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COMPOSIÇ

COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
ATMOSFERA
A atmosfera tem cará
caráter levemente ácido, pela presenç
presença
do ácido carbônico (um ácido fraco) resultante da
dissoluç
dissolução do dió
dióxido de carbono no estado gasoso em
Quí
Química da Atmosfera água:

CO2(g) + H2O → CO2(aq


2(aq))

CO2(aq
2(aq)) + H2O → H2CO3
PROFESSORA: Clá
Cláudia Cunha

Profª
Profª. Clá
Cláudia Cunha

COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
ATMOSFERA ATMOSFERA
Ao contrá
contrário do que parece ser o senso comum, a
atmosfera não é composta apenas por gases. Existe
material só
sólido nela disperso, como poeira em suspensão,
pólen, microorganismos, etc. Há Há també
também uma porçporção
líquida dispersa, composta de gotígotículas resultantes da
condensaç
condensação principalmente do vapor d´água, gua, na forma
de nuvens, neblina e chuvas.

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COMPOSIÇ
COMPOSIÇÃO QUÍ
QUÍMICA DA
RADIAÇ
RADIAÇÃO ELETROMAGNÉ
ELETROMAGNÉTICA
ATMOSFERA
O constituinte de má
máxima importância em se tratando de quí
química
atmosfé
atmosférica é a radiaç
radiação solar (predominantemente na região do UV
As principais espé
espécies quí
químicas presentes no ar não-
não- do espectro – 100 a 400 nm).
poluí
poluído são:
Óxidos inorgânicos (CO, CO2, NO2, SO2)
Oxidantes (O3, H2O2, OH-, O2H-, NO3)
Redutores (CO, SO2, H2S)
Orgânicos (alcanos, sendo o CH4 o mais abundante)
Alcenos, arilas, carbonilas, nitratos orgânicos, etc.
Espé
Espécies fotoquimicamente ativas (NO2, formaldeí
formaldeído)
Ácidos (H2SO4)
Bases (NH3) A radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética na região do IV não tem energia
Sais (NH4HSO4) suficiente para quebrar ligaç
ligações quí
químicas, sendo dissipada na forma
Espé
Espécies reativas (como os radicais livres) de calor. Entretanto, colabora com o aumento de temperatura da
atmosfera e auxilia a retenç
retenção de calor na superfí
superfície da terra.

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RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA
UVC: 280 - 100 nm
A luz UV com comprimento de onda inferior a 220 nm não
atinge a superfí
superfície da Terra. Devido:
 O oxigênio diatômico (O2) situado acima da estratosfera filtra
a maior parte da luz UV solar nesta região.
 A luz remanescente nesta região é filtrada pela pelo O2 na
estratosfera.

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RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA RADIAÇ
RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA
UVB: 320 - 280 nm UVA: 400 - 320 nm
 Fortemente absorvido pelas molé
moléculas de ozônio (70 –
90%) presentes pela estratosfera mé
média e inferior.
 radiaç
radiação com o comprimento muito pró
próximo à luz visí
visível
 O O3 auxiliado pelo O2 filtra toda a radiaç
radiação UV solar na (violeta);
faixa de 220 a 290 nm.
 não é absorvido por nenhum dos constituintes
 Poré
Porém, o ozônio absorve somente uma fraç
fração da luz UV atmosfé
atmosféricos (camada de ozônio);
solar na região 290 a 320 nm.
 menos prejudicial; participa do processo de
 Apresenta vá
vários efeitos prejudiciais (câncer de pele, bronzeamento.
reduç
redução de safras agrí
agrícolas, cataratas oculares, etc.).

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CONTRIBUIÇ
CONTRIBUIÇÃO DOS GASES
PARA A ATMOSFERA
Uma vez emitidos na atmosfera, os poluentes não
permanecem inertes. Nesse caso, podem ocorrer tanto
transformaç
transformações fí
físicas quanto quí
químicas.
As fí
físicas envolvem fenômenos dinâmicos, como movimento e
dispersão atmosfé
atmosféricos, difusão turbulenta e reduç
redução das
concentraç
concentrações dos poluentes por diluiç
diluição.
Já as transformaç
transformações quí
químicas podem compreender as mais
diversas reaç
reações, como oxidaç
oxidações catalí
catalíticas, processos
fotoquí
fotoquímicos, reaç
reações ácido-
cido-base, etc., todos envolvendo os
mais diversos compostos quí
químicos presentes no meio

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PROCESSOS FOTOQUÍ
FOTOQUÍMICOS PROCESSOS FOTOQUÍ
FOTOQUÍMICOS

Reaç
Reação fotoquí
fotoquímica é àquela provocada pela absorç
absorção RESUMO:
da luz do sol pelas espé
espécies quí
químicas envolvidas.
Para uma reaç
reação fotoquí
fotoquímica ocorrer, a luz do sol deve
Exemplo:
ser absorvida pela espé
espécie quí
química. Normalmente, o
hν → NO2*
NO2 + hν primeiro passo no processo fotoquí
fotoquímico é ativaç
ativação da
Molé
Molécula molé
molécula pela absorç
absorção de energia fotoquí fotoquímica
eletronicamente excitada caracterí
característica da frequência de radiaç
radiação
eletromagné
eletromagnética (geralmente radiaç
radiação ultravioleta ou luz
As molé
moléculas eletronicamente excitadas são visí
visível) chamada quantum de radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética.
produzidas quando molé moléculas está
estáveis absorvem A energia de um quantum é igual ao produto hν, onde h
radiaç
radiação eletromagné
eletromagnética na região do visívisível ou (6,626218 10-34 J.s)
é a constante de Planck (6,626218 J.s) e ν é a
ultravioleta do espectro. radiação absorvida (s-1).
frequência da radiaç

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Exercí
Exercícios
A Petrobrá
Petrobrás anunciou que reduziria de 5% para 3% o teor
EXERCÍ
EXERCÍCIOS de enxofre no óleo combustí
combustível. Isto significa 272 toneladas
de enxofre a menos por dia na atmosfera. Sabe-Sabe-se que o
enxofre contido no óleo é, na realidade, transformado em
SO2 (um gá
gás) no momento da queima (combustão). Qual a
massa (em toneladas) deste gá gás que deixará
deixará de ser
lanç
lançada na atmosfera, por dia, devido à melhoria
anunciada?

