= Quimica Geral 2° Somestre Curso Anual de Quimica Prof. Alexandre Oliveira Assunto Pagina Modulo 01 — Modelos Atémicos 03 Médulo 02 — Distribuigado Eletrénica e Periodicidade 45 Quimica Médulo 03 — Ligagées Quimicas 87 Modulo 04 — Ligagées Intermoleculares 123 Modulo 05 — Geometria Molecular 145 Médulo 06 — Fungoes Inorganicas 171 Médulo 07 — Reagées Inorganicas 211 www.portalepisteme.com.br www.cursoanualdequimica.com acu ee Pee ne ae eeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a etc eaeCe RO ute tak Ae Ce) MODULO 01 Modelos Atémicos 1. Teoria Atomica 1.4. A Origem da Teoria Atomica Na Grécia antiga o conceito fundamental de tomo jé existia, sendo tal particula considerada a unidade fundamental da matéria, A idéia de tomo foi proposta por Leucipo e desenvolvida pelo filésofo grego Demécrito (460-370 a.C.). Demiécrito usou a palavra “aiomo” para designar a particula indivisivel da materia Platdo (428-348 a.c.) e Arist6teles (384-322 a.C.) foram contra a idéia da existéncia do tomo e esse pensamento prevaleceu durante séculos. 1.2. 0 Modelo Atomico de Dalton Em 1803, 0 quimico inglés John Dalton (1766-1844) deu @ teoria atémica uma sélida base experimental, através de estudos dos gases e reagdes quimicas. Assim é atribuida a Dalton a primeira idéia cientifica do tomo, No ano de 1803, Dalton elaborou os postulados basicos da sua teoria atomica. Esses postulados sao os seguintes: 1) Toda matéria € constituida de dtomos, indivisiveis e indestrutiveis; 2) Os dtomos de um mesmo elemento quimico sao idénticos em massa e em todas as outras propriedades. Atomos de elementos diferentes tém massas diferentes @ propriedades diferentes; 3) Os compostos se formam pela combinagao de duas ou mais espécies diferentes de atomos. Esta combinagao ‘corte na razao de nimeros inteiros e pequenos. 4) Os tomos so as unidades das transformacdes quimicas. Uma reagéo quimica envolve apenas combinacao, separagao e rearranjo de atomos. Assim, os étomos nao podem ser criados nem destruidos, nem divididos ou convertidos em outras espécies de dtomos durante uma reagao quimica © modelo atomico proposto por Dalton ficou conhecido como “bola de bilhar’’ Para Dalton o atomo seria uma esfera maciga, indivisivel e neutra. 1.3. Os Experimentos nas Ampolas de Crookes 0 fisico inglés William Crookes (1832-1919) adaptou um condutor metalico as duas extremidades de uma ‘ampola de vidro. Na extremidade da ampola, onde era aplicada uma corrente elétrica, originava-se um “pélo negativo” e na outra extremidade, onde a corrente elétrica era recolhida, originava-se um "pélo positive”. Crookes denominou esses polos de eletrodos. pélo negativo : lo positive catodo gs sob baixa pressao | 4nodo bomba de vacuo eae!Curso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Experimentos realizados com as ampolas de Crookes, ulilizando-se gases sob baixissima pressao, cerca de 0,01 atm e provocando uma diferenga de potencial da ordem de 20.000 volts, observava-se que o gs sofria uma descarga elétrica Nestas condig6es foi observado um fluxo luminoso que partia do pélo negativo da ampola de vidro (catodo) em diregao ao pélo positivo da ampola (4nodo). Este fluxo luminoso foi denominado de raios catédicos. Os raios catédicos possuem as seguintes propriedades principais: 1) Possuem massa, pois eram capazes de mover uma pequena hélice colocada dentro da ampola de Crookes; 2) Propagam-se em linha reta, pois projetavam uma sombra na parede oposta da ampola de Crookes quando um anteparo era colocado em sua trajetoria: 3) Possuem carga elétrica negativa, pois quando 0 fluxo era submetido a um campo elétrico, este sofria um desvio ‘em diregao ao pélo positivo do campo magnatico. Essa demorstragao foi realizada em 1887, pelo fisico inglés Thomson. catodo bombade vacuo | | campo elétrico 1.4. 