MODELADO Y SIMULACIÓN

DE PROCESOS QUÍMICOS

INGENIERÍA QUÍMICA
 OBJETIVO

• Aprender los conceptos básicos del manejo del

simulador.
• Utilizar Hysys/UNISIM para verificar diferentes
Balances de masa y energía.
• Emplear Hysys/UNISIM en régimen estacionario.
• Utilizar Aspen plus para los mismos fines.
 ¿QUÉ ES LA SIMULACIÓN DE
PROCESOS?
• Puede ser definida como una técnica para
evaluar de forma rápida un proceso.
• Esto se lleva a cabo mediante modelos
matemáticos.
• Se lo representa por medio de programas
computacionales.
• En una planta química pueden existir hasta 100.000
ecuaciones no lineales, por lo tanto la única forma
viable de resolver problemas es con estas
máquinas y/o herramienta.
 APLICACIONES DE SIMULACIÓN DE
PROCESOS
• La simulación de procesos químicos es una
herramienta moderna, que se ha hecho
indispensable para la solución adecuada de los
problemas de procesos.

• Permite efectuar el análisis de plantas químicas en

operación y llevar a cabos varias tareas.

• Entre ellas podemos nombrar:

 APLICACIONES DE SIMULACIÓN DE
PROCESOS
• Detección cuello botella en la producción.
• Predicción de los efectos de cambios en las
condiciones de operaciones y capacidad de la
planta.
• Optimización de las variables de operación.
• Optimización del proceso cuando cambian las
características de los insumos y/o las condiciones
económicas del mercado.
 APLICACIONES DE SIMULACIÓN DE
PROCESOS
• Análisis de nuevos procesos para nuevos
productos.
• Evaluación de alternativas de procesos para
reducir el consumo de energía.
• Análisis de condiciones críticas de operación.
• Transformación de un proceso para desarrollar
otras materias primas.
• Análisis de factibilidad y viabilidad de nuevos
procesos.
 APLICACIONES DE SIMULACIÓN DE
PROCESOS

• Optimización del proceso para minimizar la

producción de desechos y contaminantes.
• Entrenamiento de operadores e ingenieros de
procesos.
• Investigación de la factibilidad de automatización
de un proceso.
 VARIEDAD DE APLICACIONES

• La variedad de los simuladores es muy amplio.

• Antes solo lo utilizaba el ingeniero en diseños de
procesos.
• Ahora lo usan ingenieros en procesos, ambientales,
hasta ingenieros de planta en su lugar de trabajo.
LA SIMULACIÓN DE PROCESOS PUEDE
SER ÚTIL PARA
• Todas las etapas del desarrollo de un proyecto una
planta industrial.
• Desarrollo e investigación. Factibilidad técnica y
económica.
• En la etapa crítica en la toma de decisiones. Se prueban
diferentes alternativas de proceso y condiciones de
operación.
• Plantas pilotos. Ajustar condiciones de operación a escala
industrial.
• Diseño. La simulación proporciona todos los datos
requeridos del proceso y de los diferentes equipos.
• Simulación de plantas existentes.
 MODELOS MATEMÁTICOS DE LOS
SIMULADORES
• Los modelos matemáticos son el elemento esencial
en un simulador de procesos. Los modelos de un
proceso químico son todas las relaciones
matemáticas derivadas de las leyes de conservación,
las leyes de la termodinámica y las restricciones de
control y de diseño.
• Estos modelos matemáticos constituyen para cada
equipo en el proceso, un sistema de ecuaciones
algebraicas y diferenciales que describe ese equipo.
• Los modelos de los equipos de un proceso, en
conjunto dan forma al modelo del proceso completo
LA SIMULACIÓN DE PROCESOS PUEDE
SOLUCIONAR LOS SIGUIENTES
PROBLEMAS.
• En la simulación de un problema (análisis).

• Problemas de diseño.

• Problemas de optimización.
 SIMULADORES COMERCIALES

• Hysys
• UNISIM
• Pro II
• Aspen plus
• Chemcad.
• Speedup.
• HTRI

• Los simuladores modernos deben permitir la selección

de los modelos termodinámicos adecuada para la
naturaleza de los componentes químicos, estado de
agregación y condiciones de operación
 MODELO DE CEBOLLA

• El diseño del proceso comienza en el reactor.