Massa molar (g/mol): O = 16 e S = 32.

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Exercí
Exercícios
Uma das maneiras de impedir que o SO2, um dos
responsá
responsáveis pela "chuva ácida”
cida”, seja liberado para a
atmosfera é tratá
tratá-lo previamente com óxido de magné
magnésio,
em presenç
presença de ar, como equacionada a seguir:
MgO(s) + SO2(g) + ½ O2(g) → MgSO4(s)

Quantas toneladas de óxido de magné


magnésio são consumidas
no tratamento de 9,6x103 toneladas de SO2?

Massa molar (g/mol): MgO = 40 e SO2 = 64.

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Reações Fotoquímicas

O estudo das reações químicas na atmosfera é muito difícil


porque:
Reações Fotoquímicas
 Baixíssimas concentrações (elementos traços) detecção
e análise.
 Interferentes e condições em laboratório muito diferentes
da original

Professora: Cláudia Cunha  Reações requerem radiação na forma de luz


(catalisador).

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Reações Fotoquímicas Reações Fotoquímicas


A energia de cada fóton está relacionada com a freqüência Por exemplo, a dissociação do oxigênio molecular em suas
e comprimento de onda: formas monoatômicas requer uma variação de entalpia de
498,4 kJ mol-1:
Ε = hν ou Ε = hc /λ
O2 → 2O (∆H° = 498,4 kJ mol-1)
Ε = energia do fóton
h = constante de Planck (6,626218 10-34 J.s) O cálculo da variação de entalpia (∆H°) é igual a soma das
c = velocidade da luz (2,997 108 m s-1) entalpias de formação (∆H°f) dos produtos menos dos
ν = freqüência (s-1) reagentes:
λ = comprimento de onda (nm)
hc = 119.627 kJ mol-1 nm ∆H° = 2 ∆H°f (O) - ∆H°f (O2)

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Reações Fotoquímicas Reações Fotoquímicas

A partir dos dados tabelados, temos: Os átomos e moléculas que absorvem luz (UV e Vis)
sofrem mudanças na organização de seus elétrons. Diz-se
que existe temporariamente, um estado excitado
∆H° = 2 × 249,2 – 0 = 498,4 kJ mol-1
eletronicamente, e para indicá-lo, suas fórmulas são
seguidas de um asterisco sobrescrito (*). No entanto as
Considera-se que ∆H° é igual a energia necessária para
moléculas geralmente não permanecem no estado
que a reação ocorra. Logo, o comprimento de onda
excitado, e, portanto, não retêm o excesso de energia
correspondente para a luz é:
fornecida pelo fóton por muito tempo. Em poucos
segundos, elas devem utilizar a energia para reagir
λ = 119.627 kJ mol-1 nm / 498,4 kJ mol-1 = 240 nm
fotoquimicamente ou retornar ao seu estado fundamental.

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Reações Fotoquímicas Exercícios

Teoria de Bohr O cloro atômico é produzido sob as condições do buraco


de ozônio pela dissociação de cloro diatômico, Cl2. Dado
que o gás de cloro diatômico é a forma estável do elemento
e que o valor de ∆Hºf para o cloro atômico é + 127,7 KJ
mol-1, calcule o comprimento de onda máximo de luz que
pode dissociar o cloro diatômico para formar monoatômico.

Absorção de luz → mudança nos elétrons → Estado Eletrônico excitado →


Uso da energia para reagir → Estado fundamental → Emissão de energia
(fóton) → Liberação de calor

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Exercícios
Dada a reação termoquímica:

3/2 O2(g) → O3(g) ∆H = +142,3 kJ mol-1

Qual o valor de energia da reação, em kJ, na formação de


96g de ozônio?

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COMO É A ATMOSFERA

A Química da Atmosfera

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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
O oxigênio da troposfera desempenha um papel importante, A maioria do oxigênio estratosférico encontra-se sob a forma
como exemplo, na queima de combustíveis fósseis: de O2. Em atmosferas mais elevadas, a maior parte do
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O oxigênio está sob a forma atômica (O) ou excitada (O*).

Ele ainda é usado por organismos aeróbios na degradação


O oxigênio atômico é formado por uma reação fotoquímica,
da matéria orgânica, que retorna à atmosfera por processos
resultado da dissociação das moléculas de oxigênio (O2) por
de síntese:
fótons UV-C da luz solar:
CO2 + H2O + hν → CH2O + O2
O2 + hν → O + O
Pode-se dizer que todo o oxigênio atualmente presente na
atmosfera é supostamente originado de reações de Estes dois átomos de oxigênio, por sua vez, podem colidir,
fotossíntese. levando novamente à formação do O2.
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
Com aproximadamente 50 Km de altura ocorre a O radical hidroxila, OH*, é uma das espécies reagentes mais
predominância de íons (Ionosfera); nessa região, os íons importantes encontradas na atmosfera. Ele é formado por
são principalmente produzidos pela ação da radiação vários mecanismos. Tais como:
eletromagnética. Essa mesma radiação é responsável pela
produção de átomos ou grupos de átomos com pares de 1) Na alta atmosfera, por exemplo, é produzido pela fotólise
elétrons desemparelhados chamados radicais livres. da água:
A maioria dos radicais livres da troposfera acaba reagindo H2O + hν → HO* + H
com o oxigênio molecular (O2). Na reação com o radical
metila, por exemplo, o resultado é o radical peróxido:

H3C* + O2 → CH3OO*

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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
2) Na troposfera livre de poluição, o radical HO* é originado Radicais hidroxila são espécies-chave em muitas
a partir da reação entre átomos de oxigênio excitados transformações químicas da atmosfera, muitas dessas
(provenientes da decomposição do ozônio) e o vapor reações envolvem espécies presentes em nível de traço
d’água: (como CH4, CO, NH3 e H2S,) com o HO*:
O* + H2O → 2 HO*
CH4 + HO* → H3C* + H2O
3) Em atmosferas “livres de poluição”, o radical hidroxila é
produzido a partir da fotólise do ozônio, seguida pela reação CO + HO* → CO2 + H
do oxigênio excitado com a água: NH3 + HO* → H2N* + H2O
O3 + hν → O* + O2 H2S + HO* → SH* + H2O
O* + H2O → 2HO*

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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
Todos os comprimentos de onda inferiores a 190 nm3 são Nas reações de foto-oxidação a luz solar possui um papel
absorvidos nas primeiras camadas da atmosfera terrestre fundamental: o início deste mecanismo se dá por meio de
(em torno de 80 – 100 km). Esta absorção de energia é reações fotoquímicas.
responsável pela formação de íons, resultando na camada
atmosférica chamada de ionosfera. Decomposição fotoquímica: a molécula de oxigênio (O2)
absorve luz UV e produz átomos de oxigênio

O íon O+ pode ser produzido pela radiação ultravioleta sobre O2 + (hv) O+O
o O atômico sendo o íon positivo predominante na alta
atmosfera:
Na estratosfera o oxigênio livre combina-se com O2 para
O + hν → O+ + e- formar o O3 .
O + O2 O3
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO
O ozônio estratosférico situa-se numa faixa de 25 a 30 km
acima da superfície terrestre, faixa conhecida por camada
de ozônio. Esta camada absorve de 97 a 99% toda a
A Química da Atmosfera radiação solar concentrada entre as bandas de 150 a 315
nm, transformando em calor a energia contida nesta
radiação.

O O3 absorve intensamente radiação entre os


comprimentos de onda de 240 e 320 nm, voltando a se
decompor em O2 e O:
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O3 + (hv) O2 + O
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
As moléculas de O2 e O3 ao serem excitadas se dissociam.  A formação do ozônio na estratosfera ocorre em níveis
O oxigênio atômico formado se combina com o O2 para superiores a 30 km de altitude onde a radiação solar
formar novamente o O3. ultravioleta de comprimento de onda menor que 243
nanômetros (nm) vagarosamente dissocia o oxigênio.

 A concentração de ozônio na atmosfera deveria ser


relativamente constante. No entanto, a presença de
poluentes influi nessa estabilidade.

 O tempo de meia vida médio de uma molécula de


Adicionalmente, o ozônio reage com o oxigênio atômico ozônio a uma altura de 30 km é de aproximadamente 30
regenerando duas moléculas de O2: minutos; na baixa estratosfera, dura meses.
O + O3 → O2 + O2
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
O ciclo proposto por Chapmam propõe explicar as reações O radical livre mais comumente associados à destruição
de formação e decomposição do ozônio: do ozônio é o Cl*, por sua eficiência como catalisadores.

CF2Cl2 + hv → CF2Cl* + Cl*


UVC O2
O2 O O3 O3 + Cl* → ClO + O2

A maior parte desses radicais Cl* presente na estratosfera


+O UVB são os clorofuorcarbonetos, halons (CF2BrCl e CF3Br) e o
brometo de metila, conhecidas como substâncias
Dos oxidantes fotoquímicos presentes na atmosfera, o depletoras do ozônio.
ozônio é o que está em maior quantidade (70 a 80%).
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
Os CFC são classificados como gases refrigerantes e A maior preocupação relacionada a estes gases reside no
fazem parte da família dos compostos orgânicos voláteis fato de eles não possuírem sumidouro troposférico:
(COV). Os COV são hidrocarbonetos do tipo aldeídos, praticamente não reagem com outros poluentes da
cetonas, solventes clorados e substâncias refrigerantes. atmosfera, não são oxidados pelo radical HO* (ou outro
oxidante) e não são eliminados pela chuva (por sua
Um único átomo de cloro é capaz de destruir insolubilidade). Nesse caso, grande parte acaba atingindo
aproximadamente 100.000 moléculas de ozônio, até ser camadas superiores da atmosfera (no caso, a
neutralizada, entre 75 e 110 anos mais tarde. estratosfera), onde tem sua decomposição fotoquímica
causada pela radiação UV-C.

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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
Protocolo de Montreal (1987). A concentração de ozônio em baixas atmosferas
(troposfera) decorrente da reação entre diferentes
Países desenvolvidos Países em desenvolvimento poluentes emitidos antropogenicamente na presença de
Substância Congelamento Banimento Congelamento Banimento luz solar é o termo utilizado para designar “Smog”
do consumo do consumo fotoquímico.
Clorofluorcarbono 01/07/1989 01/01/1996 01/07/1999 01/01/2010
(CFC)
Hálons * - 01/01/1994 01/01/2002 01/01/2010 Os principais componentes responsáveis na formação do
Tetracloreto de - 01/01/1996 - 01/01/2010
“smog” são os compostos orgânicos voláteis (COV), os
carbono (CCl4) óxidos de nitrogênio (ambos originados principalmente a
Hidroclorofluorcarb 01/01/1996 01/01/2030 01/01/2016 01/01/2040 partir da combustão incompleta de combustíveis fósseis) e
onos (HCFCs) a luz solar.
Brometo de metila 01/01/1995 01/01/2002 01/01/2002 01/01/2015
(CH3Br) **
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO


ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
Os compostos orgânicos voláteis (COV) incluem a maioria
dos solventes, lubrificantes e combustíveis em geral,
sendo comumente emitidos por indústrias químicas e
petroquímicas (fontes fixas) e por veículos automotores
(fontes móveis).

