que al disolverse en agua, da lugar a la formación de

iones y que permiten que la energía eléctrica pase a través de ellos. Los electrolitos
pueden ser débiles o fuertes, según estén parcial o totalmente ionizados o disociados
en medio acuoso. Un electrolito fuerte es toda sustancia que al disolverse en agua lo
hace completamente y provoca exclusivamente la formación de iones con una
reacción de disolución prácticamente irreversible. Un electrolito débil es una sustancia

14
que al disolverse en agua lo hace parcialmente y produce iones parcial, con
reacciones de tipo reversible.

Los electrolitos generalmente existen como ácidos, bases o sales.

Un electrolito se describe como concentrado si tiene una alta concentración de iones;

o diluido, si tiene una baja concentración. Si una alta proporción del soluto disuelto se
disocia en iones, la solución es fuerte; si la mayor parte del soluto permanece no
ionizado la solución es débil.

Ejemplos de electrolitos:

Sodio (Na)
Se encuentra en el líquido extracelular, donde ejerce su papel manteniendo la
presión osmótica y reteniendo el agua. Su misión principal es regular la cantidad
de agua dentro del organismo. Si tenemos poca cantidad no podremos retener
agua y habrá una tendencia a la deshidratación, por el contrario si tenemos mucha
cantidad, nos hinchamos, es decir retenemos agua.
El sodio está presente en casi todos los alimentos, siendo muy ricos en él, los
quesos y el pan. La principal fuente alimentaria la tenemos en la sal común, en
general el sabor salado se acepta muy bien y el consumo de sodio está por encima
de las necesidades reales, el exceso de sodio se elimina por la orina.
La recomendación está en 6 g/día de Cl Na como máximo. En personas con
hipertensión la recomendación está en no sobrepasar el g/día.

Potasio (k)
El potasio es el principal catión del medio intracelular. Regula el contenido en agua
del interior de la célula. También interviene en otras funciones importantes: síntesis
proteica y síntesis de glúcidos así como en la excitabilidad neuromuscular.
No existen carencias dietéticas de potasio, ya que todos los alimentos lo contienen
en cantidad suficiente, por el contrario las dietas pobres en potasio son de difícil
realización práctica.

Cloro (Cl)
El cloro es el principal anión del líquido extracelular. Su misión es mantener la
presión osmótica y también el equilibrio ácido básico. Es el componente esencial
del jugo gástrico.
Las necesidades son de 1 g/día y están suficientemente cubiertas. Todos los
alimentos ricos en sodio o en potasio lo son también en cloro.

2 ¿Qué es la FEM? Mencione algunas aplicaciones.

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier fuente,

medio o dispositivo que suministre corriente eléctrica. Para ello se necesita la
existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el
otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas
eléctricas a través de un circuito cerrado.

A. Circuito eléctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la

circulación de la corriente eléctrica desde la fuente de FEM (la batería en este
caso).

15
B. Circuito eléctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a través de la
cual se establece la circulación de un flujo de corriente eléctrica desde el polo
negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batería.

APLICACIONES

Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energía eléctrica, entre los que
podemos citar:

 Pilas o baterías. Son las fuentes de FEM más conocidas del gran público.
Generan energía eléctrica por medios químicos. Las más comunes y corrientes
son las de carbón-zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga.
Las hay también de níquel-cadmio (NiCd), de níquel e hidruro metálico (Ni-MH) y
de ión de litio (Li-ion), recargables. En los automóviles se utilizan baterías de
plomo-ácido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito
ácido sulfúrico mezclado con agua destilada.
 Máquinas electromagnéticas. Generan energía eléctrica
utilizando medios magnéticos y mecánicos. Es el caso de las
dinamos y generadores pequeños utilizados en vehículos
automotores, plantas eléctricas portátiles y otros usos
diversos, así como los de gran tamaño empleados en las
centrales hidráulicas, térmicas y atómicas, que suministran
energía eléctrica a industrias y ciudades.

 Celdas fotovoltaicas o fotoeléctricas. Llamadas también celdas

solares, transforman en energía eléctrica la luz natural del Sol o la de
una fuente de luz artificial que incida sobre éstas. Su principal
componente es el silicio (Si). Uno de los empleos más generalizados
en todo el mundo de las celdas voltaicas es en el encendido
automático de las luces del alumbrado público en las ciudades.

También se utilizan en el suministro de pequeñas cantidades de energía eléctrica para

satisfacer diferentes necesidades en zonas apartadas hasta donde no llegan las redes
del tendido de las grandes plantas generadoras. Las celdas fotovoltaicas se emplean
también como fuente principal de abastecimiento de energía eléctrica en los satélites y
módulos espaciales. Las hay desde el tamaño de una moneda hasta las del tamaño
aproximado de un plato. Para obtener una tensión o voltaje más alto que el que
proporciona una sola celda, se unen varias para formar un panel.

