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Definición
La corrosión es un proceso espontáneo que provoca pérdidas muy importantes de energía y
materiales y el deterioro acelerado de máquinas, equipamientos, estructuras y productos metálicos
en general, con el consecuente impacto en la economía. La identificación de los agentes ambientales
agresivos y los de proceso, es fundamental en la etapa de diseño y en la selección de materiales de
construcción y protección. Cuando por diversas razones la operación y/o el mantenimiento no son
adecuados pueden generarse fallas inesperadas siendo las estrategias de prevención y control de la
corrosión las que permiten reducir sustancialmente los costos.
Tipos de corrosión
Oxidación:
La oxidación supone la reacción química directa entre el metal y el oxígeno atmosférico
(O2). Hay varios mecanismos de formación de la capa de óxido en los metales. En algunos metales,
el recubrimiento de óxido es tenaz y proporciona protección ante un ataque adicional del ambiente.
En otros, el recubrimiento tiende a agrietarse y no los protege, produciendo en estos, debilitamiento
en el material.
Corrosión acuosa:
Es una forma habitual de ataque electroquímico. Una variación en la concentración del ion
metálico en una disolución acuosa sobre dos zonas diferentes de una superficie metálica produce
una corriente eléctrica en el metal. La zona de baja concentración de iones se corroe (es decir,
pierde material que va a la disolución).
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
En esta pila
electroquímica, la
corrosión tiene lugar
en el ánodo, y la
electrodeposición, en
el cátodo. La fuerza
motriz de las dos
reacciones de
“semipila” es la
diferencia en las
concentraciones
iónicas.
Corrosión galvánica:
Se produce cuando un metal más activo está en contacto con un metal más estable o noble
en un ambiente acuoso. El metal activo es anódico y se corroe. El comportamiento relativo de los
metales y aleaciones calificado como “activo” o “noble” depende del ambiente acuoso concreto.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Un tornillo de acero
en una placa de latón
crea una pila
galvánica.
Reducción Gaseosa:
En ausencia de diferencias de concentración iónica o pares galvánicos, la corrosión puede
todavía tener lugar por la reducción gaseosa. En estos casos, la reacción de reducción gaseosa
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
forma una zona catódica. Entre los ejemplos prácticos se incluyen la herrumbre y la corrosión
debajo de costras y partículas de suciedad.
Varios ejemplos prácticos de corrosión debida a pilas de concentración de oxígeno. En todos los casos el metal se
corroe cerca de las regiones con falta de oxígeno en un ambiente acuoso.
Tensiones mecánicas:
La corrosión puede verse intensificada por estas tensiones. Esto es cierto tanto para las
tensiones mecánicas aplicadas como para las tensiones internas asociadas a la microestructura
(bordes de grano).
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
(a) Modelo de una pila electroquímica con tensión mecánica. El electrodo bajo la tensión mecánica más alta es
anódico y se corroe. (b) Ejemplo común de una pila con tensión mecánica. En un ambiente acuoso, las zonas de
un clavo que soportarion tensión durante la fabricación o el uso se corroen localmente.
A escala micoscópica,
los bordes de granos
son zonas de
concentración local de
tensiones y son
susceptibles de un
ataque acelerado.
Ahora que se tiene una idea general de un espectro tan amplio de mecanismos de corrosión,
que no debería sorprender que la corrosión suponga actualmente un coste de muchos miles de
millones para la sociedad. Incluso delgadas capas de humedad atmosférica consensada son
ambientes acuosos suficientes para llevar a las aleaciones metálicas a una corrosión apreciable por
medio de alguno de esos mecanismos. Un gran reto para todos los ingenieros que utilizan metales
en sus diseños es evitar el ataque corrosivo. Cuando sea posible una prevención total, se deberían
minimizar las pérdidas. De acuerdo con la amplia variedad de problemas de corrosión, hay
disponible una extensa gama de medidas preventivas.
El principal medio de prevenir la corrosión es la selección de materiales. Por ejemplo, los
entusiastas de las embarcaciones aprenden rápidamente a evitar tornillos de acero en soportes de
latón. De la misma manera, la selección del diseño puede minimizar el daño. Se evitarán las
uniones con rosca y otras zonas similares de altas tensiones mecánicas cuando sea posible.
Cuando se deba usar una aleación en un ambiente acuoso en el que pueda tener lugar la
corrosión, se dispone de técnicas adicionales para evitar la degradación. Los recubrimientos
protectores proporcionan una barrea entre el metal y su entorno. El cromado se ha utilizado
tradicionalmente en acabados decorativos de automóviles. El acero galvanizado funciona según un
principio algo diferente, consiste en un recubrimiento de cinc sobre un sustrato de acero. Como el
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
cinc es anódico respecto al hierro, una rotura del recubrimiento no lleva a la corrosión del sustrato.
