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Problema 2.

(P)
La reacción en fase liquida: A+BC sigue una ley de velocidad elemental y se efectúa
isotérmicamente en un sistema de flujo. Las concentraciones de las corrientes de
alimentación A y B antes de mezclarse son 2 M. La velocidad de flujo volumétrico es de
5 dm3/min y la temperatura en la entrada es de 300 K. Las corrientes se mezclan tan
pronto como entran. Se cuenta con dos reactores. Uno es un CSTR gris de 200 dm3 que
se puede calentar a 77 °C o enfriarse a 0 °C, y el otro es un PFR blanco de 800 dm3 que
opera a 300 K y no puede calentarse ni enfriarse, pero se puede pintar de rojo o de negro
(k = 0.07 dm3 / mol ∙ min a 300 K y E = 20 kcal / mol).
a) ¿Cuál reactor y que condiciones recomienda? Explique su decisión. Apoye su
razonamiento con los cálculos apropiados.
Para el caso del CSTR a 77°C

Para el caso del CSTR a 0°C, lo unico que cambia respecto al algoritmo anterior es la
T2=273K.
Para el Caso del PFR

Con base en todo lo anterior, es factible hacer uso del CSTR a una temperatura de
77°C dado que como podemos comparar a 0°C se alcanza una conversion realmente
pobre o nula. Ademas, la coversion en el CSTR a estas condiciones es mayor a la del
PFR y de igual manera, el CSTR es de menor volumen que el PFR y por ende se
requeriria menos espacio de acomodo y menos material para su fabricacion por lo
que de manera supuesta tendria beneficios economicos en ese aspecto. Sin embargo,
hay que tomar en cuenta que se necesitaria calentar dado que los reactivos estan a
una temperatura de 27°C.

b) ¿Qué consideraciones lo llevaría a efectuar la reacción a temperaturas más altas?

Como ya se pudo observar a la temperatura de 0°C en el CSTR se alcanza una conversión


realmente pobre a diferencia de la temperatura de 77°C, por lo que podríamos aumentar
la temperatura para alcanzar una mayor conversión e incluso reducir el volumen del
reactor y a su vez el tiempo de trabajo que se requiriera para el proceso.
Problema 3. (P)
Un total de 2500 gal/h de metaxileno se están isomerizando en un PFR de 1000ft3 para
dar una mezcla de ortoxileno, metaxileno y paraxileno. La reacción se está efectuando a
750°F y 300 psig. En estas condiciones, 37% del metaxileno que se alimenta al reactor se
isomeriza. Con una velocidad de flujo de 1667 gal/h, un 50% del metaxileno se isomeriza
a la misma temperatura y presión. Los cambios energéticos son insignificantes.
Ahora se propone construir un segundo reactor para procesar 5500 gal/h de metaxileno a
la misma temperatura y presión antes señaladas. ¿Qué tamaño, es decir, qué volumen
deberá tener el reactor para obtener una conversión de 46% en en lugar de 37%?
Justifique cualesquier supuesto que haga para el aumento de escala.
Problema 4. (P)
La reacción elemental reversible en fase gaseosa:

A B  2C

Se efectúa en un PFR. La alimentación sólo contiene A y B en proporciones


estequiométricas a 580.5 kPa y 77°C. La velocidad de alimentación molar de A es 20
mol/s. La reacción se efectúa adiabáticamente.

Información adicional.

Parámetros de ley de velocidad:


k = 0.035dm3/mol·min a 273 K
E = 70 000 J/mol
Parámetros termodinámicos a 25°C
HA° = -40 kJ/mol CpA = 25 J/mol·K
HB° = -30 kJ/mol CpB = 15 J/mol·K
HC° = -45 kJ/mol CpC = 20 J/mol·K
Kc =25 000

a) Determine el volumen de reactor de flujo tapón necesario para alcanzar un 85% de la


conversión adiabática en equilibrio.
Como nos pide el Volumen necesario para alcanzar el 85% de la conversion en el
equilibrio, entonces es el volumen de xA=.85xAeq=.85(.8665)=.7365
Se hace uso de dos constantes de los gases distintas dadas las unidades requeridas
en cada paso.