De modo geral, são compostos orgânicos com elevada


pressão de vapor (sendo facilmente vaporizados às
condições de temperatura e pressão ambientes). OS
COVs compõem uma lista considerável de compostos
químicos (mais de 600), onde quase um terço destes
constitui-se substâncias tóxicas.
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO ATMOSFÉRICO
O NO é originado na câmara de combustão de veículos, A velocidade de formação do oxidante fotoquímico
favorecido pelas elevadas temperaturas. depende de fatores como concentrações dos COV e NOX,
temperatura ambiente, intensa radiação solar, etc.
N2 + O2 → 2NO
O NO2 na absorção de luz com comprimento de onde
Os COV e NOX reagem na atmosfera, principalmente abaixo de 398 nm, sofre fotodissociação a NO:
quando ativados pela radiação solar, formando um NO2 + hν → NO + O
conjunto de gases agressivos, os “oxidantes fotoquímicos”:
Acima de 430 nm, apenas moléculas excitadas são
COV + NO* + O2 + luz solar → O3 formadas:
NO2 + hν → NO2*
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REAÇÕES DO OXIGÊNIO
ATMOSFÉRICO
O dióxido de nitrogênio
absorve eficientemente a
radiação no ultravioleta e é
visível como “névoa COMO OS VEÍCULOS POLUEM
marrom” característica dos
episódios de smog
fotoquímico.

Na estratosfera, o dióxido de nitrogênio reage com radicais


hidroxila formando ácido nítrico: PROFESSORA: Cláudia Cunha
HO* + NO2 → HNO3

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Fontes de Poluição

Um motor de combustão interna aspira um certo volume de


ar, que é misturado com o combustível (gasolina, álcool,
diesel ou gás) vaporizado.

Essa mistura deve ter uma relação adequada, a fim de que


o oxigênio presente no ar seja suficiente para provocar a
queima completa do combustível (mistura pobre e rica).

Os produtos de combustão são expelidos pelo tudo de


escapamento atingindo a atmosfera.

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Fontes de Poluição Fontes de Poluição
Como decorrência da queima incompleta de combustível VEÍCULOS LEVES
podem ser gerados:
São representados pelos carros de passeio e utilitários, que
normalmente utilizam gasolina ou álcool ou a mistura de
Monóxido de
Aldeídos (RCHO) ambos como combustível.
Carbono (CO)

Óxidos de
As emissões do sistema de exaustão são as mais
Nitrogênio (NOx) significativas em relação às demais no processo de
degradação da qualidade do ar. Os poluentes emitidos em
Hidrocarbonetos Material
maiores proporções são o monóxido de carbono, os
(HC) Particulado hidrocarbonetos, óxidos de nitrogênio e aldeídos.

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Fontes de Poluição Níveis relativos de poluentes emitidos por veículos a


gasolina e a diesel.

VEÍCULOS PESADOS

Aqueles que usam como combustível o óleo diesel e são


representados pelos ônibus e caminhões.

Neste tipo de fonte as emissões mais significativas são


aquelas provenientes da exaustão. Os principais poluentes
são representados através dos óxidos de nitrogênio,
hidrocarbonetos, material particulado e odor. Além de gerar
maior quantidade de óxidos de enxofre.

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Conversor Catalítico Conversor Catalítico


O processo do conversor catalítico acontece em duas etapas 2ª ETAPA) Com um catalisador à base de paládio e/ou
distintas: platina, os gases contendo carbono são oxidados para CO2 e
água:
1ª ETAPA) Numa primeira etapa, utilizando uma superfície
impregnada com catalisadores de ródio, há a transformação
de óxidos de nitrogênio em nitrogênio e oxigênio 2 CO + O2 → 2 CO2
elementares, como agentes redutores:

Sua utilização elimina de 80 a 90% de hidrocarbonetos, CO e


2 NO• → N2 + O2 NOx, do motor antes que os gases de exaustão sejam
liberados para a atmosfera.

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Conversor Catalítico
Os conversores catalíticos usados em veículos com motor a
diesel possui uma eficiência de 50%. Essa atribuição é dada
às formulações de catalisadores menos ativas que devem
ser usadas com o diesel devido ao seu alto teor de enxofre;
catalisadores mais ativos oxidariam o dióxido de enxofre
gasoso para partículas de sulfato que poderiam cobrir a
superfície do catalisador, tornando-o sem eficiência.

Também, não é possível remover NOx visto que na mistura a


diesel sempre existe um excesso de oxigênio, impedindo que
as condições de redução sejam obtidas.

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Reações de enxofre atmosférico
A maioria das espécies sulfuradas entra na atmosfera como
resultado da atividade humana.

O SO2 o mais abundante, decorrente da queima de


combustíveis fósseis (carvão) e demais atividades industriais.
O (CH3)2S provém dos oceanos e da degradação biológica
da matéria orgânica
O H2S provém da degradação da matéria orgânica e da
atividade vulcânica

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A presença da água na
Reações de enxofre atmosférico
atmosfera
A conversão SO2 em ácido sulfúrico numa reação  O percentual de água na atmosfera decresce rapidamente
fotoquímica: com o aumento da altitude.
 O vapor d’água absorve a radiação infravermelha,
hv
SO2 + O2 SO3 + O influenciando dessa forma o balanço de calor no planeta.
SO3 + H2O → H2SO4 (g)  O efeito de alguns poluentes requer a presença da água,
H2SO4 (g) + H2O (vap) → H2SO4 (aq) como por exemplo: formação da chuva ácida, corrosão de
metais, etc.
 O vapor d’água pode ainda interagir com o material
particulado do ar reduzindo a visibilidade pela formação de
pequenas partículas de aerossol.

