Presión De Vapor Saturado De Los Líquidos Por El Método Dinámico

Steam Pressure Saturated from Liquids by the Dynamic Method

Julissa María Polo Arce

Escuela Académico Profesional de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Trujillo. Av.
Juan Pablo II s/n – Ciudad Universitaria, Trujillo, Perú.

RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se determinó la presión de vapor saturado de una sustancia pura de tolueno
a diferentes temperaturas, mediante un método dinámico a temperaturas entre 35°C a 100°C, la cual se
expresó esta dependencia matemáticamente con la ayuda de la ecuación de Clausius – Clapeyron. El
experimento se realizó bajo las siguientes condiciones de laboratorio: P= 760 torr y T= 288K.
Para determinar la presión de vapor del agua se utilizó el método dinámico el cual se basa en la
determinación de los puntos de ebullición a distintas presiones. La medición se empezó haciendo la máxima
succión que puede realizar la bomba de vació, posteriormente se calentó el matraz que contiene la
sustancia pura y cuando se observó un goteo constante de condensado, y cuando el valor del termómetro
fue constante se anotó los datos obtenidos en los brazos del manómetro, así como también su temperatura.
La ebullición comienza a una temperatura tal, a la cual la presión del vapor saturado es igual a la presión
exterior, por eso las mediciones de los puntos de ebullición o presiones diferentes demuestra la
dependencia entre la presión de los valores saturados y la temperatura, a medida que aumenta la
temperatura la presión de vapor saturado muestra una rapidez de cambio cada vez mayor.
En base a los datos obtenidos se realizó una gráfica del logaritmo natural de la presión en función de la
inversa de la temperatura, el cual se obtuvo una línea recta con pendiente negativa de – 4.8614 y realizando
los cálculos haciendo uso de la ecuación de Clausius – Clapeyron se puedo determinar la entalpia de
vaporización siendo 40.3 KJ/mol.

ABSTRACT
In this laboratory practice, the saturated vapor pressure of a pure toluene substance at different
temperatures was determined by a dynamic method at temperatures between 35 ° C to 100 ° C, which was
expressed mathematically with the help of the equation of Clausius - Clapeyron. The experiment was carried
out under the following laboratory conditions: P = 760 torr and T = 288K.
To determine the vapor pressure of the water, the dynamic method was used, which is based on the
determination of the boiling points at different pressures. The measurement was started by making the
maximum suction that can be made by the vacuum pump, then the flask containing the pure substance was
heated and when a constant drip of condensate was observed, and when the value of the thermometer was
constant, the data obtained was recorded. the arms of the manometer, as well as its temperature. The
boiling starts at such a temperature, at which the saturated vapor pressure is equal to the external pressure,
therefore the measurements of the boiling points or different pressures demonstrates the dependence
between the pressure of the saturated values and the temperature, a As the temperature increases, the
saturated vapor pressure shows an increasing rate of change.
Based on the data obtained, a graph was made of the natural logarithm of the pressure as a function of the
inverse of the temperature, which obtained a straight line with negative slope of – 4.8614 and performing
the calculations using the equation Clausius - Clapeyron can determine the enthalpy of vaporization of 40.3
KJ/mol.

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1. INTRODUCCION
Si se coloca cierta cantidad de un líquido puro en un recipiente vacío que tiene un volumen mayor que el
del líquido, una porción del líquido se evaporará hasta llenar de vapor el volumen restante. Suponiendo
que queda cierta liquido una vez establecido el equilibrio, la presión del vapor en el recipiente es solo una
función de la temperatura del sistema. La presión desarrollada es la presión de vapor del líquido, que es
una propiedad característica de los líquidos y aumenta rápidamente con la temperatura. El vapor es usado
en un gran rango de industrias. Las aplicaciones más comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos
calentados por vapor en fábricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor en plantas eléctricas, pero el
uso del vapor en la industria se extiende más allá de las antes mencionadas. Algunas de las aplicaciones
típicas del vapor para las industrias son: esterilización, calentamiento, impulso, movimiento, motriz,
limpieza, hidratación y humidificación.