El volumen necesario del PFR para alcanzar una conversion del 73% es de 151 L

b) Grafique –rA, X y T en función de la longitud del reactor si el área de corte transversal


es de 0.01 m2
Sabemos que V=Ab*h, en este caso el área de la base nos es dada con un valor de .01 m2
y la altura (h) seria nuestra longitud, sustituyendo la relación anterior en nuestra
diferencial tenemos dV=d(Ab*h), si el área de la base es una constante conocida
podemos aplicar teoremas de derivación y obtener Ab*dh=dV. Ahora si sustituimos esta
nueva expresión en nuestra ecuación diferencial podemos graficar la velocidad de
reacción, conversión y temperatura en función de la longitud de nuestro reactor. Sin
embargo el área esta en m2 por lo que tendremos que ajustar nuestras unidades de
concentración y constante de reacción a m3. Además también la presión debemos
expresarla en Pa y hacer uso de una sola constante de gases dado que concuerda con las
unidades requeridas.
Lo único que cambia en el algoritmo es lo siguiente, todo lo demás permanece como en
el inciso anterior.
C) Repita el inciso (a) para el caso de una reacción endotérmica con un ΔH°Rx de la
misma magnitud absoluta, pero con una temperatura a la entrada de 277 °C.
Lo único que cambia respecto al algoritmo usado anteriormente es y el ΔHRx en
signo positivo los resultados arrojados son los siguientes:

Como podemos observar el volumen aumenta drásticamente y de manera poco lógica al


aumentar 200 grados en la temperatura inicial para una reacción endotérmica, dando un
valor de 145,400,000 L.
Problema 6.
En Estados Unidos se produjeron 820 millones de libras de anhídrido ftálico. Uno de los
usos finales del anhídrido ftálico es en la producción de cascos de fibra de vidrio para
veleros. El anhídrido ftálico se puede producir por oxidación parcial de naftaleno en un
lecho catalítico fijo o bien fluidizado. En la Figura P3 – 11 (Fogler) se muestra un
diagrama del flujo del proceso comercial. Aquí la reacción se efectúa en un reactor de
lecho fijo con un catalizador de pentóxido de vanadio empacado en tubos de 25mm de
diámetro. Una producción de 31000 toneladas al año requería 15000 tubos.
Prepare una tabla estequiométrica para esta reacción si la mezcla inicial consiste en 3.5%
de naftaleno y 96.5% de aire (en moles %) y úsela para plantear las relaciones que se
piden a continuación. Po = 10 atm y To = 500K.
(e) Grafique las ecuaciones obtenidas en los incisos a-c. Esto se debe presentar
solamente para las prácticas.
Problema 7.

La reacción en fase gaseosa:


2A + 4B2C
Que es de 1er orden en A y en B, se efectuará isotérmicamente en un reactor de flujo
tapón. La velocidad de flujo volumétrico entrante es de 2.5 dm3/min y la alimentación es
equimolar en A y en B. La temperatura y presión en la entrada son de 727 ºC y 10 atm.
La velocidad de reacción específica a esta temperatura es de 4 dm3/gmol.min y la energía
de activación es de 15000 cal/gmol.
Para las prácticas:
• Grafique la velocidad de flujo volumétrico en función de la conversión.

• Grafique la velocidad de reacción en función de la conversión.


• Grafique la concentración de A en función de la conversión y del volumen del
reactor.

• Grafique la conversión en función del volumen de reactor a 3 temperaturas: 700,


727 y 754 °C.
• Establezca el efecto del flujo volumétrico entrante en el volumen de reactor
necesario para obtener un 40%. Ensayar 3 flujos: 1.5 dm3/min, 2.5 dm3/min y 3.5
dm3/min.
Podemos observar que al igual que aumenta el flujo volumétrico inicial aumenta en la
misma medida y en la misma escala el volumen del reactor, esto debido a su relación
directa que guardan ya que el flujo volumétrico inicial aparece dentro del flujo molar.
Problema 8. (P)

La reacción elemental reversible en fase gaseosa:



A B  2C

Se efectúa en un PFR y un CSTR. La alimentación sólo contiene A y B en proporciones


estequiométricas a 580.5 kPa y 77°C. La velocidad de alimentación molar de A es 20
mol/s. La reacción se efectúa adiabáticamente.
Información adicional.
Parámetros de ley de velocidad:
k = 0.035dm3/mol·min a 273 K
E = 70 000 J/mol
Parámetros termodinámicos a 25°C
HA° = -40 kJ/mol CpA = 25 J/mol·K
HB° = -30 kJ/mol CpB = 15 J/mol·K
HC° = -45 kJ/mol CpC = 20 J/mol·K
Kc =25 000
Datos de intercambiador de calor:
Coeficiente global de transferencia de calor = 10 W/m2·K
Área del intercambiador = 2 m2
Temperatura ambiente = 17°C
a) Determine el volumen de reactor de flujo tapón necesario para alcanzar un 85% de la
conversión adiabática en equilibrio.
Como nos pide el Volumen necesario para alcanzar el 85% de la conversion en el
equilibrio, entonces es el volumen de xA=.85xAeq=.85(.8665)=.7365
Se hace uso de dos constantes de los gases distintas dadas las unidades requeridas
en cada paso.