También se utilizan en el suministro de pequeñas cantidades de energía eléctrica para

satisfacer diferentes necesidades en zonas apartadas hasta donde no llegan las redes
del tendido de las grandes plantas generadoras. Las celdas fotovoltaicas se emplean

16
también como fuente principal de abastecimiento de energía eléctrica en los satélites y
módulos espaciales. Las hay desde el tamaño de una moneda hasta las del tamaño
aproximado de un plato. Para obtener una tensión o voltaje más alto que el que
proporciona una sola celda, se unen varias para formar un panel.

 Termopares. Se componen de dos alambres de

diferentes metales unidos por uno de sus
extremos. Cuando reciben calor en el punto donde
se unen los dos alambres, se genera una pequeña
tensión o voltaje en sus dos extremos libres

Termopar de hierro-constantán (Fe-CuNi)

Entre algunas de las combinaciones de metales utilizadas para la fabricación de

termopares podemos encontrar las siguientes: chromel-alumel (NiCr-NiAl), hierro-
constantán (Fe-CuNi), chromel-constantán (NiCr-CuNi), cobre-constantán (Cu-CuNi),
platino-rodio (Pt-Rh), etc.
Los termopares se utilizan mucho como sensores en diferentes

Entre algunas de las combinaciones de metales utilizadas para la fabricación de

termopares podemos encontrar las siguientes: chromel-alumel (NiCr-NiAl), hierro-
constantán (Fe-CuNi), chromel-constantán (NiCr-CuNi), cobre-constantán (Cu-CuNi),
platino-rodio (Pt-Rh), etc.

Los termopares se utilizan mucho como sensores en diferentes equipos destinados a

medir, fundamentalmente, temperaturas muy altas, donde se hace imposible utilizar
termómetros comunes no aptos para soportar temperaturas que alcanzan los miles de
grados

 Efecto piezoeléctrico. Propiedad de algunos materiales como el cristal de

cuarzo de generar una pequeña diferencia de potencial cuando se ejerce presión
sobre ellos.

Una de las aplicaciones prácticas de esa propiedad es

captar el sonido grabado en los antiguos discos de vinilo por
medio de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los
surcos del disco en movimiento convierten sus
variaciones de vaivén en corriente eléctrica de
audiofrecuencia de muy baja tensión o voltaje, que se puede amplificar y oír a un nivel
mucho más alto.

Cápsula piezoeléctrica de tocadiscos con aguja de zafiro.

Existe también un tipo de micrófono de cerámica, que igualmente convierte las

variaciones de los sonidos que capta en corrientes de audiofrecuencia que pueden ser
amplificadas, transmitidas o grabadas.

El efecto piezoeléctico del cristal de cuarzo, por ejemplo, tiene también una función
inversa, que es la de vibrar cuando en lugar de presionarlo le aplicamos una pequeña
tensión o voltaje. En este caso la frecuencia de la vibración dependerá del valor de la
tensión aplicada y del área que tenga el cristal sobre el cual se aplica.

El uso práctico más conocido de esta variante del efecto piezoeléctrico está en los
relojes de cuarzo, fijar la frecuencia de trabajo del microprocesador en los

17
ordenadores, fijar las frecuencias de transmisión de las estaciones de radio, etc.

El valor de la fuerza electromotriz (FEM) o diferencia de potencial, coincide con la

tensión o voltaje que se manifiesta en un circuito eléctrico abierto, es decir, cuando no
tiene carga conectada y no existe, por tanto, circulación de corriente.

La fuerza electromotriz se representa con la letra (E) y su unidad de medida es el volt

(V). En algunos textos la tensión o voltaje puede aparecer representada también con la
letra(U).

3. Explique de que forma se pueden predecir los productos en un proceso

electrolitico

El proceso electrolítico consiste en lo siguiente:

 Se funde o se disuelve el electrolito en un determinado disolvente, con el fin de

que dicha sustancia se separe en iones (ionización).

 Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos

conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la
disolución. El electrodo conectado al polo negativo se conoce como cátodo, y
el conectado al positivo como ánodo.

 Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones positivos, o
cationes, son atraídos al cátodo, mientras que los iones negativos, o aniones,
se desplazan hacia el ánodo.
 La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración
en los electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.

 En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los

iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
cátodo (-).

En definitiva lo que ha ocurrido es una reacción de oxidación-reducción, donde la

fuente de alimentación eléctrica ha sido la encargada de aportar la energía
necesaria.Es importante estos 2 puntos:

1- Uno nunca debe juntar los electrodos, ya que la corriente eléctrica no va a hacer su
proceso y la bateria se va a sobrecalentar y se quemara.