2. FUNDAMENTO TEORICO
a) PRESIÓN DE VAPOR
La presión de vapor se define como la presión en la cual la fase líquida y el vapor se encuentra en
equilibrio dinámico; su valor está en función de la temperatura y es independiente de las cantidades
de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases reciben
la denominación de líquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación
inversamente proporcional con las fuerzas de atracción intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el módulo de las mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea
en forma de calor u otra manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado.

b) VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

La presión de vapor varía en función de la temperatura, a medida que aumenta la temperatura, la
presión de vapor muestra una rapidez de cambio cada vez mayor. En una situación como la
relación temperatura-presión de vapor, siempre se intenta obtener una relación matemática para
las dos variables. Esto se puede hacer representando gráficamente varias funciones de las dos
variables para tratar de obtener una relación simple entre ellas. Para los datos de la presión de
vapor se encuentra que si se representa gráficamente el logaritmo de la presión (LnP) en función
de la inversa de la temperatura (103.K/T), se obtiene una línea recta con pendiente negativa. Esta
recta se puede representar mediante la ecuación Clausius - Clapeyron de la forma:

∆𝐯𝐚𝐩𝐇 𝟏
𝐋𝐧𝐏 = (− )( ) + 𝑪
𝐑 𝐓

y = m x + a

c) CALOR DE VAPORIZACIÓN
La entalpía de vaporización o calor de vaporización es la cantidad de energía necesaria por unidad
de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor
a una presión de una atmósfera pase completamente del estado líquido al estado gaseoso. El calor
molar de vaporización es el calor necesario para que un mol de una sustancia cambie de estado
líquido a estado gas.
Este calor se relaciona con el cambio de energía interna mediante:

∆U = ∆H - ∆(PV)

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3. MATERIALES Y METODO
3.1 MATERIALES

Figura 1. Tolueno Figura 1. Soporte universal

Figura 3. Tubo refrigerante Figura 4. Bomba de vació

Figura 5. Matraz con recipiente para Figura 6. Manto calefactor

termómetro

Figura 7. Manómetro Figura 8. Tanque balasta

Figura 9. Manguera flexible Figura 10. Barómetro

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3.2 METODOLOGIA

 Se agregó primero en el matraz de recipiente para termómetro de 75 a 100ml de tolueno. En el

mismo recipiente para evitar recalentamientos locales y para facilitar la formación de nueva fase,
se colocó varios pedacitos de porcelana no vidriada, luego se procedió a colocó el matraz en el
manto calefactor.
 Se unió directamente el matraz con el tubo refrigerante y este a su vez se unió con ayuda de la
manguera a tres materiales: al brazo derecho del manómetro, al tanque balasta y a una fuente de
agua. El tanque balasta se conectó mediante una manguera a la bomba de vació.
 Luego se abrió la llave de la fuente de agua y el manto calefactor se encendió para calentar la
solución y se realizó una máxima succión que puede hacer la bomba de vació, conectado al
sistema, el cual provoca que suba el mercurio al extremo derecho del manómetro y por
consecuencia baje el mercurio en el otro extremo. Esto se realiza con la finalidad de evacuar el
aire del sistema hasta que el líquido en el matraz empiece a hervir intensamente.
 Después que comenzó a hervir el líquido, se observa un goteo constante de condensado, producto
del vapor de agua el cual provoca una variación en las alturas del manómetro, el extremo derecho
conectado al sistema bajo y el otro extremo izquierdo subió, hasta quedar en un equilibrio, y al
quedar el valor de la temperatura constante, se procede apagar el manto calefactor.
 Se anotó los datos de la temperatura y las alturas en los extremos del manómetro. De tal modo,
habiendo acabado con la primera prueba, se abre la llave y se deja entrar aire (incrementando la
presión) y se vuelve a encender el manto calefactor subiendo gradualmente la temperatura del
termómetro, generando el vapor de agua otra variación de alturas en los extremos del manómetro,
obteniendo un nuevo conjunto de datos a varias temperaturas.
 Se realizó 7 mediciones de tal tipo y después de cada medición de la presión de vapor en el sistema
se hizo entrar gradualmente el aire. Para ello se entreabrió con cuidado la llave hasta hacer una
distancia de unos 3 a 5cm en la regla del manómetro.
 Al final la llave se deja abierta hacia la atmosfera, y la presión en el sistema se redujo a la
atmosférica.

Figura 11. Esquema del montaje armado

 Por último, se utilizó el barómetro para medir la presión en la que se estaba trabajando en
laboratorio y se pasó a ordenar todos los datos obtenidos mediante tablas.

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4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1 RESULTADOS
Tabla N° 1: Datos experimentales de la variación de las alturas a temperaturas diferentes, para
determinar la presión de vapor saturado por el método dinámico.