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A presença da água na
Chuva Ácida
atmosfera
A tropopausa (camada intermediária entre a troposfera e a O fenômeno da chuva ácida foi descoberto por Argus
estratosfera) age como barreira na migração da água da Smith (1800), observando a precipitação ácida da chuva
troposfera para a estratosfera. A principal fonte de água na “natural” (não poluída):
estratosfera é resultado da oxidação fotoquímica do metano,
representada pela seguinte reação global: CO2(g) + H2O(aq) ↔ H2CO3(aq)
CH4 + 2O2 + hν → CO2 + 2H2O
H2CO3(aq) ↔ H+ + HCO3-

Em seguida, a água produzida é decomposta


Devido a essa fonte de acidez, o pH da chuva “natural”,
fotoquimicamente em HO*:
não poluída, é cerca de 5,6. Chuva mais ácida que este
H2O + hν → HO* + H valor, ou seja, com um pH menor é considerada chuva
“ácida”.
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Chuva Ácida Chuva Ácida
Os dois ácidos predominantes na chuva ácida são o ácido Como vimos anteriormente, a maior parte do SO2 é
sulfúrico (H2SO4) e o ácido nítrico (HNO3). A chuva ácida produzida por vulcões e pela oxidação de gases
precipita-se segundo a direção do vento em um local sulfonados produzidos pela decomposição de plantas.
distante da fonte dos poluentes primários (SO2 e NOx).
A principal fonte antrópica desse poluente é a combustão
do carvão (1 a 9% de enxofre).
SO2 + ½O2 + H2O → H2SO4 (aq)
2NO2 + ½O2 + H2O → 2HNO3 (aq) O enxofre também está presente no petróleo cru, mas é
reduzido para a escala de ppm (ex: gasolina), essa
Exemplo: É o caso dos Estados Unidos e do Canadá, transformação emite SO2 diretamente no ar. Ou ainda na
forma indireta, quando o petróleo é refinado (H2S).
estima-se que 50% da chuva ácida do Canadá provem dos
Estados Unidos.

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CHUVA ÁCIDA
Chuva Ácida
A acidificação reduz a capacidade do crescimento de
algumas plantas, principalmente aquelas que vivem em
água doce. Além, de comprometer a reprodução dos
peixes.

A acidez das precipitações leva à deterioração do solo.


Quando o pH do solo é reduzido, os nutrientes das plantas,
tais como os cátions potássio, cálcio e magnésio, são
lixiviados.

Aos materiais, pode ocorrer desgaste causado pela água


no concreto, nas tubulações, nas turbinas e nas bombas.

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O monóxido e o dióxido de
Efeito Estufa
carbono atmosféricos
Aumentos na concentração de gases traço na atmosfera,
 O dióxido de carbono (CO2) é o gás mais associado ao devido à atividade antrópica, têm levado a um impacto no
aquecimento global, pela grande absorção da radiação balanço de entrada e saída de radiação solar do planeta,
infravermelha. tendendo ao aquecimento da superfície da terra.
 Sozinho, o CO2 chega ser responsável por quase 50 %
do calor retido na atmosfera da Terra, daí o motivo de A emissão dos chamados gases estufa aumentam a
tanta preocupação na contenção da concentração desse quantidade de energia que é mantida na atmosfera em
gás. decorrência da absorção do calor refletivo ou emitido pela
superfície do planeta, o que provoca a elevação da
 Ele é proveniente principalmente da queima de
temperatura. Admite-se que, além de provocar
combustíveis fósseis, desmatamento de florestas (que modificações climáticas, o aquecimento da Terra afeta
atuam como estoques naturais de carbono), todas as formas de vida do planeta.
acompanhado da queima e degradação da biomassa.

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Efeito Estufa Efeito Estufa
Os principais gases responsáveis pelo efeito estufa Da luz incidente total que chega até a Terra, cerca de 50%
adicional são: o dióxido de carbono (CO2), o metano (CH4), alcança a superfície, onde é absorvida.
o óxido nitroso (N2O), clorofluorcarbonos (CFCs) e ozônio
(O3). Outros 20% da luz incidente são absorvidas por gases (ex.
Ozônio ozônio estratosférico).
CFCs 8%
12% Os restantes 30% são refletidos de volta ao espaço pelas
Óxido nitroso
nuvens, pelo gelo, pela neve, pela areia, e por outros
5% refletores, sem que ocorra a absorção.
CO2
60%
Metano A temperatura média da superfície da Terra é de
15%
aproximadamente 15ºC.

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Efeito Estufa
O efeito estufa é um fenômeno causado pelo acúmulo de
certos gases na atmosfera, conhecidos popularmente
como gases de efeito estufa (GEE´s), que provocam
retenção do calor e aquecimento da superfície da terra.
No entanto, o aumento no teor atmosférico dos gases-
estufa, devido à poluição, leva a um maior bloqueio da
radiação, causando uma exacerbação do efeito estufa, o
aquecimento da atmosfera e o aumento da temperatura da
superfície terrestre.

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Efeito Estufa Efeito Estufa


Depois do CO2, o metano (CH4) é o gás indutor do efeito O chamado efeito estufa, recentemente se tornou assuntos
estufa de maior importância. preferidos da comunidade técnica internacional,
principalmente pelos efeitos catastróficos previstos, caso não
Por molécula, um aumento da quantidade de metano no ar
sejam tomadas medidas urgentes para evitar intensificação.
causa um efeito de aquecimento 21 vezes maior que a
adição de dióxido de carbono, porque as moléculas de CH4
absorvem uma maior fração de fótons que atravessa as
moléculas de CO2.

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(v)

Estima-se que sua produção é cerca de 1/3 de todo o


aquecimento global produzido pelo dióxido de carbono.

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Efeito Estufa Efeito Estufa
O controle do efeito estufa passa, necessariamente, pelo
controle da emissão de CO2. Portanto, a solução é diminuir
a emissão resultante da queima de combustível, por
exemplo utilizando-se fontes alternativas de energia e
melhorando o sistema de transporte coletivo e as medidas
em menor escala, como o controle do desmatamento
mundial.

Durante a ECO-92, realizada no Rio de Janeiro, foi


desenvolvido o chamado Mecanismo de Desenvolvimento
Limpo (MDL), visando uma nova abordagem para reduzir a
concentração dos gases causadores do efeito estufa,
principalmente o CO2.