Por el contrario, un recubrimiento más noble como el “estañado” es protector sólo mientras el
recubrimiento se mantiene libre de grietas. En una grieta, el sustrato anódico se ve atacado de una
forma preferente. El recubrimiento del acero galvanizado es un ejemplo especial de un ánodo de
sacrificio. Los esmaltes de porcelana son recubrimientos de silicato vítreo con coeficientes de
dilatación térmica razonablemente cercanos a los de sus sustratos metálicos.
Los recubrimientos poliméricos pueden proporcionar una protección similar, generalmente
con un menor coste. La pintura es el ejemplo más común.
Otro es el uso de corrientes impresas, en el que se utiliza un voltaje externo para oponerse al
debido a la reacción electroquímica. Este voltaje tiene el flujo de electrones necesario para que la
reacción de corrosión continúe.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
•Temperatura ambiente: Entre 8°C y 40°C
•Temperatura substrato: Entre 8°C y 40°C
•% Humedad relativa: No superior al 90%
•Temperatura de rocío (o de condensación): La diferencia entre la temperatura superficial
del substrato y la temperatura de rocío debe ser superior a los 4°C.
Procedimiento que se utiliza para remover materiales extraños perjudiciales tales como:
aceite, grasa, manchas y otras contaminaciones de la superficie del acero mediante el uso de
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
solventes, emulsiones, compuestos limpiadores, limpieza con vapor o materiales y métodos
similares los cuales determinan una acción solvente o limpiadora.
Los solventes para la limpieza, deben ser usados antes de aplicar la pintura y en conjunto
con otros métodos especificados para preparación de superficies, para remover la herrumbre,
cascarilla de laminación o pintura.
Las siguientes precauciones de seguridad deben ser tomadas en cuenta durante la limpieza
con solvente:
La limpieza con chorro es una técnica de preparar superficies metálicas para remover toda
a cascarilla de laminación, herrumbre, pintura o materias extrañas mediante el uso de un abrasivo
impulsado a través de tobera o por ruedas centrifugas. Los principales elementos que constituyen el
soporte para la preparación de superficie con chorro abrasivo son:
• Compresor
• Tolva
• Mangueras
• Boquillas
• Otros (acoples, etc.)
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Los materiales usados en la fabricación de las boquillas deben ser seleccionados para
resistir el abrasivo, generalmente son de carbono de silicio lo cual aumenta la vida útil de la
boquilla en más del 25% manteniendo el mismo poder y patrón de distribución del abrasivo. Los
casquillos de aluminio dan un refuerzo adicional para proteger la tobera; el exterior de las boquillas
generalmente es de uretano para resistir el manejo severo normal en el trabajo.
Hay diferentes tipos de boquillas:
Típicamente las boquillas con entradas de 1'' son más eficaces cuando se usan a una
distancia de 30 cm hasta 60 cm de la superficie.
Las boquillas con entrada de 1/4'' son más eficaces a distancias entre 50 cm y 70 cm de la
superficie.
Los acoples y porta boquillas deben ser materiales para uso severo; en general, los acoples
deben ser de tipo universal permitiendo la interconexión rápida de diferentes tamaños de mangueras
desde ½ '' hasta 1 ½ ''. Los cuerpos de los acoples deben ser extralargos para prever un soporte
adicional.
Los porta boquillas deben ser de acople rápido para los tres tipos de base (rosca fina, rosca
gruesa y acople rápido sin rosca).
Las mangueras deben ser del tipo liviano y de gran tolerancia de producción para manejar
presiones máximas de trabajo.
Abrasivos no metálicos
• Chorro de arena: Usando aire comprimido, toberas y arena seca con un máximo de tamaño
de partículas que no pueda pasar por un tamiz de 16 mallas de “US Sieves Series”.
• Chorro de arena húmedo: Se usa aire comprimido, agua y arena con un máximo de tamaño
de partícula que no pueda pasar por un tamiz de 16 mallas “US Sieves Series”.
Abrasivos metálicos
En general, hoy en día se utilizan dos tipos de abrasivos metálicos: granallas y perdigones
que son elementos metálicos utilizados como abrasivos en la preparación de superficies.
El perdigón tiene una forma esférica mientras que la granalla tiene una forma con aristas los
cuales producen un corte mayos para la consecución del perfil de rugosidad.
La distribución del tamaño del abrasivo está influenciada por varios factores, tales como:
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Durante el proceso de limpieza con chorro abrasivo se debe cambiar abrasivo viejo por
nuevo para compensar el desgaste del material original.
