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COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
ATMOSFERA
A atmosfera tem cará
caráter levemente ácido, pela presenç
presença
do ácido carbônico (um ácido fraco) resultante da
dissoluç
dissolução do dió
dióxido de carbono no estado gasoso em
Quí
Química da Atmosfera água:
CO2(aq
2(aq)) + H2O → H2CO3
PROFESSORA: Clá
Cláudia Cunha
Profª
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Cláudia Cunha
COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
ATMOSFERA ATMOSFERA
Ao contrá
contrário do que parece ser o senso comum, a
atmosfera não é composta apenas por gases. Existe
material só
sólido nela disperso, como poeira em suspensão,
pólen, microorganismos, etc. Há Há també
também uma porçporção
líquida dispersa, composta de gotígotículas resultantes da
condensaç
condensação principalmente do vapor d´água, gua, na forma
de nuvens, neblina e chuvas.
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COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
RADIAÇ
RADIAÇÃO ELETROMAGNÉ
ELETROMAGNÉTICA
ATMOSFERA
O constituinte de má
máxima importância em se tratando de quí
química
atmosfé
atmosférica é a radiaç
radiação solar (predominantemente na região do UV
As principais espé
espécies quí
químicas presentes no ar não-
não- do espectro – 100 a 400 nm).
poluí
poluído são:
Óxidos inorgânicos (CO, CO2, NO2, SO2)
Oxidantes (O3, H2O2, OH-, O2H-, NO3)
Redutores (CO, SO2, H2S)
Orgânicos (alcanos, sendo o CH4 o mais abundante)
Alcenos, arilas, carbonilas, nitratos orgânicos, etc.
Espé
Espécies fotoquimicamente ativas (NO2, formaldeí
formaldeído)
Ácidos (H2SO4)
Bases (NH3) A radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética na região do IV não tem energia
Sais (NH4HSO4) suficiente para quebrar ligaç
ligações quí
químicas, sendo dissipada na forma
Espé
Espécies reativas (como os radicais livres) de calor. Entretanto, colabora com o aumento de temperatura da
atmosfera e auxilia a retenç
retenção de calor na superfí
superfície da terra.
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RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA
UVC: 280 - 100 nm
A luz UV com comprimento de onda inferior a 220 nm não
atinge a superfí
superfície da Terra. Devido:
O oxigênio diatômico (O2) situado acima da estratosfera filtra
a maior parte da luz UV solar nesta região.
A luz remanescente nesta região é filtrada pela pelo O2 na
estratosfera.
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RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA
UVB: 320 - 280 nm UVA: 400 - 320 nm
Fortemente absorvido pelas molé
moléculas de ozônio (70 –
90%) presentes pela estratosfera mé
média e inferior.
radiaç
radiação com o comprimento muito pró
próximo à luz visí
visível
O O3 auxiliado pelo O2 filtra toda a radiaç
radiação UV solar na (violeta);
faixa de 220 a 290 nm.
não é absorvido por nenhum dos constituintes
Poré
Porém, o ozônio absorve somente uma fraç
fração da luz UV atmosfé
atmosféricos (camada de ozônio);
solar na região 290 a 320 nm.
menos prejudicial; participa do processo de
Apresenta vá
vários efeitos prejudiciais (câncer de pele, bronzeamento.
reduç
redução de safras agrí
agrícolas, cataratas oculares, etc.).
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CONTRIBUIÇ
CONTRIBUIÇÃO DOS GASES
PARA A ATMOSFERA
Uma vez emitidos na atmosfera, os poluentes não
permanecem inertes. Nesse caso, podem ocorrer tanto
transformaç
transformações fí
físicas quanto quí
químicas.
As fí
físicas envolvem fenômenos dinâmicos, como movimento e
dispersão atmosfé
atmosféricos, difusão turbulenta e reduç
redução das
concentraç
concentrações dos poluentes por diluiç
diluição.