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Efeito Estufa Protocolo de Quioto


Créditos de carbono ou Redução Certificada de Emissões Tem por objetivo reduzir, entre 2008 e 2012, as emissões
(RCE) são certificados emitidos quando ocorre a redução de gases de efeito estufa (GEEs) em nações
de emissão de gases do efeito estufa (GEE). Por industrializadas por meio de metas que correspondem, em
convenção, uma tonelada de dióxido de carbono (CO2) média, à redução de 5% dos gases-estufa em relação aos
equivalente corresponde a um crédito de carbono. níveis emitidos pelo país em 1990, e estabelecer modelo
de desenvolvimento limpo para os países emergentes.
Créditos de carbono criam um mercado para a redução de Para que esses países consigam atingir suas metas, o
GEE dando um valor monetário à redução da poluição. O protocolo lhes permite comprar os créditos de carbono de
mercado ficou estabelecido a partir da assinatura, em outras nações, como o Brasil, que também é signatário do
1997, do Protocolo de Quioto, que estabeleceu metas de acordo
redução de emissões de dióxido de carbono para os Quando isso ocorreu, o Protocolo contava com a adesão
países mais industrializados do planeta. de 141 países, correspondendo a 61,6% das emissões
globais.

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Protocolo de Quioto Protocolo de Quioto

Dióxido de carbono (CO2), metano (CH4), óxido nitroso O Protocolo de Kyoto foi ratificado na 18ª
(N2O), hidrofluorcarbonos (HFCs), perfluorcarbonos (PFCs)
e hexafluoreto de enxofre (SF6). A concentração desses Conferência do Clima (COP-18) no ano de
gases tem aumentado na atmosfera devido à ação do 2012. O texto conta com novo período de
homem, sobretudo em atividades como: queima de
combustíveis fósseis, como o carvão e derivados de comprometimento prorrogado com prazo de
petróleo, e biomassa (CO2 e N2O); incêndios florestais; 2013 a 2020.
decomposição de matéria orgânica (CH4); atividades
industriais, refrigeração, uso de propulsores, espumas
expandidas e solventes (HFCs).

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Protocolo de Quioto Perspectivas
Os resultados apresentados no último Relatório de
Apenas os países desenvolvidos possuem metas de corte Avaliação do IPCC (Painel intergovernamental sobre
nas emissões. O EUA, maior poluidor histórico, contudo, mudanças climáticas - 2007), indicam que a temperatura
não aderiu ao Protocolo. China, Brasil e Índia, por sua vez, média da terra nos últimos 100 anos subiu de 13,78º C
ficaram de fora por estarem em desenvolvimento. Agora, para 14,5º C. Mesmo que as emissões de gás carbônico
porém, para aceitar um segundo período de se estabilizem, a temperatura da terra vai subir 0,1º C por
década até 2040. Como conseqüência desse aquecimento
comprometimento, a União Européia, a principal signatária
os cientistas adiantaram que haverá fome, seca, miséria,
de Kyoto, exigiu que estes países também aceitassem furacões e enchentes.
cortes nas emissões após 2015.
O aquecimento é inevitável devido a todo o CO2 que já foi
lançado na atmosfera desde o início da industrialização e
se as emissões continuarem crescendo, até 2100 a capa
de gelo do Ártico desaparecerá e, segundo o IPCC, o nível
do mar subirá de 18 a 59 cm.
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FONTES EMISSORAS
veicular
industrial MEDIDAS DE CONTROLE
doméstica
natural

EMISSÕES PRIMÁRIAS
SO 2, NO x, COV, CO,

Tratamento
particulado, ...
METEOROLOGIA
dispersão,
transporte, camada
REAÇÕES QUÍMICAS de mistura,

Monitoramento POLUENTES
SECUNDÁRIOS
radiação solar, ...

LEGISLAÇÃO

Legislação
Ácido sulfúrico, ozônio,
ácido nítrico, etc.

Atmosfera
Urbana

RECEPTORES
PROFESSORA: Cláudia Cunha MONITORAMENTO
humanos, vegetais,
animais, materiais, ...

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Material Particulado Material Particulado

Fontes
 Partículas <10 µm: são consideradas partículas em
 Naturais: suspensão, pois são pequenas e podem permanecer
flutuando no ar por um bom período de tempo. Esse tipo de
- pólen, poeira do solo e erupções
particulado é perigoso à saúde humana.
- tendem a ser MP grosso
 Partículas >10 µm: são consideradas partículas
 Antropogênicas:
sedimentáveis, que, devido ao tamanho, depositam próximo
- processos de combustão à fonte de emissão. Em geral o impacto visual é grande,
porém não afeta tanto a saúde.
- tendem a ser MP fino
- possuem mais poluentes associados que os naturais
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Material Particulado (Controle) Material Particulado (Controle)


SEPARADORES INERCIAIS (ciclones centrífugos)
 partículas decantam de um fluxo gasoso PRECIPITADOR ELETROSTÁTICO
 coletam partículas médias-grossas  removem MP usando campo
elétrico
 baixo investimento e manutenção  MP depositam em eletrodos
 ocupam pouco espaço  também coletam metais
 eficiência de ±70% associados aos MP
 eficiência superior a 99% para
MP fino

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Material Particulado (Controle) Material Particulado (Controle)

FILTROS LAVADORES DE GASES (SCRUBBERS)


 MP é retido em um filtro  spray para remoção de MP de fluxo gasoso
(sacos)  mais indicado para gases
 gera efluente

 limpeza do filtro: vibração,


fluxo reverso ou raspagem
 deve ser usado em fluxo de
gás seco
 eficiência superior a 99%
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Material Particulado (Controle) COV (Controle)

LAVADOR TIPO ORIFÍCIO ADSORÇÃO - GASES

 Ideal para MP < 10 mm e > 2 mm


 Retenção de um poluente na
 Eficiência entre 90 - 99%
fase gasosa (adsorbato) para
 Baixa taxa de recirculação de água a fase sólida (adsorvente).
 Promove o arrefecimento de gases  Mais empregado em
 Gera efluente líquido correntes diluídas.
 Problemas de corrosão  Adsorbato mais usado é o
 Problemas com baixas temperaturas carvão ativado.
 Recomendado para MP explosivos e inflamáveis
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Custos de Instalação Custos de Operação e Manutenção