Los abrasivos metálicos han sido ampliamente utilizados como alternativa para limpieza de
superficies metálicas donde se requiere no contaminar el ambiente o atentar contra la salud de los
aplicadores.
Los abrasivos metálicos se encuentran especificados de acuerdo a normas SAE.
• SAE Shot Number: Para perdigones que pasan malla NBC de la número 4 a la número
200. Estos perdigones se clasifican como: S110, S170, S230, S280, S330, etc, de acuerdo con el
porcentaje de material retenido en una malla determinada.
• SAE Grit Number: Para granallas que pasan malla NBS de la número 4 a la número 325.
Esta granalla se clasifica como: G10, G12, G14, G16, G25, G50, G80, etc, de acuerdo al porcentaje
de material retenido en una malla determinada.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Tamaño del abrasivo contra altura del perfil
El perfil máximo puede variar con: él ángulo del chorro, la velocidad de la partícula, la
dureza de la superficie y la calidad de la limpieza por chorro.
El espesor de la película seca de pintura sobre los picos del perfil, deberá ser igual al
espesor conocido que se necesita sobre una superficie uniforme para la deseada protección. Si no es
posible usar un abrasivo de partículas pequeñas suficiente para producir la deseable altura de perfil,
el espesor de película seca de pintura deberá aumentarse para permitir un espesor adecuado en los
picos.
La superficie limpiada con chorro debe ser tratada o imprimada antes de que se oxide, de
otra manera, los beneficios de la limpieza por chorro se perderían. El metal desnudo recientemente
expuesto se oxidará rápidamente bajo condiciones de alta humedad, punto de rocío o atmósfera
corrosiva. Bajo condiciones atmosféricas normales y suaves, la mejor práctica es imprimar o tratar
químicamente dentro de las 6 horas después de la limpieza. Bajo ninguna circunstancia debe
permitirse que el acero se oxide antes de pintarlo, para ello se debe tener cuidado con el tiempo que
transcurre entre la limpieza y la aplicación del imprimante.
El color de la superficie limpiada se afecta con la naturaleza del abrasivo usado.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Requisitos de aire comprimido y consumo abrasivo
Los datos suministrados de consumo son referidos a aquellos abrasivos que tienen una
densidad de 100 lb/ft3
Requisitos de aire y
Diámetro de la Presión en boquilla (psi)
potencia del
boquilla o tobera
50 60 70 80 90 100 125 compresor
N° 2 11 13 15 17 18.5 20 25 Aire (cfm)
67 77 88 101 112 123 152 Abrasivo (lb/h)
1/8" 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 Compresor (hp)
N° 3 26 30 33 38 41 45 55 Aire (cfm)
150 171 196 216 238 264 319 Abrasivo (lb/h)
3/16" 6 7 8 9 10 10 12 Compresor (hp)
N° 4 47 54 61 68 74 81 98 Aire (cfm)
268 312 354 408 448 494 608 Abrasivo (lb/h)
1/4" 11 12 14 16 17 18 22 Compresor (hp)
N° 5 77 89 101 113 126 137 168 Aire (cfm)
468 534 604 672 740 812 982 Abrasivo (lb/h)
5/16" 18 20 23 26 28 31 37 Compresor (hp)
N° 6 108 1236 143 161 173 196 237 Aire (cfm)
668 764 864 960 1052 1152 1393 Abrasivo (lb/h)
3/8" 24 28 32 36 39 44 52 Compresor (hp)
N° 7 147 170 194 217 240 254 314 Aire (cfm)
896 1032 1176 1312 1448 1584 1931 Abrasivo (lb/h)
7/16" 33 38 44 49 54 57 69 Compresor (hp)
N° 8 195 224 252 280 309 338 409 Aire (cfm)
1160 1336 1512 1680 1856 2024 2459 Abrasivo (lb/h)
1/2" 44 50 56 63 69 75 90 Compresor (hp)
La superficie preparada con chorro abrasivo grado metal blanco se define como una
superficie con color uniforme gris blanco metálico, ligeramente rugosa y un conveniente perfil de
anclaje para la pintura. La superficie quedará libre de aceite, grada, suciedad, cascarilla de
laminación, herrumbre, productos de corrosión, óxidos, pintura o cualquier otra materia extraña. El
color de la superficie limpia puede ser afectado por la clase de medio abrasivo usado.
Fotografías u otros estándares visuales de la preparación de la superficie pueden ser usados
para definir el grado de limpieza de las superficies.
Este método de limpieza se debe emplear cuando en la especificación del sistema de pintura
no se permite la presencia de óxido ni de pintura anterior.