El volumen necesario del PFR para alcanzar una conversion del 73% es de 151 L

b) Grafique –rA, X y T en función de la longitud del reactor si el área de corte transversal


es de 0.01 m2
Sabemos que V=Ab*h, en este caso el área de la base nos es dada con un valor de .01 m 2
y la altura (h) seria nuestra longitud, sustituyendo la relación anterior en nuestra
diferencial tenemos dV=d(Ab*h), si el área de la base es una constante conocida
podemos aplicar teoremas de derivación y obtener Ab*dh=dV. Ahora si sustituimos esta
nueva expresión en nuestra ecuación diferencial podemos graficar la velocidad de
reacción, conversión y temperatura en función de la longitud de nuestro reactor. Sin
embargo el área esta en m2 por lo que tendremos que ajustar nuestras unidades de
concentración y constante de reacción a m3. Además también la presión debemos
expresarla en Pa y hacer uso de una sola constante de gases dado que concuerda con las
unidades requeridas.
Lo único que cambia en el algoritmo es lo siguiente, todo lo demás permanece como en
el inciso anterior.
c) Determine la conversión que puede alcanzarse en un CSTR que tiene un
intercambiador de calor instalado en su interior.

Suponiendo que el volumen de CSTR es el mismo que el volumen de PFR, la conversión


alcanzada es de .0809 o 8%, casi nula.
d) Repita las partes (a) y (c) para el caso de una reacción endotérmica con un ΔH°Rx de la
misma magnitud absoluta, pero con una temperatura a la entrada de 277 °C.
Para ambos incisos, lo único que cambia respecto a los algoritmos usados anteriormente
es y el ΔHRx en signo positivo los resultados arrojados son los siguientes:
(a’) xA=.85xAeq=.85(.7695)=.654

Como podemos observar el volumen aumenta drásticamente y de manera poco lógica al


aumentar 200 grados en la temperatura inicial para una reacción endotérmica, dando un
valor de 145,400,000 L.
(c’)V=VPFR=151 L=.151 m3

Como el volumen de PFR es ilógicamente alto, podemos seguir tomando como referencia
el volumen anterior de nuestro CSTR, obteniendo así una conversión de .3489º 35%
e) Comente acerca de las magnitudes de ΔH°Rx, E, Kc y U ¿Cuándo (o en qué
condiciones) se podría desbocar la reacción?
Si la reacción se lleva a cabo en un volumen extremadamente alto, o si alguno de los
parámetros antes mencionados es realmente gigantesco esta sucederá de manera más
rápida y la temperatura de igual manera se disparara dado que es una reacción exotérmica
y la temperatura depende de la conversión.
f) Utilice un paquete de software para estudiar el efecto de la temperatura ambiente T a
(invierno-verano) sobre la parte (c).
La temperatura del ambiente tiene efecto casi nulo en la conversión dado que varía en
promedio de 2-5 grados entre esas estaciones.
Problema 9. (P)

La reacción orgánica elemental irreversible en fase líquida:


A+B→C
Se efectúa adiabáticamente en un reactor de flujo. Una alimentación equimolar en A y B
entra a 27°C, y la velocidad de flujo volumétrico es de 2 dm3/s.
Información adicional
HA° (273) = -20 kcal/mol
HB° (273) = -15 kcal/mol
HC° (273) = -41 kcal/mol
CA0 = 0.1 kmol/m3
CpA = CpB = 15 cal/mol·K
CpC = 30 cal/mol·K
k = 0.01 dm3/mol·s a 300K
E = 10 000 cal/mol
a) Calcule los volúmenes de PFR y CSTR necesarios para lograr una conversión de 85%.
Volumen de PFR
El volumen requerido son 305 L
Volumen de CSTR

El volumen requerido son 175 L


b) ¿Cuál es la temperatura de entrada máxima que podría tenerse sin que se exceda el
punto de ebullición del líquido (550 K) aunque la conversión sea completa?
Si la conversion es completa xA=1, Podemos despejar de la ecuacion de la
Temperatura con respecto a la conversion a To dejandola como unica incognita
sabiendo que la Tmax que se debe o puede alcanzar es menor o igual a 550.
Entonces:
−∆𝐻𝑅𝑥(𝑇𝑜)𝑥𝐴
𝑇 = 𝑇𝑜 +
𝐶𝑝𝑠
La ecuación se reduce a esto ya que ΔCp=0 como se muestra en los resultados del inciso
anterior. Ahora sustituyendo los valores de Tmax, ΔHRx(To), Cps y xA en nuestra
ecuación se tiene:
𝑐𝑎𝑙
− (−6000 ) (1)
550 𝐾 = 𝑇𝑜 + 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
30
𝑚𝑜𝑙𝐾
Resolviendo las operaciones necesarias y despejando para To el resultado es:
𝑇𝑜 = 550 𝐾 − 200 𝐾 = 350𝐾
La temperatura de entrada máxima que puede tenerse sin exceder el punto de ebullición
(550K) con una conversión completa debe ser menor a 350K