Adsorvedores Adsorvedores

Absorvedores Absorvedores

Lavador Condensação Lavador Condensação


Lavador Orifício
Lavador Orifício
Lavador Venturi
Lavador Venturi
Precipitador Eletrostático
Precipitador Eletrostático
Filtro
Filtro
Ciclone
Ciclone
Camara de Deposição
Camara de Deposição
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Milhares US $
Milhares US $

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Monitoramento de Poluentes Monitoramento de Poluentes
Atmosféricos Atmosféricos
Os principais objetivos da monitoração da qualidade
O Monitoramento e Medição da NBR-
ISO-14001 (1996) descreve que:
do ar:

“A organização deve estabelecer e  Fornecer dados para ativar ações de emergência


manter procedimentos documentados quando da possibilidade do risco à saúde pública.
para monitorar e medir,  Avaliar a qualidade do ar dentro dos limites
periodicamente, as características estabelecidos (padrões).
principais de suas operações e  Acompanhar as tendências e mudanças na
atividades que possam ter um impacto qualidade do ar.
significativo sobre o meio ambiente.”

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Amostragem Amostragem

A coleta de amostra de gás no ambiente tem como matriz a Em ambientes industriais, no qual as concentrações tendem
atmosfera, e esta por sua vez possui propriedades de a ser maiores, pode ser utilizados pequenos tubos contendo
dispersar, diluir e homogeneizar a mistura que o compõe. Por reagentes que mudam de cor a partir de um composto
isso, é necessário conhecer as condições ambientais durante específico, dando assim indicativos de sua presença e
a etapa de coleta de amostra, tendo em vista que fatores aproximada da concentração daquele poluente na atmosfera.
como pressão atmosférica, temperatura, vento e chuva,
influenciam nas propriedades e composição da atmosfera. A pré-concentração da amostra é muito comum em coletas
de materiais presentes na atmosfera, tendo em vista que o
A coleta de amostras em pequenos volumes pode ser feitas analito disperso na atmosfera tende a estar com
com o uso de seringas, balão de plásticos, sacos plásticos, concentrações baixas (forma diluída).
frasco de vidro, etc. Neste caso o método químico ou
equipamento de detecção deve ser sensível o suficiente para
quantificar o analito.
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Medidores de Emissões Medidores de Emissões

Amostrador Isocinético de Poluentes Atmosféricos Amostrador Isocinético de Poluentes Atmosféricos (CIPA)


(CIPA)
Para planejamento deste tipo de amostragens são necessárias
várias informações:
Faz a amostragem de material
particulado suspenso em uma  Onde será executada a medição;
corrente gasosa.  Onde será localizado os orifícios na seção transversal da
chaminé para introdução da sonda;
 Onde construir uma plataforma com cobertura,
eletricidade e segurança no ponto de medição.
 Quantos pontos de coleta serão necessários na seção
transversal selecionada.
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Medidores de Imissões Monitoramento das Imissões
Amostrador de Grandes Volumes (Hi-Vol) - MP10 Entre objetivos do monitoramento das imissões destacam-se:

 calcular a trajetória dos poluentes na atmosfera;


coleta partículas através  estudar a formação e degradação de poluentes na
de um filtro após atmosfera;
longos períodos
 calcular o fluxo dos componentes;
 determinar a exposição aos poluentes;
 determinar a instalação de alarmes para determinados
poluentes;
 determinar a deposição de poluentes na flora e fauna;
 gerar relatórios sobre a qualidade do ar;
 estudar o impacto de novas fontes de emissão.
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Medidas Qualitativas Simples Medidas Qualitativas Simples


Monitoramento de áreas afetadas por fluoreto:
CARTUCHOS
A CETESB utiliza a espécie Cordyline terminalis,
vulgarmente conhecida como Dracena, como bioindicadora.

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Medidas Qualitativas Simples Legislação


RESOLUÇÃO CONAMA Nº 18/86

Criou o Programa de Controle da Poluição do Ar por


Veículos Automotores (PROCONVE). O PROCONVE
dentre outros objetivos, estipula os limites máximos de
emissão de poluentes para veículos.
Esta resolução foi atualizada pela Resolução CONAMA
Nº 15 de 13 de dezembro de 1995.

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Legislação Padrões de Qualidade do Ar
Os padrões de qualidade do ar definem legalmente o limite
RESOLUÇÃO CONAMA Nº 05/89
máximo para a concentração de um poluente na atmosfera,
que garanta a proteção da saúde e do meio ambiente.
Criou o Programa Nacional de Controle da Poluição do Ar
(PRONAR). Este programa surgiu da necessidade de Os padrões de qualidade do ar são baseados em estudos
controle de emissões das fontes fixas de poluição científicos dos efeitos produzidos por poluentes específicos e
atmosférica. Como suporte a este programa, foi criado o são fixados em níveis que possam propiciar uma margem de
Programa Nacional de Controle de Poluição Industrial segurança adequada.
(PRONACOP).
Os padrões nacionais foram estabelecidos pelo IBAMA -
Esta resolução foi atualizada pela Resolução CONAMA Instituto Brasileiro de Meio Ambiente e aprovados pelo
Nº 382 de 26 de dezembro de 2006. CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente, por meio
da Resolução CONAMA 03/90.

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Padrões de Qualidade do Ar
Os padrões de qualidade do ar definem legalmente o limite
máximo para a concentração de um poluente na atmosfera,
que garanta a proteção da saúde e do meio ambiente. O Artigo 4º da Resolução
03/90 do CONAMA
estabelece que: o
monitoramento da qualidade
do ar é atribuição dos
Estados.

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Curiosidade
www.sudema.pb.gov.br

Licenças Ambientais
Estudos Ambientais

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CICLOS BIOGEOQUÍMICOS

PROFESSORA: Cláudia Cunha

BASE DOS CICLOS


CICLOS BIOGEOQUÍMICOS
BIOGEOQUÍMICOS
 Movimento cíclico de elementos químicos na biosfera Alguns são necessários a vida, tais como:
da Terra, através da atmosfera, hidrosfera e litosfera.

