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Determinación de los coeficientes de fugacidad en la

mezcla cuaternaria (metanol, 1-propanol, n-butanol y 1-


pentanol) en fase vapor
Santamaría Villanueva, K. A. (20162652H); Camones Pineda, J. J. (20160686B); Riveros Ticona,
L.M (20160549E), Blancas Soto B.J. (20151409J)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Termodinámica II, 28 de octubre del 2019
ksantamaria@fip.uni.edu.pe; jhordino.camones.p@uni.pe ; lriverost@fip.uni.edu.pe;

Resumen: En el presente informe así como en el anterior estudiaremos y comprenderemos el término de la


fugacidad , una propiedad termodinámica auxiliar que actúa como factor para corregir y transformar una
ecuación teórica ideal en una situación práctica, donde determinamos el coeficiente de fugacidad de la mezcla
multicomponente cuaternaria y de cada una de ellas como sustancia pura a una determinada presión, en el
coeficiente de fugacidad se debe ponderar cada una de las propiedades críticas con las fracciones molares en el
vapor de cada sustancia, los cálculos se realizó en el programa GNU Octave, basándonos en la ecuación dada
en clase. Finalmente haremos el grafico de estos versus la presión y veremos qué relación hay entre ellas.

Abstract: In this report as well as in the previous one we will study and understand the term of transience, an
auxiliary thermodynamic property that acts as a factor to correct and transform an ideal theoretical equation in
a practical situation, where we determine the transience coefficient of the quaternary multicomponent mixture
and of each of them as a pure substance at a certain pressure, in the transience coefficient each of the critical
properties must be weighted with the molar fractions in the vapor of each substance, the calculations were
made in the GNU Octave program, based on in the equation given in class. Finally, we will graph these versus
the pressure and see what relationship there is between them. Commented [DC1]:

1. INTRODUCCIÓN desarrolla una expresión para evaluar las


condiciones del EVL.
El estudio de EVL de mezclas a bajos puntos de
ebullición se aplican a muchos procesos químicos Fugacidad
como en industrias de petróleo y gas. El cálculo de la fugacidad en mezclas sigue
Recientemente, debido al papel de gases de efecto el mismo procedimiento conceptual que para
invernadero el aumento de la temperatura global a especies puras, pero con una notable diferencia:
generado un creciente interés por desarrollar Es necesario tomar en cuenta la influencia de la
tecnologías para la separación de gases producto de composición. Este aspecto nos lleva a considerar
la combustión. Por lo tanto, se precisa la necesidad
las reglas de mezclado para los parámetros de las
de modelos termodinámicos EVL de mezclas como
CH4 / C02 para separar el C02 en la mezcla. Por este EOS. Si consideramos la ecuación aplicada a una
motivo el estudio de la fugacidad servirá como inicio solución debemos de escribir los términos
al complejo modelaje de soluciones. asociados a la composición de la respectiva
mezcla, por este motivo la ecuación virial
Aplicando el concepto de fugacidad para los truncada al segundo término es exactamente
componentes en mezcla, y utilizándolo la misma que para un componente puro. Sin
respectivamente para fase líquida y fase vapor, se embargo, ahora el parámetro B no solo es
obtiene en el equilibrio una expresión que función de la temperatura si no, también de
relaciona ambas fases en términos de los la composición.
coeficientes Gamma para el líquido y Phi para el
vapor. Se presenta las bases para el cálculo de los
coeficientes de fugacidad en la fase vapor y se 𝐵𝑚 = ∑ ∑ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝐵𝑖𝑗
Donde yi designa la composición molar y Bm metanol 512.6 8.09 0.556 0.224
caracteriza las interacciones bimoleculares. Se
puede relacionar los coeficientes viriales y la 1-propanol 536.7 5.17 0.623 0.253
fugacidad mediante la siguiente relación: n-butanol 563.1 4.42 0.593 0.260
1-pentanol 586 3.85 0.580 0.258

