UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA

Instituto de Ciências Exatas

Departamento de Química
Laboratório de Química de Coordenação

RELATÓRIO 08: Síntese dos íons complexos [Co(CO3)3]3- e [Co(H2O)6]3+

FLÁVIA MENEZES
LUIZ EDUARDO

Docente: ALEXANDRE CUIN

TURMA A

JUIZ DE FORA
2019
1.Introdução:
Compostos de coordenação apresentam um íon metálico central ligado a moléculas neutras
ou íons, denominadas ligantes, que possuem a característica de doar elétrons ao átomo central.
Geralmente esses compostos, conhecidos como complexos, são coloridos, apresentam
propriedades magnéticas características.
Complexos com metais de transição geralmente apresentam uma variedade de cores em
função de suas estruturas eletrônicas e geométricas. Para um mesmo íon metálico central, pode
haver mudança da coloração em função dos seus ligantes.
Compostos de cobalto (III) têm interesse particular, uma vez que seus complexos trocam de
ligante com velocidades baixas quando comparados à complexos de outros íons de metais de
transição. A teoria dos campos ligantes e a teoria do orbital molecular descrevem esse
comportamento (SHRIVER; ATKINS, 2008).
O estudo da troca de ligantes de complexos é realizado a partir da análise cinética,
examinando a velocidade da reação, que depende da identidade tanto do ligante a ser substituído
quanto do que substituirá, além da força do campo do ligante para que a substituição possa
ocorrer. A avaliação desses parâmetros baseia-se na análise da série espectroquímica (campo
forte) CO > CN- > fosfino > NO2- > fenil > dipiridino > en > > NH3 > py > CH3CN > NCS- >
H2O > oxalato > OH- > F- > N3- > NO2- > Cl- > SCN- > S2- > Br- > I- (campo fraco) (SHRIVER;
ATKINS, 2008).
O íon Co3+ apresenta configuração eletrônica [Ar] 3d6. Complexos de Co(III) em geral são
octaédricos e de spin baixo, sendo, portanto, diamagnéticos. A simples solubilização de sais de
cobalto (II) em água geram a formação do íon com complexo [Co(H2O)6]2+ que é extremamente
estável. Para a obtenção do complexo contendo Co(III) e 6 ligantes aquo podemos usar
como estratégia a substituição dos ligantes aquo do íon complexo [Co(H2O)6]2+ obtido
pela simples solubilização de sais de cobalto (II) por CO3 2+ e, posterior, oxidação do íon
metálico formando o íon complexo [Co(CO3)3]3-, uma segunda etapa utiliza a retirada
(ou decomposição) dos ligantes carbonato com adição de HNO3 o que gera o retorno
dos ligantes aquo, mantendo o estado de oxidação do Co3+.
2 – Objetivos:
Estudo de rotas sintéticas que favoreçam a troca de ligantes e mudança de estados de oxidação
do íon metálico. Estes complexos serão preparados com o objetivo de utilizá-los na aula sobre
espectroscopia UV-Vis.
3 – Parte Experimental
a) Materiais:
Béquer de 50 ml, Béquer de 100 mL, béquer de 500 ml, proveta 50 ml, pipeta de 2mL,
Erlemeyer de 250 mL, provetas de 10 e 25 ml, funil de separação, suporte de ferro.
b) Reagentes:
Co(NO3)2 .6H2O, H2O2 a 30%, NaHCO3, solução HNO3 (4M), acetona.
Procedimento:
Síntese do [Co(CO3)3]3-
Foram dissolvidos 1,5058 g de Co(NO3)2.6H2O (5 mmol) em 25 mL de água contendo 0,25 mL
de peróxido de hidrogênio 30% v/v. Em outro béquer, dissolveu-se 8,4037 g (134 mmol) de
NaHCO3 em 25 mL de água contendo 0,25 mL de peróxido de hidrogênio 30% v/v. Em um
béquer grande, misturamos as duas soluções e agitamos por aproximadamente 1 minuto até que
a liberação de gás terminasse. Filtramos para recolher o excesso de bicarbonato. Do filtrado,
retiramos 10 ml desta solução para a síntese do [Co(H2O)6]3+. Com o restante, adicionamos
acetona até a precipitação do produto de coloração verde. Filtramos o produto obtido e lavamos
com acetona, e calculamos o rendimento.
Massa do porta amostra vazio:41,5708g
Massa do porta amostra mais composto:50,3922g
Massa obtida do composto:8,8214g
Calculando o rendimento da reação:
Tabela 1: Massas reais dos reagentes utilizados.
Co(NO3)2.6H2O 1,5058g
NaHCO3 8,4037g

Cálculo do número de mol dos reagentes utilizados.

