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Soluções Metalocenos PE : Flexus & Metapol Engº Marcial César Vieira 10 de maio de

Soluções Metalocenos PE :

Flexus & Metapol

Engº Marcial César Vieira

10 de maio de 2011

Programa

Histórico de Polietilenos

Tipos de catalisadores

Família Flexus

Família Metapol

Sinergia entre Flexus & Metapol

Conclusões

Histórico do PEBDL

mPEBDL Fácil processamento Metapol PEBDL Fase gás mPEBDL Alta performance Flexus Descoberta ZN Descoberta
mPEBDL
Fácil processamento
Metapol
PEBDL
Fase gás
mPEBDL
Alta performance
Flexus
Descoberta ZN
Descoberta Metaloceno

1960

1974

1980

1995

2003

Tipos de Catalisadores

1960 Descoberta do catalisador ZN

Metal de transição titânio.

1980s Descoberta dos catalisadores metalocênicos. Metal de transição zircônio.

Metal de transição titânio. 1980s – Descoberta dos catalisadores metalocênicos . Metal de transição zircônio.
Metal de transição titânio. 1980s – Descoberta dos catalisadores metalocênicos . Metal de transição zircônio.

Polietileno via catalisador Ziegler- Natta

Partícula de catalisador

Baixo peso molecular

Alta quantidade de ramificações

Médio peso molecular Média quantidade de ramificações

Médio peso molecular Média quantidade de ramificações Alto peso molecular Baixa quantidade de ramificações
Médio peso molecular Média quantidade de ramificações Alto peso molecular Baixa quantidade de ramificações
Médio peso molecular Média quantidade de ramificações Alto peso molecular Baixa quantidade de ramificações

Alto peso molecular Baixa quantidade de ramificações

Catalisador Metaloceno

Partícula de catalisador

Catalisador Metaloceno Partícula de catalisador Médio peso molecular Média quantidade de ramificações
Catalisador Metaloceno Partícula de catalisador Médio peso molecular Média quantidade de ramificações

Médio peso molecular Média quantidade de ramificações

Produtos Zielgler x Metalocenos Braskem

Linear Ziegler-Natta

Flexus

Metapol

Comonômeros: buteno, hexeno e octeno.

Comonômero: hexeno

Comonômero: hexeno

Distribuição heterogênea de comonômero

Controle do teor e da distribuição de comonômero

Controle do teor e da distribuição de comonômero

Média distribuição de peso

Distribuição de peso

Distribuição de peso

molecular (FRR- Flow Rate

molecular estreita

molecular larga

Ratio ~28)

FRR ~16

FRR ~50

Ramificações curtas

Ramificações curtas

Ramificações longas

Flexus Alta performance

Flexus – Alta performance ® • Flexus 9200 • Índice de Fluidez: 1,0 g/10min • Densidade:

®

• Flexus 9200
Flexus 9200

Índice de Fluidez: 1,0 g/10min

Densidade: 0,917 g/cm³

Aditivos: AF

• Flexus 9211 e Flexus 9212 XP
Flexus 9211 e Flexus 9212 XP

Índice de Fluidez: 1,0 g/10min

Densidade: 0,917 g/cm³

Aditivos: AB, D, AF

Resistência ao impacto

Resistência à perfuração

Menor temperatura inicial de selagem

Excelente selagem

Metapol Alta processabilidade

METAPOL ®

MF-2606
MF-2606

Índice de Fluidez: 0,6 g/10min

Densidade: 0,926 g/cm³

Aditivos: AF

MF-1806 S3
MF-1806 S3

Índice de Fluidez: 0,6 g/10min

Densidade: 0,918 g/cm³

Aditivos: AB, D, AF

Boa estabilidade em processo (mesmo sem PEBD)

Menor gasto de energia (menor perfil de temperatura)

Elevada resistência ao impacto

Ausência de bloqueio

Ótima selagem

Trabalho de sinergia Flexus & Metapol

Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de mercado

de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de
de sinergia Flexus & Metapol Objetivo: Desenvolver filme técnico coex levando-se em conta as exigências de

Trabalho de sinergia Flexus & Metapol

Objetivo: Desenvolver filme coex levando-se em conta as exigências de mercado

Transparência e brilho

em conta as exigências de mercado Transparência e brilho • Destaque de impressão • Exposição do

Destaque de impressão Exposição do produto

Rigidez

impressão • Exposição do produto R i g i d e z • Maquinabilidade • 70

Maquinabilidade 70 batidas por minuto

Selagem

R i g i d e z • Maquinabilidade • 70 batidas por minuto S e

Integridade

Resistência

Sinergia Flexus & Metapol

A decisão foi produzir filme de 25micra através de coextrusão em 3 camadas.

