GRAVIMETRIA

GRAVIMETRIA
◻ Os métodos gravimétricos são quantitativos e se
baseiam na determinação da massa de um
composto puro ao qual o analito está quimicamente
relacionado.
 Vários métodos analíticos se baseiam em
medidas de massa:
◻ Gravimetria por precipitação: o analito é separado de uma
solução da amostra como um precipitado e é convertido a
uma espécie de composição conhecida que pode ser pesada.
◻ Gravimetria por volatilização: o analito é isolado dos outros
constituintes da amostra pela conversão a um gás de
composição química conhecida. O peso desse gás serve então
como uma medida da concentração do analito.
◻ Eletrogravimetria: o analito é separado pela deposição em
um eletrodo por meio do uso de uma corrente elétrica. A
massa desse produto fornece então uma medida da
concentração do analito.
 Vários métodos analíticos se baseiam em
medidas de massa:
◻ Titulação Gravimétrica: a massa do reagente, com
concentração conhecida, requerida para reagir
completamente com o analito, fornece a informação
necessária para determinar a sua concentração.
◻ Espectrometria de massas atômicas: emprega um
espectrômetro de massas para separar os íons gasosos
formados a partir dos elementos que compõem uma
amostra da matéria. A concentração dos íons resultantes é
então determinada pela medida da corrente elétrica
produzida quando esses íons atingem a superfície de um
detector iônico.
 GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Na gravimetria por precipitação, o analito é convertido a um

precipitado pouco solúvel. Então esse precipitado é filtrado, lavado
para a remoção de impurezas, convertido a um produto de
composição conhecida por meio de um tratamento térmico
adequado e pesado.
 GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Exemplo:
◻ Determinação de cálcio em águas naturais (recomendado pela

Association of Official Analytical Chemists).

◻ Excesso de ácido oxálico, H C O , é adicionado a uma solução
2 2 4
aquosa contendo a amostra.
◻ Adiciona-se NH , que neutraliza o ácido e provoca a
3
precipitação completa do cálcio presente na amostra na forma
do oxalato de cálcio. As reações são:
 GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Exemplo:
◻ O precipitado é filtrado, utilizando-se um cadinho de filtração

previamente pesado, e depois é seco e calcinado. Esse processo

converte completamente o precipitado a óxido de cálcio. A
reação é:

◻ Após o resfriamento, o cadinho e o precipitado são pesados e a

massa de óxido de cálcio é determinada pela subtração da
massa conhecida do cadinho.
◻ O conteúdo em cálcio da amostra é então calculado.
 PROPRIEDADES DOS PRECIPITADOS E
REAGENTES PRECIPITANTES

Idealmente, um agente precipitante gravimétrico deve

reagir especificamente, ou pelo menos seletivamente com o
analito.
Os reagentes específicos, que são raros, reagem apenas
com uma única espécie química.
Já os reagentes seletivos, que são mais comuns, reagem
com um número limitado de espécies.
 PROPRIEDADES DOS PRECIPITADOS E
REAGENTES PRECIPITANTES
Além da especificidade e da seletividade, o reagente precipitante ideal
deve provocar uma reação com o analito para formar um produto que seja:

1. facilmente filtrado e lavado para remoção de contaminantes;

2. de solubilidade suficientemente baixa para que não haja perda
significativa do analito durante a filtração e a lavagem (Kps);
3. não-reativo com os constituintes da atmosfera;
4. de composição química conhecida após sua secagem ou, se necessário,
calcinação.

Poucos reagentes, se houver algum, produzem precipitados que apresentam

todas essas propriedades desejáveis.
Precipitados Coloidais
 Co-precipitação

◻ É um fenômeno no qual os compostos solúveis são removidos de uma

solução durante a formação de um precipitado.

◻ A contaminação de um precipitado por uma segunda substância cujo

produto de solubilidade tenha sido excedido não se constitui em
co-precipitação.

◻ A co-precipitação pode causar tanto erros positivos quanto

negativos.
 Co-precipitação

◻ Existem quatro tipos de co-precipitação: adsorção superficial,

formação de cristal misto, oclusão e aprisionamento mecânico.

◻ A adsorção superficial e a formação de cristal misto são processos

baseados em equilíbrio, enquanto a oclusão e o aprisionamento
mecânico têm origem na cinética de crescimento do cristal.
 Co-precipitação

Adsorção superficial:
◻ Muitas vezes a adsorção é a principal fonte de contaminação em

colóides coagulados, mas não é significativa em precipitados

cristalinos.