 Os ciclos estão intimamente relacionados com


atividades biológicas, químicas e físicas. C O H N
 A interferência humana dar-se pela utilização da água,
do ar e do solo, gerando resíduos, contribuindo para inibir Na Mg P S Cl K Ca
o desenvolvimento da vida nestes ambientes. F Si V Cr Mn Fe Co Cu Zn Se Mo Sn I

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BASE DOS CICLOS


BIOGEOQUÍMICOS
CICLO DA ÁGUA
Elemento %
Oxigênio 65  É o composto químicos mais abundante na
Carbono 18 constituição dos seres vivos (70-90%).
Hidrogênio 10
Nitrogênio 3  Os oceanos contêm a maior parte da água do planeta
Cálcio 1,5 (97%). A água do mar contém ±3,3% de sais
Fósforo 1,2
dissolvidos (principalmente NaClaq).
Potássio, Enxofre, Cloro 0,2
Sódio 0,1  Como 2% estão no estado sólido (geleiras)
Magnésio 0,05
Ferro, Cobalto, Cobre, Zinco, Iodo <0,05  Apenas cerca de 1% de água doce (rios e lagos).
Selênio, Flúor <0,01

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CURIOSIDADE
Floresta Amazônica é responsável por 44% das chuvas
no Brasil

As árvores da Floresta Amazônica são responsáveis por


boa parte das chuvas em território brasileiro. As gotículas
de árvores evaporadas acabam se deslocando por
milhares de quilômetros. Por isso são chamados de rios
voadores.

O desmatamento e as mudanças climáticas podem alterar


esse equilíbrio que existe entre as chuvas e a umidade.

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CICLO DO CARBONO CICLO DO CARBONO


 Presente na estrutura de todas as substâncias Processo fotossintético
orgânicas.
 Reservatório: Atmosfera – CO2.
CO2 + H2O + (hv) ↔ {CH2O} + O2
 Geração: Respiração, decomposição e combustão.
 Retorno: Fotossíntese
Processo de respiração
 A fotodissociação do CO2 por radiação UV é a principal
fonte de CO em altas altitudes:
{CH2O} + O2 ↔ CO2 + H2O
CO2 + hv ↔ CO + O2

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Desequilíbrio do Ciclo de Carbono CICLO DO OXIGÊNIO

Podem causar o desequilíbrio do ciclo do carbono são os  Reservatório: Atmosfera – 21%.


seguintes fatores:  Entra: Fotossíntese.
 Sai: Respiração aeróbica, decomposição e combustão.
 Queimada
 Desmatamento
 Combustíveis fósseis

CH4 (gás natural) + 2O2 → CO2 + H2O

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CICLO DO NITROGÊNIO

 O principal reservatório na natureza é a atmosfera


(78%).

 A maioria dos seres vivos não conseguem absorver o


nitrogênio molecular diretamente do ar. Exceto as
bactérias no solo ou fixadas nas raízes de algumas
plantas leguminosas.
clorofila  É considerado reativo o nitrogênio que está disponível e
que se encontra ligado a hidrogênio, oxigênio ou
carbono.

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CICLO DO NITROGÊNIO CICLO DO NITROGÊNIO


Fixação atmosférica: Quando ocorre o fornecimento de
O Ciclo do Nitrogênio pode ser dividido em 3 fases: grande quantidade de energia através de descargas
elétricas (tempestades/relâmpagos).
 Fixação Atmosférica
 Fixação Biológica Raio, descarga
elétrica
N2 ------ > N(g) + N(g)
 Nitrificação (nitrosação, nitratação e desnitrificação)
Raio, descarga
O2 elétrica
------ > O(g) + O(g)
N(g) + O(g) N O(g)

N O(g) + O2(g) N O3(g)

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CICLO DO NITROGÊNIO CICLO DO NITROGÊNIO

Fixação biológica: É a principal forma de fixação. Processo de Nitrificação

Algumas espécies de cianobactérias e de bactérias são 1ª etapa: fase em que a amônia (NH3), proveniente da
capazes de transformar o gás nitrogênio (N2) em amônia fixação, excreção animal ou decomposição é convertida em
(NH3), sendo por isso chamadas fixadoras de nitrogênio. nitrito (NO2-) por bactérias dos gêneros Nitrosomonas.

As plantas da família das 2NH3 + 3O2 → 2NO2- + 2H+ + 2H2O


leguminosas (soja, feijão, etc.)
apresentam em suas raízes 2ª etapa: o nitrito (NO2-) obtido na nitrosação é convertido
nódulos de bactérias do gênero em nitrato (NO3-), por outro grupo de bactérias nitrificantes,
Rhizobium, que são capazes de as Nitrobacter.
realizar a fixação biológica.
2NO2- + 3O2 → 2NO3-
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CICLO DO NITROGÊNIO CICLO DO NITROGÊNIO

Por último ocorre a desnitrificação, que ocorre quando o


nitrato (NO3-), é convertido em N2, pelas pseudomonas.

Desequilíbrio do Ciclo de Nitrogênio CICLO DO ENXOFRE

 Utilização intensa de fertilizantes; Principais espécies gasosas encontradas na atmosfera:


 Queimada;
 Poluição orgânica das águas;  SO2 (dióxido de enxofre) – produto da combustão
incompleta.
 H2S (sulfeto de hidrogênio) – emitido por águas ou
regiões úmidas com pouco oxigênio (anaerobiose).
 (CH3)2S (dimetilsulfeto) – emitido pelos fitoplânctons
existentes na superfície dos oceanos.

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CICLO DO ENXOFRE CICLO DO FÓSFORO

O fósforo aparece principalmente na forma de fosfato


(PO4-3), obtido a partir da degradação das rochas.

Pela ação dos agentes decompositores sob a matéria


morta (animal e vegetal) resultando em detritos orgânicos
e também por meio da excreção dos organismos viventes,
esse elemento retorna para o solo.

Drenado gradativamente para o mar, o fosfato passa por


processos de sedimentação, sendo incorporado as rochas.

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CICLO DO FÓSFORO

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