Camada externa:

Superfície

Brilho

Impressão

externa:  Superfície  Brilho  Impressão Camada central :  Resistência do filme Camada Interna:

Camada central :

Resistência do filme

Camada Interna:

Selagem

Distribuição das camadas:

Camada central :  Resistência do filme Camada Interna:  Selagem Distribuição das camadas: 20% 60%

20%

60%

20%

Sinergia Flexus & Metapol

Estruturas produzidas:

Sinergia Flexus & Metapol Estruturas produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 +
Sinergia Flexus & Metapol Estruturas produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 +

80% BF-2008 S3 + 20% PEBD

80% BF-2008 S3 + 20% PEBD

produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 100% MF2606 80%
produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 100% MF2606 80%

100% MF2606

80% Flexus 9211 + 20% PEBD

produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 100% MF2606 80%
produzidas: 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 80% BF-2008 S3 + 20% PEBD 100% MF2606 80%

100% MF2606

Sinergia Flexus & Metapol em processo

Extrusão realizada em coextrusora Carnevalli 3 camadas matriz diâmetro 350mm; abertura 2,1mm e produtividade 160kg/h

diâmetro 350mm; abertura 2,1mm e produtividade 160kg/h  Ótima estabilidade de balão  Perfil de

Ótima estabilidade de balão

Perfil de temperatura menor ( de 180 a 205°C)

Menor pressão de massa;

Padrão= 251/313/257BAR ; F M= 243/272/241BAR

Menor quantidade de PEBD (apenas 8% do filme)

Propriedades mecânicas

( MPa )

70

60

50

40

30

20

10

0

43,9 34,8 34,5
43,9
34,8
34,5

TENSÃO RUPTURA DM

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

( MPa )

250

179 181 142
179
181
142

200

150

100

50

0

MÓD SEC 1% DM

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD( MPa ) 250 179 181 142 200 150 100 50 0 MÓD SEC 1% DM

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 2606181 142 200 150 100 50 0 MÓD SEC 1% DM Todas camadas 80% BF2008 S3

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 2606181 142 200 150 100 50 0 MÓD SEC 1% DM Todas camadas 80% BF2008 S3

Propriedades mecânicas

( gf )

70

60

50

40

30

20

10

0

41 21 19
41
21
19

RASGO ELMENDORF DM

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

( gf / 50%f )

250

196 123 78
196
123
78

200

150

100

50

0

IMPACTO DE DARDO

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD/ 50%f ) 250 196 123 78 200 150 100 50 0 IMPACTO DE DARDO Cam.

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 2606123 78 200 150 100 50 0 IMPACTO DE DARDO Todas camadas 80% BF2008 S3 +

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 2606123 78 200 150 100 50 0 IMPACTO DE DARDO Todas camadas 80% BF2008 S3 +

Propriedades ópticas

( % )

14

12

10

8

6

4

2

0

6 5,5 3,5
6
5,5
3,5

OPACIDADE

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

( % )

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0

89,9 82,4 83,1
89,9
82,4
83,1

BRILHO 45º

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 89,9 82,4 83,1 BRILHO 45º Cam.

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 260630 20 10 0 89,9 82,4 83,1 BRILHO 45º Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 260640 30 20 10 0 89,9 82,4 83,1 BRILHO 45º Todas camadas 80% BF2008 S3 +

Propriedades de selagem Hot Tack

HOT TACK

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 95 100 105 110 115 120
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
95
100
105
110
115
120
125
130
Força ( N )

Temperatura ( ºC )

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD110 115 120 125 130 Força ( N ) Temperatura ( ºC ) Cam. ext. 80%

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 2606130 Força ( N ) Temperatura ( ºC ) Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 2606125 130 Força ( N ) Temperatura ( ºC ) Todas camadas 80% BF2008 S3 +

Propriedades de selagem - Ultimate

ULTIMATE STRENGTH

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 Força (N)
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
Força (N)

95

100

105

110

115

120

Temperatura ( ºC )

125

130

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD(N) 95 100 105 110 115 120 Temperatura ( ºC ) 125 130 Cam. ext. 80%

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 2606110 115 120 Temperatura ( ºC ) 125 130 Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 2606105 110 115 120 Temperatura ( ºC ) 125 130 Todas camadas 80% BF2008 S3 +

Comparativo de propriedades

TENSÃO RUPTURA DM

Filme coex 3 camadas espessura 25 micra

100 80 60 40 20 0
100
80
60
40
20
0

ULTIMATE

MÓD SEC 1% DM

HOT TACK

RASGO ELMENDORF DM

TRANSPARÊNCIA

IMPACTO DE DARDO

BRILHO 45°

Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBDELMENDORF DM TRANSPARÊNCIA IMPACTO DE DARDO BRILHO 45 ° Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD

Cam. ext. 80% BF2008 S3 + PEBD meio MF 2606IMPACTO DE DARDO BRILHO 45 ° Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD Cam. ext 80%

Cam. ext 80% Flexus9211 + PEBD / meio MF 2606IMPACTO DE DARDO BRILHO 45 ° Todas camadas 80% BF2008 S3 + PEBD Cam. ext. 80%

Conclusões

Ganho significativo de propriedades e processo devido a resistência e propriedades ópticas do Flexus e processabilidade do Metapol.

Opção com custo interessante devido a menor participação do PEBD na estrutura; (escassez de PEBD no mundo).

Elevada performance mesmo a baixa espessura.

Utilização de materiais com evolução tecnológica em PE (metalocenos).

Muito Obrigado!!!

Marcial César Vieira Engª de Aplicação Braskem UNPOL- PE (11) 9185 7000 marcial.vieira@braskem.com.br