Já as transformaç
transformações quí
químicas podem compreender as mais
diversas reaç
reações, como oxidaç
oxidações catalí
catalíticas, processos
fotoquí
fotoquímicos, reaç
reações ácido-
cido-base, etc., todos envolvendo os
mais diversos compostos quí
químicos presentes no meio
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PROCESSOS FOTOQUÍ
FOTOQUÍMICOS PROCESSOS FOTOQUÍ
FOTOQUÍMICOS
Reaç
Reação fotoquí
fotoquímica é àquela provocada pela absorç
absorção RESUMO:
da luz do sol pelas espé
espécies quí
químicas envolvidas.
Para uma reaç
reação fotoquí
fotoquímica ocorrer, a luz do sol deve
Exemplo:
ser absorvida pela espé
espécie quí
química. Normalmente, o
hν → NO2*
NO2 + hν primeiro passo no processo fotoquí
fotoquímico é ativaç
ativação da
Molé
Molécula molé
molécula pela absorç
absorção de energia fotoquí fotoquímica
eletronicamente excitada caracterí
característica da frequência de radiaç
radiação
eletromagné
eletromagnética (geralmente radiaç
radiação ultravioleta ou luz
As molé
moléculas eletronicamente excitadas são visí
visível) chamada quantum de radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética.
produzidas quando molé moléculas está
estáveis absorvem A energia de um quantum é igual ao produto hν, onde h
radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética na região do visívisível ou (6,626218 10-34 J.s)
é a constante de Planck (6,626218 J.s) e ν é a
ultravioleta do espectro. radiação absorvida (s-1).
frequência da radiaç
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Exercí
Exercícios
A Petrobrá
Petrobrás anunciou que reduziria de 5% para 3% o teor
EXERCÍ
EXERCÍCIOS de enxofre no óleo combustí
combustível. Isto significa 272 toneladas
de enxofre a menos por dia na atmosfera. Sabe-Sabe-se que o
enxofre contido no óleo é, na realidade, transformado em
SO2 (um gá
gás) no momento da queima (combustão). Qual a
massa (em toneladas) deste gá gás que deixará
deixará de ser
lanç
lançada na atmosfera, por dia, devido à melhoria
anunciada?
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Exercí
Exercícios
Uma das maneiras de impedir que o SO2, um dos
responsá
responsáveis pela "chuva ácida”
cida”, seja liberado para a
atmosfera é tratá
tratá-lo previamente com óxido de magné
magnésio,
em presenç
presença de ar, como equacionada a seguir:
MgO(s) + SO2(g) + ½ O2(g) → MgSO4(s)
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Reações Fotoquímicas
A partir dos dados tabelados, temos: Os átomos e moléculas que absorvem luz (UV e Vis)
sofrem mudanças na organização de seus elétrons. Diz-se
que existe temporariamente, um estado excitado
∆H° = 2 × 249,2 – 0 = 498,4 kJ mol-1
eletronicamente, e para indicá-lo, suas fórmulas são
seguidas de um asterisco sobrescrito (*). No entanto as
Considera-se que ∆H° é igual a energia necessária para
moléculas geralmente não permanecem no estado
que a reação ocorra. Logo, o comprimento de onda
excitado, e, portanto, não retêm o excesso de energia
correspondente para a luz é:
fornecida pelo fóton por muito tempo. Em poucos
segundos, elas devem utilizar a energia para reagir
λ = 119.627 kJ mol-1 nm / 498,4 kJ mol-1 = 240 nm
fotoquimicamente ou retornar ao seu estado fundamental.
Exercícios
Dada a reação termoquímica:
A Química da Atmosfera
H3C* + O2 → CH3OO*
O íon O+ pode ser produzido pela radiação ultravioleta sobre O2 + (hv) O+O
o O atômico sendo o íon positivo predominante na alta
atmosfera:
Na estratosfera o oxigênio livre combina-se com O2 para
O + hν → O+ + e- formar o O3 .
O + O2 O3
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO
O ozônio estratosférico situa-se numa faixa de 25 a 30 km
acima da superfície terrestre, faixa conhecida por camada
de ozônio. Esta camada absorve de 97 a 99% toda a
A Química da Atmosfera radiação solar concentrada entre as bandas de 150 a 315
nm, transformando em calor a energia contida nesta
radiação.