• El diseño del reactor dicta las necesidades de
separación y recirculación del proceso
 MODELO DE CEBOLLA

• Si cambiamos el reactor o las condiciones del

mismo, se modifica el problema de separación y
recirculación. Por ejemplo, si queremos,
aumentado el tamaño del reactor, aumentar la
conversión, el resultado será que hay menos
reactivos no reaccionados, más cantidad de
producto y una cantidad significativamente mayor
de subproductos, por lo que puede ser necesaria
una secuencia diferente de los procesos de
separación posterior.
 MODELO DE CEBOLLA

La selección del reactor dicta los problemas posteriores

de separación y recirculación, que son los pasos
siguientes en el diseño. Conjuntamente con el reactor,
definen las necesidades energéticas del proceso, por que
el diseño de la HEN viene a continuación. Las
necesidades energéticas que no se pueden suplir
mediante integración energética originan las
necesidades de sistemas auxiliares (vapor, agua de
refrigeración, etc.). Esta jerarquía se puede representar
simbólicamente por las capas de una cebolla, diagrama
que enfatiza la naturaleza secuencial (o jerárquica) del
diseño de procesos químicos
 SELECCIÓN DEL MODELO
TERMODINÁMICO
• Hay que ser consciente de que seleccionar un
modelo termodinámico implica que dicho modelo
se utilizará absolutamente todas las propiedades,
tanto de los compuestos puros como de su mezcla,
en cualquier condición
• Lamentablemente este aspecto recibe poco
énfasis por parte del estudiante, que se centra en
las cuestiones que percibe como propias del
diseño (dimensionamiento, análisis de sensibilidad,
etc.)
• La selección del modelo es una tarea compleja
 ASPECTO DE SELECCIÓN DEL MODELO

• Clasificar los compuestos en función de su

importancia en el proceso (prioridad alta, media y
baja)
• Determinar cuáles son las propiedades a las que el
modelo es mas sensible. Ejemplo, en el diseño de
columnas de destilación es fundamental predecir
adecuadamente el equilibrio líquido vapor, pero no
es tan importante predecir la viscosidad de la fase
vapor
• Comprobar si el rango de temperatura, presión o
composición es el apropiado para aplicar al modelo
• Comprobar que el modelo es recomendable para
predecir el comportamiento. Ver cuadro 2.4
 SIMULACIÓN DE PETRÓLEOS
• Los petróleos y los derivados presentan una serie de
características que los hacen diferentes.
• Resulta ineficaz representar un crudo en el que hay
presentes cientos de compuestos. Es conveniente
agruparlos por puntos de ebullición
(pseudocomponentes)
• El rango de ebullición es muy amplio, por lo que las
columnas operan a diferentes presiones.
• Se utiliza vapor de agua directo como medio de
calefacción, por lo que hay en estos sistemas dos fases
líquidas.
• Para caracterizar un crudo es necesario disponer de una
serie de ensayos que se realizan siguiendo los protocolos
de la ASTM. TBP, ASTM D86, ASTM D1160.
 EJEMPLO DE MODELOS
TERMODINÁMICOS DE CRUDOS Y
DERIVADOS.
• Peng Robinson, aplicable a presiones moderadas
(decenas de atm), a unidades como cracking,
desmetanizador, desetanizador o despropanizador,
o al proceso de obtención de etileno. También es
útil para desbutanizadoras de gasolinas y de gas
natural.
• Braun K-10, tiene una buena predicción para
unidades que operan en vacío o bajas presiones, y
si tiene alifáticos y aromáticos, mejor es su
predicción.
 ECUACIONES DE ESTADO

• Las operaciones de separación requiere de datos

tales como: densidad, entalpía, relación de
equilibrio entre fase.

• Estas ecuaciones brindas las aplicaciones de la

termodinámica clásica, que proporciona todas
estas magnitudes a partir de relaciones p – v – T.
 MODELOS IDEALES Y REALES

• Modelos ideales

• PV = nRT

• Modelos reales
ECUACIONES DE ESTADO
 COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

• Estos se calculan experimentalmente, cuando se

conoce el equilibrio líquido vapor.
• Las presiones elevadas no permiten el uso
adecuado de estas correlaciones.
• Wilson, NTRL y UNICUAC, necesitan de al menos un
dato experimental de equilibrio líquido vapor para
determinar los parámetros binarios.
 MODELADO Y SIMULACIÓN DE
PROCESOS QUÍMICOS

• ¿Qué es Aspen Hysys?