ALTURA EN LOS BRAZOS DEL MANOMETRO,

PRUEBA TEMPERATURA Torr
Θ/°C Extremo conectado al Extremo abierto a
sistema la atmosfera
1 35 904 194
2 70 813 283
3 77 780 315
4 86 705 390
5 92 640 455
6 97 590 507
7 100 449 449

Tabla N° 2: Variación de la presión de vapor, presión del vacío y la temperatura

PRUEBA TEMPERATURA RECIPROCO DE LA Torr

T/K TEMPERATURA, Ln P
Vacío Presión de
103T K-1
vapor

1 308 3.24 710 50.0 3.91

2 343 2.91 530 230 5.43

3 350 2.85 465 295 5.68

4 359 2.78 315 445 6.09

5 365 2.74 185 575 6.35

6 370 2.70 83 677 6.51

7 373 2.68 0 760 6.63

La presión del vacío de obtuvo realizando una resta entre las alturas de los brazos del manómetro y la
presión de vapor también se determinó mediante una resta entre la presión medida en el barómetro que
fue de 760 torr y la presión del vacío.

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LnP vs 103 K/T

6.91

6.41

y = -4.8614x + 19.62
5.91 R² = 0.9971

5.41
Ln P

4.91

4.41

3.91
2.68 2.88 3.08 3.28 3.48 3.68 3.88
103 K/T

Ln P Linear (Ln P)

Figura 12. Presión de vapor saturado

De la gráfica se obtiene la ecuación siguiente:

Ln P = -4.8614/T + 19.62

Entonces: m= - 4.8614
∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
− =− = −4.8614
𝑅 𝐽
8.31
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
∴ ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 = 40.3 KJ/mol

4.2 DISCUSION DE RESULTADOS

Para determinar la entalpía de vaporización se halló la presión de vapor saturado por el método dinámico
a temperaturas de 35-100°C. Se calculó el inverso de la temperatura y el Ln de la Pvapor para después
graficarlo (fig.12) y así hacer una relación de la variación de la presión de vapor con la temperatura,
haciendo uso de la ecuación de Clausius – Clapeyron y comparándola con una línea recta del tipo y = mx
+ b con pendiente m =∆H/R , que también fueron calculados para así obtener la entalpía de vaporización
del tolueno, es decir la energía necesaria para convertir el líquido a vapor que fue de 40.3 KJ/mol, siendo
un valor un poco alto en comparación del valor teórico que es 38.01KJ/mol, realizando en cálculo se
obtuvo un porcentaje de error de 6.02%. Este porcentaje de error podría deberse a errores en la lectura
del nivel de las ramas del manómetro, y esto conllevaría a la obtención de una presión de vapor errónea.
Luego, al momento de graficar los datos obtenidos, la pendiente del gráfico sea modificada por estos
errores al medir y, por ende, modificar el valor de la entalpía de vaporización que se obtiene.

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5. CONCLUSIONES

 En esta práctica experimental usando el método dinámico y la ecuación de Clausius- Clapeyron

se logró determinar satisfactoriamente presión de vapor a distintas temperaturas, lo que
modificaba la presión del sistema, debido a la dependencia que existe entre ambas, ya que las
moléculas de un sistema siempre tienden al equilibrio y al aumentar la presión de vapor en un
sistema como el que trabajamos, como consecuencia disminuye o desplaza la presión del aíre,
para mantener el equilibrio de la presión total del sistema, que es la atmosférica que también
depende del lugar donde se esté trabajando, por lo que se debe investigar para tener las
condiciones y datos correctos para el manejo de cálculos experimentales.
 La pendiente de la gráfica realizadas se asemeja al valor teórico, por lo que se reafirma que los
errores cometidos durante la experiencia fueron pequeños.

6. CUESTIONARIO

6.1 Deducir la ecuación de Clausius- Clapeyron partiendo de la igualdad de los valores

molares de los potenciales químicos de la sustancia en las fases coexistentes.

-Si dos fases A y B de una sustancia pura se hallan en equilibrio, los potenciales químicos o energías
molares de Gibbs son iguales:

GA= GB
-Si hay variación de la temperatura y la presión:

dGA= dGB

-Como g solo depende de T y P esta ecuación puede escribirse:

dGA dGA dGB dGB

( )TdP + ( )PdP = ( )TdP + ( )PdP
𝑑𝑃 𝑑𝑇 𝑑𝑃 𝑑𝑇
-De los cuales se sabe que:

VAdP – SAdT B VBdT– SBDt

dP SB−SA S𝛥𝐻
= =
𝑑𝑇 𝑉𝐵−𝑉𝐴 𝑇𝛥𝑉

-Reemplazando el volumen y la entalpia de vaporización

dP P𝛥𝑣𝑎𝑝𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝛥𝑣𝑎𝑝𝐻
dP= dT
𝑅𝑇 2

6.2 ¿Cómo y porque varia la entalpia de vaporización con la temperatura? ¿Qué valor
tiene la entalpia de vaporización a la temperatura crítica?