Es el mejor método de preparación de superficie.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
con agua fresca seguida de un tratamiento de inhibidores. Esta limpieza debe ser complementada
con un cepillado, para remover residuos, si es necesario.
• El aire comprimido usado en la limpieza con chorro debe estar libre de agua condensada y
aceite. Debe preveerse un separador adecuado o una trampa.
• La operación de limpieza por chorro debe hacerse de tal manera que no se produzcan
daños en áreas adyacentes al trabajo.
• El “chorreado” seco no debe darse en superficies que pueden humedecerse después de la
limpieza y antes de pintarse o cuando las condiciones ambientales son tales que aparece una visible
oxidación antes de pintar.
• Si se forma herrumbre después del chorreado, la superficie debe se limpiada nuevamente
antes de pintar. (SSPC-SP7).
• La superficie limpiada con chorro debe ser examinada. Si hay trazas de aceite, grasa u
hollín, deberán ser removidos según especificaciones de limpieza con solventes.
• Donde puedan ocurrir contaminaciones químicas de la superficie, el acero debe ser
pintado tan pronto como sea posible después de limpieza con chorro.
La limpieza con chorro arenado ligero también conocido como “Brush-Off” es un método
de preparar una superficie de metal para pintarla por rápida remoción de la cascarilla de laminación,
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
herrumbre y pintura desprendida, hasta el grado antes especificado, por impacto con abrasivos
impulsados a través de una tobera por aire comprimido o por una rueda centrífuga. Este método de
limpieza se utiliza en especial para eliminar la oxidación prematura (flash-rust) que se ha formado
en los momentos anteriores a la preparación de superficie. También se utiliza para reactivar capas
de recubrimientos demasiado curados (epóxicos, uretanos).
Limpieza con chorro abrasivo grado metal casi blanco (SSPC – SP 10)
La limpieza con chorro abrasivo grado metal casi blanco, es un método de preparación de
superficies metálicas para remover casi toda la cascarilla de laminación, la herrumbre, la pintura y
las materias extrañas, por medio de un abrasivo impulsado a través de una tobera o por una
centrífuga, hasta el grado aquí especificado.
El acabado final de una superficie limpiada con chorro abrasivo grado casi blanco, se define
como aquel en el cual presencia de aceite, grasa, suciedad, cascarilla de laminación, herrumbre,
productos de corrosión, pintura y otras materias extrañas han sido completamente removidas de la
superficie, excepto ligeras sombras, rayas o ligeras decoloraciones causadas por manchas de
herrumbre, ligeras cascarillas de laminación y delgados residuos de pintura. Por lo menos un 95%
de cada metro cuadrado de superficie estará libre de residuos visibles y el resto se limita las ligeras
decoloraciones mencionadas anteriormente.
Fotografías u otros estándares visuales de preparación de superficies pueden ser usados para
modificar y definir el grado de preparación de las superficies.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Al utilizar las alternativas donde interviene el agua, se debe utilizar un inhibidor de
corrosión con el fin de evitar la producción de óxido por acción del agua sobre la superficie
metálica: corrosión instantánea (flash-rust).
Se debe tener en cuenta en la escogencia del inhibidor de corrosión: que éste sea compatible
con el recubrimiento (pintura) que se va a aplicar puesto que en muchas circunstancias se puede
producir pérdida de adherencia de la pintura con la superficie metálica y adicionalmente
ampollamiento y otros defectos.
Por tanto se recomienda antes de la operación efectuar los ensayos necesarios de
compatibilidad entre el inhibidor y la pintura. Los inhibidores utilizados deben ser tipo ecológico.
En 1996, un comité conformado por la SSPC y la NACE elaboró una norma para “limpieza
de superficies metálicas y otros materiales rígidos con ayuda de chorro de agua a altas presiones”
antes de aplicar el recubrimiento o pintura.
De acuerdo a esta norma el chorro de agua no produce perfil de anclaje: lo que se obtiene es
la reutilización del perfil de anclaje que actualmente tiene la superficie metálica.
Esta norma define cuatro tópicos de limpieza usando agua, basados en la presión de salida
del agua (en unidades métricas se refiere a Megapascales, o MPa y en unidades americanas se
refiere a libras por pulgada cuadrada o psi):
• Limpieza con agua a baja presión: menor que 34 Mpa (menor a 5,000 psi).
• Limpieza con agua a presión: entre 34 MPa y 70 Mpa (5,000 psi a 10,000 psi).
• Limpieza con agua a presión: entre 70 MPa y 170 Mpa (10,000 psi 25,000 psi).
• Limpieza con agua a altísima presión (ultra-high): por encima de 170 MPa (por encima de
25,000 psi).