O3 + (hv) O2 + O
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO
O dióxido de nitrogênio
absorve eficientemente a
radiação no ultravioleta e é
visível como “névoa COMO OS VEÍCULOS POLUEM
marrom” característica dos
episódios de smog
fotoquímico.
Fontes de Poluição
Óxidos de
As emissões do sistema de exaustão são as mais
Nitrogênio (NOx) significativas em relação às demais no processo de
degradação da qualidade do ar. Os poluentes emitidos em
Hidrocarbonetos Material
maiores proporções são o monóxido de carbono, os
(HC) Particulado hidrocarbonetos, óxidos de nitrogênio e aldeídos.
VEÍCULOS PESADOS
A presença da água na
Reações de enxofre atmosférico
atmosfera
A conversão SO2 em ácido sulfúrico numa reação O percentual de água na atmosfera decresce rapidamente
fotoquímica: com o aumento da altitude.
O vapor d’água absorve a radiação infravermelha,
hv
SO2 + O2 SO3 + O influenciando dessa forma o balanço de calor no planeta.
SO3 + H2O → H2SO4 (g) O efeito de alguns poluentes requer a presença da água,
H2SO4 (g) + H2O (vap) → H2SO4 (aq) como por exemplo: formação da chuva ácida, corrosão de
metais, etc.
O vapor d’água pode ainda interagir com o material
particulado do ar reduzindo a visibilidade pela formação de
pequenas partículas de aerossol.
A presença da água na
Chuva Ácida
atmosfera
A tropopausa (camada intermediária entre a troposfera e a O fenômeno da chuva ácida foi descoberto por Argus
estratosfera) age como barreira na migração da água da Smith (1800), observando a precipitação ácida da chuva
troposfera para a estratosfera. A principal fonte de água na “natural” (não poluída):
estratosfera é resultado da oxidação fotoquímica do metano,
representada pela seguinte reação global: CO2(g) + H2O(aq) ↔ H2CO3(aq)
CH4 + 2O2 + hν → CO2 + 2H2O
H2CO3(aq) ↔ H+ + HCO3-
CHUVA ÁCIDA
Chuva Ácida
A acidificação reduz a capacidade do crescimento de
algumas plantas, principalmente aquelas que vivem em
água doce. Além, de comprometer a reprodução dos
peixes.
O monóxido e o dióxido de
Efeito Estufa
carbono atmosféricos
Aumentos na concentração de gases traço na atmosfera,
O dióxido de carbono (CO2) é o gás mais associado ao devido à atividade antrópica, têm levado a um impacto no
aquecimento global, pela grande absorção da radiação balanço de entrada e saída de radiação solar do planeta,
infravermelha. tendendo ao aquecimento da superfície da terra.
Sozinho, o CO2 chega ser responsável por quase 50 %
do calor retido na atmosfera da Terra, daí o motivo de A emissão dos chamados gases estufa aumentam a
tanta preocupação na contenção da concentração desse quantidade de energia que é mantida na atmosfera em
gás. decorrência da absorção do calor refletivo ou emitido pela
superfície do planeta, o que provoca a elevação da
Ele é proveniente principalmente da queima de
temperatura. Admite-se que, além de provocar
combustíveis fósseis, desmatamento de florestas (que modificações climáticas, o aquecimento da Terra afeta
atuam como estoques naturais de carbono), todas as formas de vida do planeta.
acompanhado da queima e degradação da biomassa.
Efeito Estufa
O efeito estufa é um fenômeno causado pelo acúmulo de
certos gases na atmosfera, conhecidos popularmente
como gases de efeito estufa (GEE´s), que provocam
retenção do calor e aquecimento da superfície da terra.
No entanto, o aumento no teor atmosférico dos gases-
estufa, devido à poluição, leva a um maior bloqueio da
radiação, causando uma exacerbação do efeito estufa, o
aquecimento da atmosfera e o aumento da temperatura da
superfície terrestre.