Es una herramienta de simulación.
Permite simulaciones tanto en estado
estacionario como dinámico.
El éxito de Hysys radica en su poderosa
base termodinámica.
CONFIGURANDO LAS PREFERENCIAS
DE LA SECCIÓN

• En caso de cambiar hacer click en Clone.

Aparecerá NewUser. Luego se pueden seleccionar
las unidades requeridas.

• Finalmente, cliquear en Save Preference Set

 SIMULATION BASIS MANAGER

• Component: Permite cargar los compuestos

químicos para usar en la simulación.
• Fluid Pkgs: Aquí se selecciona el paquete
termodinánico. Su elección es muy importante.
• Hypotheticals: Permite crear componentes
hipotéticos y estimar sus propiedades.
• Oil manager: Permite cargar datos experimentales
de hidrocarburos y crea, por ejemplo, compuestos
como crudos, naftas, GO, FO, GLP, etc.
• Reactions: Brinda la posibilidad de cargar
reacciones químicas (conversión, equilibrio,
cinética, catátilis hetereogénea)
 ADICIONANDO COMPONENTES A LA
SIMULACIÓN
• Seleccionar la pestaña Component, luego hacer
click en Add.
• Esto llevará a la ventana Component List View.
• Seleccionar los componentes deseados para la
simulación. Existen tres maneras.
• Sim Name. (Nombre en el simulador)
• Full Name (Nombre completo)
• Fórmula
• Escribiendo en Match el simulador buscará el compuesto.
• Cliquear en  Add Pure
• Por último cerrar la ventana. Los datos quedan cargados.
ADICIONANDO COMPONENTES
 SELECCIONANDO UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Una vez especificado los componentes, se debe
especificar el paquete de fluidos.
• Este paquete se utiliza para calcular las propiedades
termodinámicas, de transporte y mezcla de la
simulación(entalpías, entropías, densidad, calor
específico, equilibrio L-V)
• Primero. Seleccionar la pestaña Fluid Pkgs del Simulation
Basis Manager.
• Segundo. Cliquear en el botón Add para crear el
paquete.
• Tercero. Elegir el paquete adecuado.
• Finalmente. Cerrar la ventana.
¿PARA QUE EL USO DE PAQUETES?

• Los diseños y las simulaciones necesitan de datos

de propiedades físicas, termodinámicas y de
transporte.
• Con estos datos se calculan de manera precisa la
simulación del proceso.
• El uso de un modelo inadecuado, puede llevar a
errores considerables.
• No se puede predecir fácilmente el uso de un
paquete inadecuado, parecen datos precisos y no
lo son.
¿QUÉ VARIABLES A TENER EN CUENTA
A LA HORA DE SELECCIONAR UN
PAQUETE TERMODINÁMICO?
• El comportamiento de una solución depende de
la naturaleza de cada un de sus componentes.
• De las cantidades presentes de cada una de ellas.
• De las condiciones de presión y temperatura.
• A las fuerzas intermoleculares que actúan a nivel
molecular.
• Y su interacción con otros compuestos.
LOS PAQUETES TERMODINÁMICOS

• Cada uno ha sido desarrollado para ciertos

intervalos específicos de condiciones.
• Para ciertas sustancias.
• Y no pueden reproducir el comportamiento de
todos los compuestos y en todas las condiciones.
SELECCIONANDO UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• OPCIONES TERMODINÁMICAS.
• La simulación necesita de datos de propiedades, físicas,
termodinámicas, y de transporte. Se calculan a partir de
modelos.
• Los errores por una mala selección del modelo termodinámico
son difíciles detectar, y parecen resultados reales, pero no lo
son.
• Criterio para la selección mas adecuada para el proceso.
• El comportamiento de una solución dependen de la naturaleza de
c/u de sus componentes. Comp, T y P.
• El comportamiento de c/componente está relacionado con sus
fuerzas intermoleculares.
• Cada modelo está diseñado para ciertos intervalos de condiciones
de P, T y para ciertas sustancias.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• FUNDAMENTO DEL COMPORTAMIENTO IDEAL-NO
IDEAL
• Criterio a tener en cuenta para la selección adecuada del modelo
termodinámico.
• Naturaleza de los componentes (polaridad), ideal y no ideal de la
mezcla.
• Intervalos de composición, T y P.
• Tipo de aplicación ( Equilibrio L-V, L-L, Fases, etc.)