◻ Na adsorção, um composto normalmente solúvel é removido da

solução sobre a superfície de um colóide coagulado. Esse composto
consiste em um íon primariamente adsorvido e em um íon de carga
oposta oriundo da camada de contra-íon.
 Co-precipitação

◻ Ex. AgCl coagulado formado na determinação gravimétrica de

íons Cl- está contaminado com íons Ag+ primariamente
adsorvidos e com o nitrato ou outro ânion na camada do
contra-íon. Como consequência, o AgNO3, um composto
normalmente solúvel, é co-precipitado com o AgCl.
 Co-precipitação
Adsorção superficial:
 Co-precipitação

Formação de Cristal misto:

◻ Um tipo de co-precipitação na qual um íon contaminante substitui um

íon no retículo de um cristal.

◻ Para que essa troca ocorra, é necessário que os dois íons tenham a

mesma carga e que seus tamanhos não sejam diferentes em mais de

5%.
◻ Ex. MgKPO em MgNH PO ,
4 4 4
SrSO4 em BaSO4 e
MnS em CdS.
◻ A extensão da contaminação do cristal misto é governada pela lei

de ação das massas e aumenta à medida que a razão entre o

contaminante e o analito se eleva.
 Co-precipitação
Oclusão e aprisionamento mecânico:
◻ Oclusão é um tipo de co-precipitação no qual um composto é

aprisionado durante o crescimento rápido de um cristal.

◻ O aprisionamento mecânico ocorre quando os cristais se encontram

próximos durante o crescimento. Vários cristais crescem juntos e,
assim sendo, aprisionam uma porção da solução em um pequeno
invólucro.

◻ A formação de cristal misto pode ocorrer tanto em precipitados

coloidais quanto em cristalinos, ao passo que a oclusão e o
aprisionamento mecânico são restritos a precipitados cristalinos.
CÁLCULO DOS RESULTADOS A PARTIR
DE DADOS GRAVIMÉTRICOS
 Exercícios
1- Um minério de ferro foi analisado pela dissolução de uma amostra de
1,1324 g em HCl concentrado. A solução resultante foi diluída em água e o
ferro(III) foi precipitado na forma do óxido de ferro hidratado Fe2O3 · xH2O
pela adição de NH3. Após a filtração e a lavagem, o resíduo foi calcinado a
-1
alta temperatura para gerar 0,5394 g de Fe2O3 (159,69 g mol ).

-1 -1
Calcule (a) a % de Fe (55,847 g mol ) e (b) a % de Fe2O3 (231,54 g mol )
presentes na amostra.
 Exercícios
2- Uma amostra de 0,2356 g contendo apenas NaCl
(58,44 g mol-1) e BaCl2 (208,23 g mol-1) gerou 0,4637
g de AgCl seco (143,32 g mol-1). Calcule o percentual
de cada composto de halogênio presente na amostra.
 APLICAÇÕES DOS MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
◻ Maioria dos cátions e ânions inorgânicos, como também para
as espécies neutras como água, dióxido de enxofre, dióxido
de carbono e iodo.

◻ Uma grande variedade de substâncias orgânicas também

pode ser facilmente determinada gravimetricamente.

Ex. lactose em derivados de leite, salicilatos em preparações

farmacêuticas, fenolftaleína em laxantes, nicotina em pesticidas,
colesterol em cereais e benzaldeído em extratos de amêndoas.
Agentes Precipitantes Inorgânicos
Agentes Redutores
Agentes Precipitantes Orgânicos
Agentes Precipitantes Orgânicos
 Gravimetria de Volatilização
◻ Os dois métodos gravimétricos mais comuns baseados na volatilização
são aqueles para a determinação de água e dióxido de carbono.

Água
◻ É quantitativamente destilada a partir de muitos materiais por
aquecimento.
◻ Na determinação direta, o vapor de água é coletado em qualquer um
dos vários sólidos dessecantes e sua massa é estipulada a partir da
massa ganha pelo dessecante.
◻ O método indireto, no qual a quantidade de água é estabelecida pela
perda de massa da amostra durante o aquecimento, é menos
satisfatório porque precisa ser considerado que a água seja o único
componente volatilizado.
 Gravimetria de Volatilização
Dióxido de carbono
◻ Um exemplo de um procedimento gravimétrico envolvendo a

volatilização de dióxido de carbono é a determinação da

quantidade de bicarbonato de sódio presente em comprimidos
antiácidos.
◻ Uma massa de amostra de comprimidos finamente triturados é

tratada com ácido sulfúrico diluído para converter o bicarbonato de

sódio em dióxido de carbono.
 Gravimetria de Volatilização

Dióxido de carbono
◻ Essa reação é realizada em um frasco conectado a um tubo de absorção
previamente pesado contendo o absorvente Ascarite II, o qual consiste em
NaOH absorvido em silicato não fibroso. Esse material retém o dióxido de
carbono por meio da reação