c) Grafique la conversión y la temperatura en función del volumen del PFR (es decir,
distancia reactor abajo).
d) Calcule la conversión que puede alcanzarse en un CSTR de 500 dm3 y en dos CSTR
de 250 dm3 en serie.
Para el primer caso con un CSTR de V=500 L la conversión que se alcanza es de .921 o
92%

Para el segundo caso con dos CSTR de 250 L cada uno. Para el Primer CSTR lo único
que cambia respecto al algoritmo anterior es V=250
Para el segundo CSTR, las condiciones finales del primero serán las iniciales

La conversión alcanzada en dos CSTR de 250 L cada uno en serie es de .9333 o 93%
e) Varíe la energía de activación 1 000 < E < 30 000 (cal/mol) y el calor de reacción 2
000 < | HRx| < 25 000 (cal/mol) para determinar su efecto sobre el perfil de conversión
del PFR.
Problema 10. (P)

La formación de estireno a partir de vinilacetileno es prácticamente irreversible y sigue la


ley de una velocidad elemental:
2vivilacetileno  estireno
2A  B
Información adicional
CA0 =1 mol/dm3 Ua  5.0kJ / dm3 / K
FA0 =5 mol/s Ta  700 K
H Rx = -231 - 0.012(T-298)kJ/mol
CpA =0.1222 kJ/mol.K
k=1.48X1011 exp(-19,124/T)dm3 /mol.s
To =675K
a) Determine la conversión que se alcanza en un PFR de 10 dm3, si la temperatura en
la entrada es de 675K. Grafique la temperatura y la conversión a lo largo del
reactor (Volumen). Solamente este inciso para problemario y el resto para
prácticas.
b) Varíe la temperatura en la entrada y grafique la conversión en función de esa
temperatura.
Con To=298

c) Varíe la temperatura ambiente en el intercambiador de calor y encuentre la


temperatura ambiente máxima a la que no se desbocará la reacción.
d) Compare sus respuestas con el caso en que la reacción se efectúa adiabáticamente.
e) Repita la parte (b) suponiendo que la reacción es reversible, Kc= 100,000 a 675 K.
Además, entra en el reactor una corriente de inertes
(CP1 =100 J/mol.ºC) con F1 =3FA0 . Grafique la conversión en función de la
temperatura de entrada. ¿Existe un máximo? ¿Por qué sí o por qué no?
Problema 11 (P)

El ftalato de dibutilo (DBP), un plastificante, tiene un mercado potencial de 12 millones


de libras/año y se va a producir por reacción de n-butanol con ftalato de monobutilo
(MBP). La reacción obedece una ley elemental y se cataliza con H2SO4. Una corriente
que contiene MBP y butanol se mezclaran con el catalizador H2SO4 inmediatamente
antes de ingresar en el reactor. La concentración de MBP en la corriente que ingresa en el
reactor es de 0.2 lbmol/ft3, y la velocidad de alimentación molar del butanol es cinco
veces mayor que la de MBP. La velocidad de reacción específica a 100°F es de 1.2
ft3/lbmol h. Se cuenta con un CSTR de 1000 galones con su equipo periférico
correspondiente que se puede usar para este proyecto 30 días al año (operando las 24
horas del día).
Información Adicional
MBP + n-butanol DBP + H2O

a) Determine la conversión a la salida del reactor de 1000 gal del que se dispone, si es
necesario producir un 33% del mercado esperado (es decir, 4 millones de lb/año)

La conversión es de .3334 o 33%


b) ¿Cómo se podría aumentar la conversión y reducir el tiempo de operación?
Cambiando las concentraciones de los reactivos aumentando asi la relacion entre
ambas, o llevar a cabo la reaccion a una temperatura mas alta, o bien usar otro tipo
de reactor si se tuviera uno disponible.
c) Con las mismas condiciones de temperatura de la parte a) ¿Qué volumen de CSTR se
necesitaría para alcanzar una conversión de 85% con una velocidad de alimentación
molar de MBP de 1bmol/min?

d) Compare sus resultados de la parte c) con los del PFR necesario para alcanzar una
conversión de 85%

Es mejor llevar a cabo la reaccion en un reactor PFR dado que se reduce en poco
mas de una tercera parte el volumen a las mismas condiciones de operacion.

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