• El comportamiento no ideal está determinado por las interacciones a

nivel molecular.
• Fuerzas intermoleculares.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• FUERZA INTERMOLECULARES.
• Ion-Dipolo. Ejemplo. Solventes polares disuelven a sólidos
iónicos. Por ejemplo una sal en agua. Hidratación o solvatación.
• Dipolo – Dipolo. Las moléculas polares sufren este tipo de
interacciones. Ejemplo. Los átomos de hidrógenos con F, O, N.
• Tener en cuenta la cadena no polar. PH es etanol, agua, etc.
• Las que prevalecen F. London Decanol, y no las de PH.
• Molécula polar induce a molécula no polar.
• Dipolo temporal (inducido). Ejemplo. Disolución de una molécula no
polar en agua.
• Dos moléculas no polares interactúan entre sí.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Las fuerzas intermoleculares No polares son:
• London, predominan en las moléculas no polares
como por ejemplo F2; I2.
• En cadenas carbonadas, hacen que las gasoil
estén en estado de agregación líquido, y en las
parafinas en estado sólido, debido a que las
fuerzas se hacen mas intensas cuando aumenta la
superficie de contacto entre las moléculas.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Las fuerzas de Van der Vaals son los dipolos
instantáneos (London), y dipolos inducidos
(molécula no polar como el O2 en una polar como
en agua)
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• La polaridad de un enlace se determina a partir
de:
• Su electronegativiadad. F>O>N=Cl>Br>C=S>I>H.
• Según grupo funcional: OH>CN>NH2>COOH>NO
• Los alquilos: No polar.

La No idealidad está determinada por:

Fuerzas intermoleculares: Polar o No polar.
Por diferencia de tamaño entre las moléculas (Factor
acéntrico).
Condiciones de P y T.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.

• MODELOS DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS.

• Modelos de ecuaciones de estados: EOSs

• Modelos de coeficiente de actividad: Activity models.

• Modelos especiales. Correlaciones teóricas, empíricas o

hídridas.

• En la tabla se muestran los diferentes paquetes

termodinámicos.
SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos de ecuaciones de estado. EOSs.
• Esta ecuación se aplica para:
• Fluidos normales: Gase raros, N2, O2, CO, HC, CO2, H2S, H2.
• sustancias de baja polaridad. Sustancias No polares.
• Trabajan bien en altas presiones y para componentes
supercríticos.

• Ventajas:
• Son continuas en la región de dos fases.
• Predicen el equilibrio L-V.
• Mantienen las propiedades para una amplia gama de
condiciones.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos de ecuaciones de estado. EOSs.
• Deventajas.

• No se aplica para mezclas de componentes fuertemente

polares.
• No se aplica para moléculas grandes como polímeros.
• No se aplica para electrolitos.

• Modelos de coeficiente de actividad.

• Representan comportamientos de las fases líquidas.

 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos de coeficiente de actividad.
• En fase líquida permite representar el comportamiento No Ideal
de la mezcla.
• Especies fuertemente polares.
• Polímeros.
• Electrolitos.
• Componentes que forman enlaces hidrógeno.

• Para la fase de vapor, necesitan ecuación de estado.

• Desventajas.
• Se aplican solo para presiones menores de 10Bar.
• Si superan los 10bar, se recomienda EOSs
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos Chao Sealder.
• Los métodos de Chao Sealder y Grayson Streed son métodos
semiempíricos viejos. Las correlaciones de Grayson son una
extensión de Chao, con especial énfasis al H2 de Lee Kesler
para entropía y entalpías de líquido vapor.

• Chao Sealder: Este método se usa para HC pesados, donde las

presiones son menos de 1500psia, y un rango de temperatura de
-17,8 – 260ºC. (0 – 500ºF)
• Grayson Streed: Es recomendado para HC con sistemas con altos
contenidos de H2.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos de presión de vapor.
Los modelos de de presión de vapor son usados para mezclas ideales a
presiones bajas. Estos sistemas ideales incluyen mezclas de HC, tales como
cetonas y alcoholes, donde el comportamiento de la fase líquida es
prácticamente ideal. Además, este modelo es una primera aproximación a
sistemas no ideales.