Dióxido de carbono (CO2), metano (CH4), óxido nitroso O Protocolo de Kyoto foi ratificado na 18ª
(N2O), hidrofluorcarbonos (HFCs), perfluorcarbonos (PFCs)
e hexafluoreto de enxofre (SF6). A concentração desses Conferência do Clima (COP-18) no ano de
gases tem aumentado na atmosfera devido à ação do 2012. O texto conta com novo período de
homem, sobretudo em atividades como: queima de
combustíveis fósseis, como o carvão e derivados de comprometimento prorrogado com prazo de
petróleo, e biomassa (CO2 e N2O); incêndios florestais; 2013 a 2020.
decomposição de matéria orgânica (CH4); atividades
industriais, refrigeração, uso de propulsores, espumas
expandidas e solventes (HFCs).
EMISSÕES PRIMÁRIAS
SO 2, NO x, COV, CO,
Tratamento
particulado, ...
METEOROLOGIA
dispersão,
transporte, camada
REAÇÕES QUÍMICAS de mistura,
Monitoramento POLUENTES
SECUNDÁRIOS
radiação solar, ...
LEGISLAÇÃO
Legislação
Ácido sulfúrico, ozônio,
ácido nítrico, etc.
Atmosfera
Urbana
RECEPTORES
PROFESSORA: Cláudia Cunha MONITORAMENTO
humanos, vegetais,
animais, materiais, ...
Fontes
Partículas <10 µm: são consideradas partículas em
Naturais: suspensão, pois são pequenas e podem permanecer
flutuando no ar por um bom período de tempo. Esse tipo de
- pólen, poeira do solo e erupções
particulado é perigoso à saúde humana.
- tendem a ser MP grosso
Partículas >10 µm: são consideradas partículas
Antropogênicas:
sedimentáveis, que, devido ao tamanho, depositam próximo
- processos de combustão à fonte de emissão. Em geral o impacto visual é grande,
porém não afeta tanto a saúde.
- tendem a ser MP fino
- possuem mais poluentes associados que os naturais
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Adsorvedores Adsorvedores
Absorvedores Absorvedores
Amostragem Amostragem
A coleta de amostra de gás no ambiente tem como matriz a Em ambientes industriais, no qual as concentrações tendem
atmosfera, e esta por sua vez possui propriedades de a ser maiores, pode ser utilizados pequenos tubos contendo
dispersar, diluir e homogeneizar a mistura que o compõe. Por reagentes que mudam de cor a partir de um composto
isso, é necessário conhecer as condições ambientais durante específico, dando assim indicativos de sua presença e
a etapa de coleta de amostra, tendo em vista que fatores aproximada da concentração daquele poluente na atmosfera.
como pressão atmosférica, temperatura, vento e chuva,
influenciam nas propriedades e composição da atmosfera. A pré-concentração da amostra é muito comum em coletas
de materiais presentes na atmosfera, tendo em vista que o
A coleta de amostras em pequenos volumes pode ser feitas analito disperso na atmosfera tende a estar com
com o uso de seringas, balão de plásticos, sacos plásticos, concentrações baixas (forma diluída).
frasco de vidro, etc. Neste caso o método químico ou
equipamento de detecção deve ser sensível o suficiente para
quantificar o analito.
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Padrões de Qualidade do Ar
Os padrões de qualidade do ar definem legalmente o limite
máximo para a concentração de um poluente na atmosfera,
que garanta a proteção da saúde e do meio ambiente. O Artigo 4º da Resolução
03/90 do CONAMA
estabelece que: o
monitoramento da qualidade
do ar é atribuição dos
Estados.
Curiosidade
www.sudema.pb.gov.br
Licenças Ambientais
Estudos Ambientais
Algumas espécies de cianobactérias e de bactérias são 1ª etapa: fase em que a amônia (NH3), proveniente da
capazes de transformar o gás nitrogênio (N2) em amônia fixação, excreção animal ou decomposição é convertida em
(NH3), sendo por isso chamadas fixadoras de nitrogênio. nitrito (NO2-) por bactérias dos gêneros Nitrosomonas.