2- Uno debe ocupar siempre energia eléctrica continua (energia de baterias) NO

energia alterna (energia de enchufe)

INFORMACION ADICIONAL Y GRAFICOS

ELECTROQUIMICA, ELECTROLISIS Y PILAS

18
  Corriente eléctrica y movimiento de iones

 Célula voltaica

Una célula voltaica

aprovecha la
electricidad de una
reacción química
espontánea para
encender una bombilla
(foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de ácido sulfúrico diluido y
sulfato de cobre respectivamente, actúan como electrodos. El puente salino (en este
caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se
mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como
se muestra a la derecha), la reacción genera una corriente eléctrica. Obsérvese que el
metal de la tira de cinc se consume (oxidación) y la tira desaparece. La tira de cobre
crece al reaccionar los electrones con la disolución de sulfato de cobre para producir
metal adicional (reducción). Si se sustituye la bombilla por una batería la reacción se
invertirá, creando una célula electrolítica.

La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al

fundirse o cuando se disuelven en agua u otros líquidos; es decir, sus moléculas se
disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad
de conducir la corriente eléctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolución
de un electrólito (o compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua
entre ellos, los iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo y
los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar
o perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza de
las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.

La acción de una corriente sobre un electrólito puede entenderse con un ejemplo

sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos
e iones sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los
iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el
electrodo como elemento cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, son inestables y combinan con el agua de la disolución formando ácido
sulfúrico y oxígeno. Esta descomposición producida por una corriente eléctrica se
llama electrólisis.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar
la corriente por un electrólito sigue la ley descubierta por el químico físico británico
Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada
electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrólito, y
que la masa de los elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes
de los elementos, es decir, a sus masas atómicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carácter eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción

19
química, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones
fácilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fácilmente. Las
reacciones de este tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un
tipo sencillo de pila (batería) electroquímica. Al colocar una varilla de cinc en una
disolución diluida de ácido sulfúrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fácilmente,
pierde electrones y los iones cinc positivos se liberan en la disolución, mientras que los
electrones libres se quedan en la varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de
un conductor a un electrodo de metal inerte colocado en la disolución de ácido
sulfúrico, los electrones que están en este circuito fluirán hacia la disolución,donde
serán atrapados por los iones hidrógeno positivos del ácido diluido. La combinación de
iones y electrones produce gas hidrógeno, que aparece como burbujas en la superficie
del electrodo. La reacción de la varilla de cinc y el ácido sulfúrico produce así una
corriente en el circuito externo. Una pila electroquímica de este tipo se conoce como
pila primaria o pila voltaica.

En la batería de acumuladores, o acumulador (conocida comúnmente como pila

secundaria), se proporciona energía eléctrica desde una fuente exterior, que se
almacena en forma de energía química. La reacción química de una pila secundaria es
reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido
opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y
otra vez.

APLICACIONES INDUSTRIALES

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de

extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa cáustica (un
producto químico importante para la fabricación de papel, rayón y película fotográfica)
se produce por la electrólisis de una disolución de sal común en agua. La reacción
produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica
produciendo sosa cáustica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de
madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se

utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga
de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal
electrolíticamente.

Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotécnia, otra aplicación industrial
electrolítica, se usa para depositar películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que
precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los
electrodos, aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos
polímeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polímeros.

CONDUCCION METALICA

Una corriente eléctrica es el flujo de la carga eléctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conducción eléctrica de este tipo se llama conducción
metálica. La corriente resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica suministrada por
una pila, batería, o alguna otra fuente de energía eléctrica. Se necesita un circuito
completo para producir una corriente.

20
Los cristales metálicos pueden describirse en los términos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metálicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metálico, los
electrones en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de
entrada. Los electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones
empujando los electrones vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el
alambre hasta que los electrones son forzados fuera del alambre en el extremo
opuesto. La fuente de energía puede ser considerada un bomba de electrones, pues
sirve para forzar a los electrones por uno de los terminales de circuito y sacarlos por el
otro extremo. En cualquier posición en el alambre, se conserva la neutralidad eléctrica,
pues la velocidad de entrada de los electrones iguala la velocidad de salida de los
mismos. Hace mucho se conoce la analogía entre el flujo de la electricidad fue descrita
en términos de una corriente de " fluido eléctrico". Convencionalmente, desde hace
tiempo (en los tiempos de Benjamin Franklin, 1747), antes de que se identificara el
electrón, se adscribe una carga positiva a esta corriente. Interpretaremos los circuitos
eléctricos en términos del movimiento del electrón. Sin embargo, debemos recordar
que la corriente eléctrica convencional es descrita arbitrariamente como positiva y
fluye en dirección opuesta.

La corriente eléctrica se mide en amperes (A). LA cantidad de carga eléctrica se mide

en coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida
en un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:

1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s

La corriente eléctrica se hace pasar a través del circuito mediante una diferencia de
potencial eléctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para
mover un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia
de potencial es de un volt. Un volt, por consiguiente,es igual a un joule coulomb y un
volt coulomb es una unidad de energía e igual a un joule.