Los equipos utilizados por este tipo de limpieza se pueden clasificar en:
• Manuales.
• Automáticos (robotizados).
Los cuales requieren esencialmente de una fuente de agua, bomba para presurizar el agua,
mangueras, toberas y válvulas de control.
Las toberas que se utilizan son de diferente tipo dependiendo de si la remoción del
recubrimiento es en forma parcial o en forma total o para limpieza de configuraciones especiales
tales como platinas, exterior o interior de tuberías, etc.
NV Descripción de la superficie
NV-1 Superficie libre de todo tipo de contaminantes solubles cuando se verifique por
medio de análisis de campo o de laboratorio usando métodos de pruebas
reproducibles
NV-2 Superficie que presente menos de 7 μ/cm2 de ión cloruro, menos de 10 μ/cm2 de
niveles de ión ferroso soluble o menos de 17 μ/cm2 de contaminantes sulfato,
verificados por medio de análisis de campo o de laboratorio usando métodos de
pruebas reproducibles.
NV-3 Superficie que presente menos de 50 μ/cm2 de ión cloruro o de contaminantes
sulfato, niveles verificados por medio de análisis de campo o de laboratorio de
pruebas reproducibles.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Preparación de superficies de metales no ferrosos
Para superficies galvanizadas, aluminio, cinc, cobre, etc, se recomienda una limpieza
mínima con solvente, según SSPCSP1, seguida de lijado suave sin deteriorar el material.
Es recomendable la exposición de este tipo de superficies al medio ambiente por unos seis
meses antes de pintarlas.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
SP 10, Limpieza con Limpieza con chorro cercana a la limpieza a metal blanco, hasta que al
chorro abrasivo a menos un 95% metal casi blanco. del área de la superficie esté libre de
grado metal casi todos los residuos visibles. (Para ambientes con alta humedad,
blanco atmósfera química, ambientes marinos u otros ambientes corrosivos).
SP 11, Limpieza Eliminación completa de todo óxido, capa de laminación y pintura
mediante mediante eléctrica a metal desnudo herramientas eléctricas, con perfil
herramientas de superficie resultante.
eléctricas a metal
desnudo
SP 12, Limpieza con Eliminación completa de pinturas y recubrimientos que se encuentran
chorro de agua a altas aplicados sobre presiones superficies metálicas. No produce perfil de
presiones anclaje.
Vis 1-89, Normal Fotografías de referencia patrón; complemento recomendado para la
visual para acero especificación con chorro abrasivo SSPC de preparación de superficies
limpiado con chorro SSPC-SP 5,6,7,10 y 12.
abrasivo
Vis 2, Método Una escala numérica geométrica para evaluar el grado de oxidación de
estándar para evaluar acero pintado de oxidación en superficies de acero pintadas Ilustrado
el grado de oxidación mediante fotografías en color y diagramas de punto en blanco y negro.
en superficies de acero
pintadas
Esquemas de pintura
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Asimismo, las especificaciones deben ser redactadas por un ente imparcial, el control de los
materiales debe realizarlo un laboratorio altamente especializado y la inspección debe estar a cargo
de personas preparadas, provistas de equipos, instrumental y accesorios adecuados.
Los requerimientos fundamentales para la selección del sistema de pintura son:
Una protección conveniente requiere sistemas multicapa; las pinturas, según la secuencia de
aplicación y la función, se clasifican en primer, anticorrosivas, intermedias y de terminación.
El primer y la pintura de fondo tienen como función fundamental controlar el fenómeno de
corrosión para prolongar la vida útil del sustrato; su naturaleza depende de la pintura intermedia o
de terminación seleccionada según las exigencias del medio ambiente. Una propiedad esencial es la
adhesión al metal, la cual es función del material formador de película.
De este modo, las pinturas anticorrosivas se formulan con una PVC sólo ligeramente
inferior al valor crítico (CPVC) ya que compatibiliza adecuadamente las diferentes propiedades de
la película. Las características principales de este tipo de recubrimiento son las siguientes:
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Primers y pinturas anticorrosivas
1. Shop primers
Los “shop primers” se emplean para la protección temporaria del acero contra la corrosión;
se aplican en forma de película delgada sobre el metal, previamente tratado, para alcanzar un
adecuado control durante la construcción particularmente de grandes estructuras.
En muchos casos, el shop primer actúa como la primera capa del sistema de pinturas; sin
embargo, es absolutamente recomendable su remoción ya que su capacidad anticorrosiva es
limitada debido a las propias características de la formulación emergente de los requisitos que se le
exigen a este tipo de producto.