• Estos modelos son aplicable estrictamente a sistema de baja

presión.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Modelos miscelaneos.
Los modelos contienen los paquetes de propiedades que son únicos, y que
no encajan en los otros grupos.

Estos modelos se aplican para planta de:

• Aminas.
•Mezclas de agua-TEG.
•Restringido solamente para agua.
•Diseños esclusivos para HC y tioles.
•Para predecir las propiedades de equilibrio de un sistema químico
incluyendo las fases y reacciones en un solución con agua.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Selección del modelo termodinámico.
• La selección entre EOSs y Modelos de coeficiente de actividad
estan basados en:
• Grado de No idealidad.
• Condiciones de P y T.

Para modelar sistemas de polares y presiones altas se recomienda

modelos de EOSs. Cambiando las reglas de mezclado clásicas por
reglas de coeficiente de actividad.

Se puede mecanizar la selección del modelo termodinámico

La tabla siguiente representa una regla útil de selección. La idealidad
disminuye a medida que baja de la tabla.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Las mezclas de isómeros forman soluciones ideales.
• Mezclas de HC alifáticos de punto de ebullición cercanos pueden
considerarse ideales.
• Mezcla de compuestos similares en PM y estructura pueden
considerarse ideales.
• Mezclas alifáticas simples con compuestos aromáticos se desvían
moderadamente de la idealidad.
• Componentes inertes tales como CO2, H2S, H2, N2, presentes en
mezclas de componentes mas pesados, tienden a comportarse
como no ideales, respecto a otros componentes.
• Mezclas de compuestos polares y no polares son siempre altamente
no ideales. (Buscar la polaridad de moléculas electronegativas, O,
Cl, F; N. las cuales los e- estas desigualmente compartidos.)
• Mezclas azeotrópicas y la separación de fases representan el grado
más alto de no idealidad
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Experiencias en las industria sobre selección de
modelos de propiedades.
• Recomendaciones.
• Verifique que los parámetros de interacción de los compuestos
involucrados en el sistema obtenidos por el simulador se hayan obtenidos
a partir de regresión de datos que cubran el intervalo de posibles
condiciones de presión, temperatura y composición.
• Es preferible utilizar todos los datos experimentales obtenidos. Se podrá
verificar la consistencia de su regresión, y evitar así extrapolaciones
peligrosas.
• Cuando utilice coeficiente de actividad en fase líquida y no cuente con
parámetros de interacción binaria, hay que asegurarse de realizar una
regresión de datos de equilibrio L-V y entalpías de mezclado.
• Cuando realice la regresión de datos de equilibrio L-L hay que contar con
datos de dos temperaturas distintas.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.

• Para sistemas altamente no ideales en fase líquida y a altas presiones, es

preferible usar una ecuación de estado con corrección de la presión de
vapor como función de la temperatura, y no utilizar una ecuación de
coeficiente en fase L y una ecuación de estado para fase V.

Ejemplos.
1.- Separación de una mezcla Agua – Etanol – Benceno. P<10Atm.
Sol. Se puede usar Wilson, NTRL, UNIQUAC, etc. Y ecuación de estado
diferente de Ideal.
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Ejemplos.

2.- Absorción de CO2 en una mezcla de Agua – propanol. P=1 Atm,

T=25°C. Sol.
Fase Líquida. Modelo de coef de actividad: Wilson, NTRL, UNIQUAC, etc.
Fase Vapor. Gas ideal.

4.- Separación de 2-propanol y Agua. P=20 Bar.

Sol.
Usar Ecuación de estado con regla de mezclado.
EOSs: Peng Robinson PR o SRK.
Regla de mezclado: Wong Sandler
 SELECCIÓN DE UN PAQUETE DE
FLUIDOS.
• Ejemplos.

5.- Evaporación NaOH – Agua, P= 1 Atm. Sistema de electrolitos.

Sol.
Elegir un coeficiente de actividad.
Fase vapor: EOSs Ideal
DESARROLLO DE EJEMPLO PRÁCTICO
DESARROLLO DE EJEMPLO PRÁCTICO
PFD – MODELO EOS – PENG ROBINSON
PFD – MODELO COEFICIENTE DE
ACTIVIDAD – NRTL
PFD – MODELO TIPO MISCELANEOS –
ANTONIE
FIN