𝑚 1,5058𝑔
𝑛= = = 0,00517𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 Co(NO₃)₂. 6H₂O
𝑀𝑀 291,03𝑔 ∕ 𝑚𝑜𝑙

𝑚 8,4037𝑔
𝑛= = = 0,100035𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 NaHCO₃
𝑀𝑀 84,007𝑔 ∕ 𝑚𝑜𝑙

Sendo o NaHCO3 o reagente limitante, já que, n (NaHCO3) <6n (Co (NO3)2.6H2O), temos:
Cálculo do rendimento teórico:
1mol de Na3[Co(CO3)3] .3H2O __________ 803,86g
0,0166 mol ___________ X
X= 13,4023g
Cálculo do rendimento prático:
13,4023g de Na3[Co(CO3)3] .3H2O ____________ 100%
8,8214g de Na3[Co(CO3)3] .3H2O _____________ Y
Y= 65,82% de Na3[Co(CO3)3] .3H2O
Síntese do [Co(H2O)6]3+
Utilizamos 40 mL de solução de HNO3 4M (previamente preparado) em um béquer de 100 ml.
Adicione lentamente, sob agitação, 10 ml da solução de [Co(CO3)3]3-obtida no experimento
anterior.
Obs.: O HCl deve ser evitado pois o cobalto pode ser reduzido pelo íon Cl-.
4.Resultados e discussões:
A fórmula Co2(CO3)3 foi inicialmente atribuída ao produto obtido a partir da oxidação de sais
de cobalto (II) por peróxido de hidrogênio na presença de hidrogeno carbonato de sódio.
Posteriormente, foi demonstrado que a oxidação do nitrato de cobalto (II) sob essas condições
resulta em um composto que é representado pela fórmula Na3[Co(CO3)3].3H2O .O composto é
de particular interesse porque contém seis equivalentes de base por mol. A adição de ligantes
na sua forma ácida resulta no deslocamento de dióxido de carbono e água com a formação do
complexo de cobalto (III) do ligante. Esse procedimento é especialmente útil para a formação
de complexos de cobalto (III) de ligantes facilmente oxidáveis. A excelente estabilidade de
Na3[Co(CO3)3].3H2O torna um intermediário lógico para a preparação de uma variedade de
complexos de cobalto (III). O tris-carbonatocobaltato de sódio (III) é um pó verde-oliva
insolúvel na água. Quando completamente seco, é estável se armazenado à temperatura
ambiente em um frasco fechado. Decompõe-se a 93⁰C.
Reação de síntese do [Co(CO3)3]3-
2[Co(NO3)2 .6H2O] +H2O2 +10NaHCO3 →2[Na3[Co(CO3)3].3H2O+4NaNO3+4CO2+12H2O
Reação de síntese do [Co(H2O)6]3+
Na3[Co(CO3)3] + 6HNO3 + 6 H2O → [Co(H2O)6](NO3)3 + 3H2O + 3 CO2 + 3NaNO3

QUESTÕES PARA O RELATÓRIO:

1) Escreva a equação química que represente a reação ocorrida na prática.
2[Co(NO3)2 .6H2O] +H2O2 +10NaHCO3 →2[Na3[Co(CO3)3].3H2O+4NaNO3+4CO2+12H2O
2) Qual é a função do peróxido de hidrogênio durante a síntese do complexo?
O peróxido de hidrogênio (H2O2) é um agente oxidante muito eficiente, logo ao adicioná-lo na
mistura ocorrerá a oxidação do Co2+ à Co3+.
3) Quais são os contra íons dos complexos preparados?
3Na+ e o CO32-
4) Após a preparação do produto, este é lavado com acetona. Pode-se substituir estes
solventes por água destilada? Por que?
Sim, pois o produto obtido é insolúvel na água.
5)Calcule a concentração da solução de hexaaquocobalto(III)considerando 100% de
rendimento.
 803,86 g/mol de Na3[Co(CO3)3] ______________ 353,04 g/mol de [Co(H2O)6]3+
13,4023 g 100% de Na3[Co(CO3)3] _____________ X
X=5,886g de [Co(H2O)6]3+
A concentração comum de uma solução é a relação entre a massa do soluto em gramas e o
volume da solução em litros.

m 5,886g
C= = = 147,15g/L [Co(H2O)6]3+
v 0,04L

6) Para o complexo preparado, calcule o valor de 10 Dq teórico e determine qual é a cor

absorvida pelo complexo durante a transição eletrônica.
O íon complexo [Co(CO3)3]3- , um complexo octaédrico com íons carbonatos bidentados como
ligantes, tem uma absorção na região visível do espectro a 640 nm. O complexo possui uma
coloração verde-oliva (verde azulado) por isso a cor absorvida pelo complexo será durante a
transição eletrônica será o vermelho.
Para o cálculo do 10Dq teórico podemos usar a seguinte relação:
ℎ×𝑐
∆= = 10𝐷𝑞
𝜆
Onde,
h=6,62608x10-34Js (Constante de Planck)
c=2,998x108 ms-1 (velocidade da luz)
λ=1nm=10-9m (comprimento de onda em metro)
(6,62608 × 10−34 ) × (2,998 × 108 )
10𝐷𝑞 =
(6,4 × 10−7 )

10Dq=3,10390435 x 10-19J

1cm-1_______________ 1,9864 x 10 -23J

X ________________ 3,10390435 x 10-19J
X=15,625 cm-1 10 Dq
5. Conclusão:
De acordo com os objetivos propostos na introdução deste experimento sobre a síntese dos íons
complexos [Co(CO3)3]3- e [Co(H2O)6]3+ conclui-se que a síntese foi bem sucedida sendo
possível observar a troca de ligantes e mudança de estados de oxidação do íon metálico Co3+ .

6. Referências Bibliográficas:
Farias, R.F. Química de coordenação: fundamentos e atualidades. Campinas, SP: Editora
Átomo, 2005.
Barros, H.L.C. Química inorgânica: uma introdução. Belo Horizonte: 1992. Shriver, D.F.;
Atkins, P.W. Química inorgânica. 3 ed. Porto Alegre: 2003.
The Chemistry of Iron, Cobalt and Nickel: Comprehensive Inorganic Chemistry, D. Nicholls