Una eficiente protección requiere una adecuada preparación de superficie, una selección
correcta del tipo de shop primer y un método de aplicación conveniente según el área y disposición
del sustrato. Usualmente se especifica un previo calentamiento del metal a una temperatura entre 35
y 40 ºC con el fin de obtener una superficie seca y regularizar el tiempo de secado.
Una temperatura inferior a las citadas conduce a un secado lento y consecuentemente la
película puede deteriorarse durante las operaciones involucradas en la construcción; por otro lado, si
el calentamiento es excesivo, el shop primer seca demasiado rápido, no alcanza una adecuada
nivelación y se genera una película discontinua porosa de reducida capacidad inhibidora de la
corrosión.
Un shop primer eficiente debe reunir las siguientes características:
2. Primers reactivos
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Las soluciones fosfóricas se llaman usualmente fosfatizantes en frío y se aplican con pincel
o soplete en una capa delgada; los fosfatos complejos de hierro ferroso y férrico formados polarizan
aceptablemente la superficie dada su elevada adhesión (enlaces iónicos) y estabilidad dimensional.
Estas soluciones permiten estabilizar en cierto grado los óxidos firmemente adheridos sobre la
superficie pero no aquéllos formados durante el proceso de laminación, ya sea en frío o en caliente.
Las composiciones con alto nivel de ácido ortofosfórico (por ejemplo, 30 % en volumen)
son las más eficientes en caso de una masiva corrosión; sin embargo, resulta esencial lavar
posteriormente la superficie (luego de 10 a 15 minutos) con abundante agua para eliminar el ácido
libre. Por su parte, las formulaciones con bajo contenido de ácido (por ejemplo, 10% en volumen)
no requieren un lavado final y se especifican para superficies débilmente corroídas.
2.2 Fosfatizantes
Los sustratos metálicos con óxidos firmemente adheridos pueden tratarse por pulverización
o inmersión con una solución fosfatizante conformada por fosfatos metálicos (generalmente de
hierro, manganeso y / o zinc) y ácido fosfórico libre. El mecanismo de acción es similar al que
presenta la solución de ácido fosfórico pero exhibe una mayor capacidad inhibidora que este último
al formar fosfatos complejos de hierro y de los iones metálicos presentes en la solución.
En el caso de piezas pequeñas es recomendable la aplicación por inmersión en caliente (80
a 100 ºC) para acelerar y favorecer el grado de avance de las reacciones involucradas; de este modo,
el tiempo de inmersión se reduce a pocos minutos dependiendo del estado inicial del sustrato
metálico.
En todos los casos, la película obtenida alcanza un espesor que oscila entre 0,25 y 2,50 µm
según el método de aplicación; esta película de características porosas resulta adecuada como base
para la aplicación de las restantes pinturas del esquema protector, los cuales pueden ser de diferente
naturaleza química dado la excelente compatibilidad que presenta la delgada capa del primer.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
evitar la oxidación de los taninos. La concentración final oscila entre 410 y 450 g de sólido por
1000 ml de licor y el pH se ubica generalmente entre 4,5 y 5,0.
En el caso de los extractos de quebracho, se observa una presencia mayoritaria de taninos
catéquicos (estructura fuertemente polimerizada con núcleos bencénicos unidos por átomos de
carbono) en detrimento de los pirogálicos (tipo poliéster, débilmente polimerizados).
Los taninos catéquicos son insolubles y no hidrolizables por lo que no inducen a intensos
fenómenos osmóticos a través de la película que actúa como membrana semipermeable; en
consecuencia, son más convenientes que los del tipo pirogálico para formular primers
anticorrosivos.
El mecanismo de acción involucra la reacción de los taninos con las sales solubles de hierro
formando precipitados muy adherentes de color azul intenso. El hierro férrico hexahidratado y los
grupos fenólicos presentes en los taninos condensados forman quelatos complejos. En lo que
respecta al hierro ferroso, si bien no forma quelatos insolubles, es rápidamente oxidado a férrico en
ese medio ácido (especialmente si hay acceso de oxígeno); en consecuencia, también se observa la
precipitación de quelatos de color azul intenso partiendo de sales ferrosas.
Los primers tánicos consisten en soluciones acuosas con una concentración de taninos de
aproximadamente 20 % en peso; el pH se regula con ácido ortofosfórico a un valor cercano a 1,5 y
también se incorporan agentes tensioactivos para mejorar la humectabilidad del sustrato.
Finalmente, el tiempo de reacción para formar los quelatos oscila entre 4 y 8 horas.
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
La imprimaciones de lavado presentan mejor performance que el ácido fosfórico en
solución y que el fosfatizado; éstos generalmente son muy porosos pero en el caso de la película de
wash primer los iones cromato incluidos en la matriz de la capa resinosa generan la formación de γ
Fe2O3 que sella los poros disminuyendo la permeabilidad de la película.