A) Método en base a la ecuación virial


Los valores de Φi; para Ja especie i de una solución
Y finalmente la expresión que se puede utilizar se encuentran fácilmente a partir de las ecuaciones
de estado. La formulación más simple de la
es la siguiente:
ecuación virial proporciona un ejemplo útil. Se
escribe para una mezcla de gases que es
exactamente igual para las especies puras:

Donde el coeficiente de fugacidad para la mezcla El segundo coeficiente virial B para una mezcla es
una función de la temperatura y de la composición.
Su dependencia exacta con la composición se conoce
de la mecánica estadística, y hace que la ecuación
virial sea superior entre las ecuaciones de estado
donde es apropiada, esto es, en gases de presiones
bajas a moderadas. La ecuación que da la
1.1 Objetivos dependencia con la composición es:

 Determinar el coeficiente de fugacidad a


presiones baja (1 a 5 bar), media (10 a 20
bar) y alta (igual o mayor a 40 bar). donde y representa las fracciones mol en una mezcla
 Determinar el coeficiente de fugacidad de gases. Los índices i y} identifican a la especie, y
de acuerdo a la ecuación de estado. ambos cubren todas las especies presentes en la
 Analizar los datos obtenidos por ambos mezcla. El coeficiente virial Bij caracteriza una
métodos y comparar con los coeficientes interacción bimolecular entre la molécula i y la
molécula} y, por lo tanto, Bij = Bji. La suma
de fugacidad de las sustancias puras.
considera todas las posibles interacciones
bimoleculares.
2. MÉTODO Para una mezcla binaria i = 1, 2 y j= 1,2;

Para la determinación tanto del fugacidad como del


coeficiente de fugacidad, emplearemos un sistema de
programación Octave o Matlab. Basándonos en la
ecuación virial o ecuaciones de estado. Finalmente Ec … (α)
haremos el grafico de estos versus la presión.
En estas expresiones aparecen dos tipos de
coeficientes viriales: B11 y B22, para los cuales los
subíndices consecutivos son los mismos, y B12, para
el que los dos sub índices son diferentes. El primer
tipo es un coeficiente virial para una especie pura; el
Nombre Tc Pc w Zc
segundo es una propiedad de la mezcla, conocido
como un coeficiente cruzado. Ambos son funciones
sólo de la temperatura. Las dos expresiones
anteriores relacionan a los coeficientes de la mezcla
con los coeficientes de las especies puras y los
cruzados, y se denominan reglas de mezclado.

La ecuación anterior permite la deducción de


expresiones para Ln Φi y lnΦ2 de una mezcla binaria. A) Método Soave Redlich Kwong
Expresada para una mezcla de n moles, resulta: La ecuación introduce modificaciones al termino
relacionado con las interacciones
intermoleculares de la ecuación original de
Redlich Kwong, con la finalidad de determinar
de manera mas acertada el valor de la presión
de vapor de sustancias puras, así como también
mejoras en la estimación de las propiedades en
sistemas multicomponentes.
El modelo propone que el termino de
interacciones intermoleculares es función de las
donde la integración es elemental debido a que B no propiedades críticas, del factor acéntrico y de la
depende de la presión. Lo único que resta es la temperatura. El factor de ajuste introducido se
evaluación de la derivada. determinó aproximando las curvas de presion de
vapor respecto a la raíz cubica de temperatura
La ecuación α para el segundo coeficiente virial es reducida a una línea recta. Soave considero
posible escribirla como:
como valores experimentales de presion de
vapor de las sustancias, los determinados a
través de la ecuacion de Antoine reportadas por
la API.
El modelo comprobó que el uso de las reglas de
Multiplicando por n y sustituyendo Yi = ni/n se mezclado propuesta originalmente por Redlich
tiene Kwong en mezclas multicomponentes generan
resultados aceptables y fueron consideradas
adecuadas.
De acuerdo con los resultados obtenidos por
soave la ecuación cubica de estado representa de
manera adecuada el equilibrio de fases de
sustancias no polares y la presión de vapor de
sustancias puras incluyendo compuestos polares.
El modelo propuesto por Soave corresponde con
la ecuación siguiente.