La entalpia de vaporización varia con la temperatura, ya que a mayor temperatura menor entalpia. El
cambio de líquido a vapor conduce a un incremento del desorden. La entropía de vaporización es 0 en la
temperatura critica debido a que el líquido y el gas son indistinguibles y la entalpia de vaporización es 0.

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6.3 ¿Por qué disminuye el volumen molar del vapor saturado y aumenta el volumen del
líquido con el incremento de la temperatura a presión constante y cuando los valores de
estos se hacen iguales?
Porque con el aumento de la temperatura el líquido se evapora quedando solo vapor sin presencia de
líquido.
Ya que el vapor está saturado cuando está en presencia de líquido, de manera que, a menos liquido
menos volumen de vapor saturado. Los valores son iguales a temperatura y volumen constante.

6.4 ¿En qué coordenadas la presión del vapor saturado en función de la temperatura se
expresa en el diagrama por la línea recta y como se determina el valor medio de la
entalpia de vaporización (de sublimación) en estas condiciones?

Las Coordenadas de la presión de vapor saturado en función de la temperatura son:

(2.68;6.63),(2.7;6.51),(2.74;6.35,)(2.78;6.09),(2.85;5.68) y (2.91;5.43).

El valor de la entalpia de vaporización se determina mediante la gráfica del logaritmo natural de la presión
en función de la inversa de la temperatura y utilizando la ecuación de Clausius – Clapeyron se logra
obtener la entalpia de vaporización, al multiplicar la pendiente negativa con la constante universal de los
gases.

6.5 ¿Cómo definir la entalpia de vaporización a una temperatura prefijada a partir de la

dependencia P = f(T)?

La entalpía de vaporización se define como la cantidad de energía necesaria por unidad de masa de una
sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera, cambie
completamente de estado líquido a estado gaseoso. A medida que aumenta la temperatura la presión de
vapor saturado muestra una rapidez de cambio cada vez mayor.

6.6 ¿Qué dependencia entre la temperatura de fusión y la presión es más típica para la
mayoría de las sustancias? ¿Por qué para el agua y algunas otras sustancias esta
dependencia es diferente?

El punto de fusión de una sustancia es la temperatura a la que cambia de estado sólido a líquido. En el
punto de fusión, la fase sólida y líquida existen en equilibrio termodinámico. El punto de fusión de una
sustancia depende de la presión y generalmente se específica a una presión estándar, como 1 atmósfera
o 100 kPa.

Cuando se considera como la temperatura del cambio inverso de líquido a sólido, se le conoce como el
punto de congelación o el punto de cristalización. Debido a la capacidad de algunas sustancias para
sobre enfriarse, el punto de congelación no se considera una propiedad característica de una sustancia.
Para la mayoría de las sustancias, los puntos de fusión y de congelación son aproximadamente iguales.

Sin embargo, ciertas sustancias poseen diferentes temperaturas de transición sólido-líquido. Por ejemplo,
el agar se funde a 85 ° C y se solidifica a partir de 31 ° C, así como también el punto de fusión del hielo a
1 atmósfera de presión es muy cercano a 0 ° C, esto se le conoce como el punto de hielo.

6.7 Deducir la ecuación de Clausius-Clapeyron teniendo en cuenta la variación de la

entalpia de vaporización con la temperatura e integrar esta ecuación
 Deducimos primero la ecuación de Clapeyron:
𝑑𝑃 ∆𝑣𝑎𝑝𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉

 α y β son dos fases de una sustancia que se halla en equilibrio.

Gα = Gβ

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 si la temperatura y la presión varían, de tal forma que se mantenga el equilibrio

dGα = dGβ

 Como la energía de gibbs solo depende de la temperatura y presión se escribe así

𝜕Gα 𝜕Gα 𝜕Gβ 𝜕Gβ
( )Tdp + ( )PdT = ( )Tdp + ( )PDt
𝜕𝑃 𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑇

-Sabemos que:
𝜕G
(𝜕𝑇 )P = -S

𝜕G
( )T= v
𝜕𝑃

 De lo mencionado se deduce lo siguiente en nuestra ecuación

Vαdp - Sαdt = Vβdp - Sβdt

 Luego le damos forma y nos quedaría así:

𝑑𝑃 ∆𝑆
= =∆𝑉
𝑑𝑇

 Pero nosotros sabemos que al ser la presión constante la variación de la entropía es igual a:
𝑄𝑟𝑒𝑣 ∆𝑣𝑎𝑝𝐻
∆𝑆 = =
𝑇 𝑇

 Luego reemplazamos en nuestra ecuación y nos quedaría la ecuación de clapeyron:

𝑑𝑃 ∆𝑆 ∆𝑣𝑎𝑝𝐻
= =∆𝑉=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉

 Antes de integrar analizaremos la variación del volumen cuando se tiene vapor y liquido

∆V = VVAPOR – VLliquido = VGAS (criterio de los gases ideales)

 Ahora obtendremos una nueva ecuación llamada ecuación de clausius-clopeyron pero sin
integrar.