Finalmente, la preparación de superficie, la aplicación de la imprimación y de la primera
capa de la pintura de fondo debe coordinarse adecuadamente para alcanzar la mayor eficiencia; en
ningún caso el sustrato con el wash primer debe exponerse al medio ambiente por lapsos
prolongados ya que su delgado espesor no ofrece por sí solo un control adecuado del proceso
corrosivo.
Teóricamente hay tres formas de disminuir la corriente generada en las celdas de corrosión.
Las dos primeras consisten en controlar las reacciones catódicas y / o anódicas mientras que
la tercera implica incluir una resistencia electrolítica para frenar el movimiento de los iones. Estos
mecanismos son llamados respectivamente inhibición catódica, anódica y por resistencia.
La inhibición catódica contempla la necesidad de evitar el contacto entre el metal de base,
el agua y el oxígeno. Esto puede ser alcanzado solamente con una película totalmente impermeable;
sin embargo, los materiales poliméricos en los espesores usualmente empleados en los sistemas
protectores presentan permeabilidad al agua y al oxígeno por lo que desde un punto de vista
práctico no resulta posible inhibir la reacción catódica.
La inhibición anódica puede prácticamente implementarse modificando el potencial del
hierro o bien formando una película con propiedades pasivantes; la primera opción involucra el
empleo de partículas metálicas de zinc que actúan como ánodos de sacrificio (pinturas tipo “zinc-
rich” o de zinc modificadas) mientras que la segunda consiste en el empleo de pigmentos
inhibidores que disminuyen la cinética de la reacción anódica.
La inhibición por resistencia se realiza empleando materiales poliméricos adecuadamente
pigmentados que disminuyen la permeabilidad del sistema y en consecuencia el acceso a la
interface metal / película del medio electrolítico. El espesor de película (efecto barrera) es
directamente proporcional a la eficiencia de la inhibición. Algunas pinturas anticorrosivas basan su
mecanismo de acción sólo en el efecto barrera (por ejemplo, epoxibituminosas); en otros sistemas,
la pintura de fondo es la responsable de la inhibición anódica mientras que la capa intermedia aporta
el control del acceso del electrolito.
Los pigmentos inhibidores de la corrosión más difundidos hasta el presente se pueden
clasificar según su mecanismo de acción en pigmentos solubles, formadores de complejos, básicos
y metálicos.
Los pigmentos solubles liberan iones que actúan como inhibidores, inicialmente oxidan el
metal de base para formar luego compuestos estables que pasivan la reacción anódica. Los
pigmentos típicos de este grupo son los cromatos de zinc en sus diferentes variedades, los que están
prohibidos en muchos países por la elevada toxicidad del cromo hexavalente.
Los pigmentos formadores de complejos estables reaccionan con los iones ferrosos
provenientes de la disolución del metal y con los iones férricos generados por la acción del oxígeno
a partir de los primeros; estos productos polarizan el área anódica de la pila de corrosión. Los
molibdatos de zinc y de calcio son buenos ejemplos de este tipo de pigmento.
Los pigmentos básicos incrementan la concentración de iones hidroxilo en el agua presente
en la interface sustrato / película que ingresa por permeación a través de la película. Si bien los
valores de pH registrados experimentalmente son inferiores a 8, generan un medio adecuado para
controlar la oxidación del sustrato. Los cromatos básicos de zinc están incluidos en este grupo (se
debe contemplar la ya mencionada toxicidad de estos pigmentos).
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Los pigmentos metálicos, particularmente el zinc de partícula esférica y laminar, actúan
como ánodo frente al hierro y el acero de base que se comportan como cátodo. Las pinturas ricas en
zinc y modificadas con extendedores y / o pigmentos inhibidores están incrementando su presencia
en el mercado dado sus características menos contaminantes que otras formulaciones anticorrosivas.
Aspectos técnico-económicos
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
Este efecto tan favorable de la pintura se explica porque en toda capa de pintura se forman,
antes o después, fisuras o pequeñas zonas desnudas que constituyen los puntos de iniciación de su
destrucción, ya que la oxidación del acero que se inicia en ellos progresa por debajo de la pintura y
da lugar a su levantamiento. Cuando la pintura no es completamente impermeable no es necesaria
siquiera la aparición inicial de estos puntos desnudos. Sobre el acero galvanizado los deterioros
iniciales de la pintura se producen igualmente, pero no es posible que progrese la oxidación por
debajo de la película de pintura porque en el fondo de las fisuras o poros de la misma se forman
depósitos con los productos de corrosión de la capa de zinc que son insolubles, compactos y
adherentes, los cuales taponan estos defectos e impiden la subsiguiente penetración de la humedad.