1 V = 1 J/C
1V.C=1J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado,
mayor será la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg
Simon Ohm, en 1826, expreso la relación cuantitativa entre la diferencia de potencial,
E, en voltios y la corriente, I, en amperes, como:

I = E/ R o E = I . R

donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia.

La resistencia se mide en ohms (Ω). Se requiere un volt para transportar una corriente
de un ampere a través de una resistencia de un ohm.

La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente

por la vibración de los iones metálicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones
interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que
aumenta la temperatura, aumenta el movimiento térmico de los iones metálicos. Por lo
tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores
deficientes.

21
CONDUCCION ELECTROLITICA

La conducción electrolítica,en la cual la carga es transportada por los iones, no

ocurrirá a menos que los iones del electrólito se puedan mover libremente. Por
consiguiente, la conducción electrolítica es exhibida principalmente por sales fundidas
y por soluciones acuosas de electrólitos. Por consiguiente, una corriente que pase a
través de un conductor electrolítico requiere que el cambio químico acompañe el
movimiento de los iones.

Estos principios de conducción electrolítica se ilustran mejor refiriéndonos a una pila

electrolítica tal como la representa la figura "1", para la electrólisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos). La fuente de corriente envía electrones hacia el electrodo izquierdo, el
cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del
electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo eléctrico así producido,los
iones de sodio (catiónes) son atraídos hacia el polo positivo (ánodo). La carga eléctrica
en la conducción electrolítica es transportada por los cationes que se mueven hacia el
cátodo y los aniones que se mueven en dirección opuesta hacia el ánodo.

Para un circuito completo la reacción del electrodo debe acompañar el movimiento de

los iones. En el cátodo algunas especies químicas (no necesariamente el
transportador de carga) debe aceptar electrones y debe reducirse. En el ánodo, los
electrones deben ser separados de algunas especies químicas que, como
consecuencia, se oxidan. La s convenciones relativas a los términos ánodo y cátodo
se resumen el la tabla "A".

Cátodo Anodo
Iones atraídos
Cationes
aniones
Dirección del movimiento
Dentro de la pila
electrónico
Fuera de la pila oxidación
Reacción
Media reacción

Signo
Pila de electrólisis negativo positivo

Pila galvánica positivo negativo

En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el cátodo:

Na+ + e -  Na

y los iones cloruro se oxidan en el ánodo.

2 Cl-  Cl2 + 2 e -

La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reacción para toda la pila
es:

2 NaCl (L) electrólisis-  2Na (L) + Cl2 (G)

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En la operación real de una pila comercial utilizada para producir sodio metálico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusión del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 °C. A esta temperatura, el sodio
metálico es un liquido.

Podemos trazar el flujo de la carga negativa a través del circuito de la figura "1" como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al cátodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atraídos a este electrodo negativo.
Los iones cloruro se mueven del cátodo hacia el ánodo y así transportan carga
negativa en esta dirección. En el ánodo, los electrones son removidos de los iones
cloruro, oxidándolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la
fuente de corriente. En esta forma, se completa el circuito.

La conducción electrolítica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y

cualquier cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.

Los factores que influyen en la conductividad eléctrica de las soluciones de electrolitos

incluyen atracciones interiónicas, solvatación de iones y viscosidad del disolvente.
Estos factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e
interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energía cinética
de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente,
la resistencia de los conductores electroliticos disminuye por lo general a medida que
se aumenta la temperatura.

En todo momento, la solución es eléctricamente neutra. La carga total positiva de

todos los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.

ELECTROLISIS

La electrólisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metálico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en
vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores de
corriente no se descargan necesariamente en los electrodos.

En la electrólisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el
cátodo y los iones sulfato se mueve hacia el ánodo (figura "2"). Ambos iones se
descargan difícilmente; cuando esta electrólisis se lleva a cabo entre los electrodos
inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el cátodo y la solución que rodea el
electrodo se hace alcalina.

cátodo ánodo
Figura "2" Electrólisis del sulfato de sodio
acuoso

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 BIBLIOGRAFIA

 Castellan Gilbert W. “Fisicoquímica” 2dª edición – México, 1974-1987

Capitulo – Leyes de la termodinámica- pp. 9

 Witten, K. et.al. “Química general”, Mc Graw-Hill, 3ra Edición Cap. XIII

pp.376-393

 Chang, Raymond. “Química 6ta edición”, pp. 204-213

 Pons Muzzo, Gaston. “Fisicoquímica 3ra Edición” 1975. Pp 125-128

 Biblioteca de Consulta “Microsoft Encarta” ® 2005. © 1993-2004

Microsoft Corporation.

 MARON & LANDO "Fisicoquímica Fundamental" Ediciones Limusa,

1980.

 http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.p
hp
 http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P18.pdf

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