𝑑𝑃 ∆𝑣𝑎𝑝𝐻
= 𝑇𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑑𝑇

 Por gases ideales sabemos que:

Vm = RT/P

 Remplazamos en nuestra ecuación y nos quedaría así:

𝑑𝑃 𝑃∆𝑣𝑎𝑝𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

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 Reordenamos:

𝑑𝑃 ∆𝑣𝑎𝑝𝐻
=dlnP =
𝑝 𝑅𝑇 2

 Luego integramos teniendo en cuenta que la ∆𝑣𝑎𝑝𝐻 𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

∆𝑣𝑎𝑝𝐻
∫ 𝑑𝑙𝑛𝑝 = 𝑅𝑇 2
∫ 𝑇 −2 𝑑𝑡

 Luego de la integración obtenemos la siguiente ecuación de Clausius-Clapeyron integrada.

∆𝑣𝑎𝑝𝐻
LnP = - +C
𝑅𝑇

6.8 ¿Qué sentido tiene la regla de Trouton? ¿Cómo representar aproximadamente

dependencia entre la presión de vapor y la temperatura, teniendo en cuenta el punto de
ebullición normal, en las coordenadas lnP Vs 1/T ?

 La regla de Trouton es una medida de aumento de la entropía al tomar una mol de partículas
empaquetadas en estado líquido y separarlas en estado gaseoso. Además, nos dice que la
entropía de vaporización da una constante en el punto de ebullición normal. El cambio de líquido
a vapor conduce a un incremento de desorden
 Integrando la ecuación de Clausius -Clapeyron se obtiene:

∆𝑣𝑎𝑝𝐻
LnP = - +C
𝑅𝑇𝑒𝑏

Donde C es la constante de integración, además el grafico lnP vs 1/T nos debe salir lineal.
Además, la pendiente de la recta es igual a :
∆𝑣𝑎𝑝𝐻
M= −
𝑅
Esto nos indica que hay una dependencia entre la presión de vapor y la temperatura en la
temperatura de ebullición.

6.9 ¿Qué relación existe entre entalpia de sublimación, de vaporización y de fusión en

el punto triple?

En el punto triple se cumple la relación:

∆HSUB = ∆HFUS + ∆HVAP

6.10 ¿Comparar las entalpias de vaporización del agua y del benceno a sus
temperaturas críticas? (a)374°C y (b)289,01 °C respectivamente)

Utilizando la regla de Trouton

∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 𝐽
∆𝑣𝑎𝑝 𝑆 = = 85
𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝐾

Entonces:
𝐽 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
a) 85 = (374+273)𝐾 = 54995 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝐾

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𝐽 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
b) 85 = (289.01+273)𝐾 = 47771 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝐾

6.11 ¿Cómo influye la presión atmosférica sobre la temperatura de ebullición?

Porque el punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala a la presión
atmosférica. Por tanto, si la presión atmosférica es menor o mayor a 1 atm (condiciones normales),
entonces el punto de ebullición variará de la misma forma. Si por ejemplo, la presión atmosférica es
mayor a 1atm, (el agua bulle a 100°C, a 1atm de presión) entonces el agua tendrá un mayor punto de
ebullición, quiere decir que necesita más temperatura para aumentar su presión de vapor e igualarse a la
presión atmosférica

6.12 ¿Qué ventajas tiene el método de Siwoloboff de determinación del punto de

ebullición?

Este método tiene la ventaja que requiere muy poca cantidad de muestra. Consiste en colocar en un tubo
de ensayo una pequeña cantidad del líquido a ensayar, se introduce en el líquido un tubo capilar cerrado
a la llama en su extremo más fino, el cual irá hacia arriba. El capilar sirve, de manómetro indicador del
instante en que se igualan la presión de vapor del líquido y la presión atmosférica.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Gesari S., Irigoyen B., Juan A. An experiment on the liquid-vapor equilibrium for water.Edit. J. Phys. 9ªed,
Philadelphia, 1996, pp. 1165-1168

Bligh P. H., Haywood R. Latent heat- its meaning and measurement. Edit. J. Phys. Philadelphia, 1986
pp.245-251

Kireev, V. A. (1976) Curso de Fisicoquímica, Jimia: Moscú.

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