Las 2 ecuaciones anteriores se extrapolan Se mantienen las reglas de mezclado propuestas


fácilmente para su aplicación a mezclas de gases en el modelo de Redlich Kwong y el coeficiente
rnulticomponentes; la ecuación general es: de fugacidad del modelo viene definido por la
siguiente expresión:

donde los índices nominales i y j cubren a todas


las especies,y
Como se puede apreciar en la tabla 1 el
coeficiente de fugacidad de las
sustancias en general va en descenso
conforme aumenta la presión, esto es
debido a que los compuestos ya no se
comportan bajo el principio de gas ideal
al aumentar la temperatura.

Tabla 2. Coeficientes de fugacidad en la


ecuación SRK para las mezclas.

3. RESULTADOS Y DISCUSION: En la tabla 2 se puede apreciar lo mismo


Los resultados obtenidos son: solo que por esta ecuación el coeficiente
 Mediante el uso del programa de fugacidad es más exacto. Otro punto a
obtuvimos los valores del coeficiente tomar en cuenta es que a medida que el
de fugacidad de cada componente: peso atómico va creciendo, es decir,
conforme aumentan las fuerzas
intermoleculares también se puede
apreciar que el coeficiente de fugacidad
disminuye, esto dado que, a mayores
fuerzas intermolecular mayor es la
interacción entre moléculas y menor es el
comportamiento como gas ideal.

Tabla 1. Coeficientes de fugacidad en la


ecuación virial para las mezclas.
Tabla 3. Coeficiente de fugacidad con la
ecuación virial para sustancias puras.

En la tabla 3 se puede apreciar que los


coeficientes de fugacidad disminuyen al Tabla 5. Variación del coeficiente de
aumentar la presión, pero cuando están fugacidad para mezclas respecto al de
sustancias puras de la ecuación virial.
sin mezclarse, es decir, como sustancia
pura la fugacidad varia en mayor medida,
entonces la interacción como sustancia
pura de las moléculas es más intensa que
como mezcla.

Tabla 6. Variación del coeficiente de


fugacidad para mezclas respecto al de
sustancias puras de la ecuación SRK.
 Obtenemos también la siguiente
Tabla 4. Coeficiente de fugacidad con la gráfica:
ecuación SRK para sustancias puras.

En la tabla 4 se puede decir lo mismo


que en la tabla 3, solo que estos datos
son más exactos tenemos entonces que
los coeficientes de fugacidad
disminuyen al aumentar la presión.
 El coeficiente de fugacidad va
alejándose de la unidad, cuando las
sustancias se alejan de las condiciones
de gas ideal.
RECOMENDACIONES
 Se podría ejecutar esta prueba
también cuando aumenta la
temperatura.
 Sería bueno hacer una prueba
también cuando las interacciones
entre las moléculas son mayores
Gráfico 1. Gráfica del coeficiente de
fugacidad vs la presión, mediante la entre sí en una mezcla.
ecuación virial.  Sería bueno hacer una prueba con
moléculas gaseosas pequeñas,
cuando su volumen con respecto al
recipiente que los contenga sea
despreciable.

REFERENCIA.
 Introduccion a la termodinámica en
ingeniería química, séptima
edicion.pag.318-413,J.M Smith ,H.C
Van Ness.
 Tabla de propiedades de constantes
críticas.

Gráfico 1. Gráfica del coeficiente de


fugacidad vs la presión, mediante la
ecuación SRK.
4. CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES

Luego de haber usado estos 4 componentes y hallar


los coeficientes de fugacidad, concluimos lo
siguiente:
 Conforme aumenta la presión disminuye
el coeficiente de fugacidad. Alejándose
más del comportamiento ideal.
 Conforme aumenta el peso atómico
disminuye el coeficiente de fugacidad.
 Al aumentar las fuerzas
intermoleculares el coeficiente de
fugacidad se aleja de la unidad, es decir,
va dejando de comportarse como gas
ideal.