Por este motivo, muchos técnicos en protección del acero consideran que la galvanización
constituye, desde el punto de vista de la seguridad frente a la corrosión, una buena preparación para
la superficie del acero antes de pintarlo. Así lo vienen considerando también una proporción
creciente de proyectistas, ingenieros y constructores de estructuras metálicas.
El principal problema que presentaba hasta hace poco el pintado del acero galvanizado, era
la facilidad con que se levantaban las capas de pintura, por la poca adherencia entre el substrato de
zinc y dichas capas o películas de pintura, una vez secas.
Esta falta de adherencia se debe principalmente a que en el proceso de secado de las
pinturas se producen ácidos orgánicos de bajo peso molecular u otros compuestos agresivos para el
zinc, que reaccionan con este para producir sales o compuestos solubles de este metal en la interface
pintura - sustrato. Como las películas de pintura son más o menos permeables a la humedad, con el
tiempo se va produciendo la disolución de estos compuestos de zinc, lo que tiene como
consecuencia que la película se vaya “despegando” del sustrato y se produzca el descascarillado de
la pintura.
Por este motivo ha sido una práctica muy corriente, como medio de mejorar la adherencia
de las pinturas, el dejar el acero galvanizado a la intemperie durante algún tiempo antes de pintarlo,
con objeto de que se recubra previamente de una buena capa de pasivación (formada por carbonatos
básicos de zinc insolubles) sobre la que agarrar bien las pinturas, que lleven ligantes resistentes a
los álcalis (no saponificables).
Desgraciadamente no pueden darse normas generales sobre el tiempo que el acero
galvanizado debe estar a la intemperie antes de pintarlo, ya que la velocidad de formación de la
capa pasivante varía mucho según sean las condiciones ambientales, unas veces bastan 3 ó 4 meses
y otras es necesario más de un año.
Actualmente no se suele recomendar esta práctica, entre otras razones porque:
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Trabajo práctico de gabinete: Corrosión 2014
De cualquier forma el pintado del acero galvanizado ha presentado tradicionalmente
algunas dificultades debidas, principalmente, a la deficiente adherencia en algunas de las pinturas
que se han venido utilizando.
Durante mucho tiempo pintar una superficie de acero galvanizado ha sido una tarea de éxito
difícil de garantizar y de una utilidad aparentemente inexistente. Hoy en día, la gran variedad de
pinturas existentes, el conocimiento del proceso de fabricación y el comprender las ventajas que se
obtienen, hacen del pintado del galvanizado una alternativa muy ventajosa y atrayente.
Una duración del galvanizado pintado muy superior que aquella del galvanizado sin pintar.
El aspecto estético deseado, sin tener que quedar limitado al gris metálico propio del galvanizado.
Una superficie de galvanizado pintada tendrá un efecto sinérgico con una duración en el
tiempo prolongada de 1,5 a 2,5 veces superior a la suma de la duración del galvanizado más la
duración del recubrimiento.
En primer lugar una pintura puede fallar por no ser la adecuada para dicha aplicación. En el
caso de los galvanizados debe evitarse la utilización directa de pinturas alquídicas, o sintéticas, ya
que puede existir una reacción de saponificación entre la superficie alcalina del zinc y la resina, lo
cual la destruye y provoca su fallo prematuro. Este efecto no se ve desde el primer momento ya que
inicialmente la adherencia es buena, sino que necesita en general algunos meses, pero finalmente
termina sucediendo.
En segundo lugar, la superficie de galvanizado es sometida generalmente a procesos de
pasivación durante su fabricación; esto es así para evitar que durante su almacenamiento en
ambientes húmedos previo a su uso, las mismas se pongan blanquecinas por formación de óxidos e
hidróxidos generando de esa manera un aspecto indeseable para el consumidor final. En todos los
casos debe evitarse aplicar recubrimientos sobre esta capa de pasivación, ya que la misma es
extremadamente lisa y poco a fin a cualquier clase de pintura, por lo cual siempre se obtendrían
adherencias menores a las esperadas.
En tercer lugar, una superficie galvanizada, expuesta a la intemperie y parcialmente
envejecida puede estar recubierta de óxidos e hidróxidos poco adheridos; una capa de pintura
aplicada en estos casos no tendrá desde el inicio la adherencia adecuada al estar sobre una superficie
suelta.
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¿Cómo se prepara para pintar una superficie galvanizada?
-Envejecimiento
-Limpieza con solventes y/o detergentes
-Ataque ácido
-Arenado suave.
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Bibliografía
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