0 Modelo Atémico de Thomson Em 1897 Joseph John Thomson (1856-1940) realizou experimentos com ampolas de Crookes aplicando, simultaneamente, campos elétricos e magnéticos aos raios catédicos. Equilibrando o efeito destes dois campos e usando as leis basicas da eletricidade e do magnetismo, Thomson calculou a razo entre a carga e a massa da particula do raio catédico. |© = 4758805-10"1C-kg* im Observe a experiéncia realizada por Thomson para medir a razo entre a carga e a massa do elétron. Pen Peer Ceres reece coe Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Thomson repetiu esta experiencia varias vezes utllizando metais diferentes como catodos e gases diferentes. Assim ele concluiu que essas particulas estavam presentes em todos os tipos de matéria, ‘As experiéncias de Thomson levaram a descoberta da primeira Particula at6mica, o elétron e a um novo modelo atémico, conhecido como “pudim de passas’, onde o dtomo seria uma esfera maciga, homogénea & positiva com elétrons encravados nela, 1.4. A Descoberta da Carga e da Massa de um Elétron O fisico americano Robert A. Millikan (1868-1953) conseguiu medir a carga de um elétron e conseqiiente- mente a massa deste, através da seguinte experiéncia. Neste experimento Millkan colocava pequeninas gotas de dleo numa camara através de um nebulizador. Ao cairem lentamente através do ar, eram expostas a raios X, 0 que provocavam a transferéncia de moléculas do ar para elas, umas ficavam com um elétron, outras com dois ou trés @ assim por diante. As goticulas de éleo eram observadas individualmente através de um pequeno telescépio. Milikan ajustava a carga elétrica nas placas que ficavam acima e abaixo das gotas até que a atracdo eletrostatica, que impelia a gota para cima, equilibrava a forca da gravidade que 2s puxava para bako. Pelas equagdes que traduziam essas forcas Millikan calculou a carga em cada gota. AAs cargas encontradas em cada gota variavam, mas essas cargas eram miitiplos inteiros do menor valor encontrado em determinada gota. A menor carga encontrada foi 1,6.10~19 C. Millikan concluiu que essa era a carga elétrica fundamental, a carge de um elétron. Como Thomson ja havia determinado a relagdo entre a carga e a massa de um elétron, Millikan determinou também a massa do elétron. (O valor aceito atualmente para a massa do elétron é 9,109389.10-28 g eo da sua carga & 1,60217733.10-19 c). Observe o experimento da gota de dleo de Millikan. ery Telescipio Lt] cm ee ead co coe Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 1.5. A Descoberta do Proton Em 1886, 0 fisico alemao Eugen Goldstein (1850-1930) reaizando experiéncias numa ampola de crookes com 0 catodo perfurado, descobriu um novo tipo de raio. Estes raios foram denominados de raios canais ou raios anédicos Goldstein observou que quando se aplicava uma voltagem ata ao tubo, observavam-se os raios calédicos se dirigindo para 0 &nodo @ um novo tipo de raio, que saia do cétodo perfurado em diregao oposta aos raios catédicos. Esses novos raios eram alraides por uma placa carrogada nogativamente © por iso deveriam possuir carga elétrica positva © estudo dos raios canais levou a descoberta das suas seguintes caracteristicas: 1) Possuem carga positiva, pois sto atraidos pela placa negativa quando submetidos a um campo magnético cexterno & ampola 2) Arazao entre a carga e a massa dessas particulas depende do gas presente no tubo (quando se usava 0 gas. hidrogénio, a razdo entre carga e a massa era maior de todas, assim 0 hidrogénio originava particulas positivas com a menor massa. Quando se utilizava 0 gas hidrogénio determinava-se que a massa dessa particula era 1836 vezes maior que a massa de um elétron). 3) Essas particulas possuem uma intensidade de carga igual a de um elétron, porém de sinal oposto. Essas particulas foram consideradas como particulas fundamentais da matéria e foram denominadas “protons" (palavra ‘grega que significa 0 "primario") por Emest Rutherford. Atualmente considera-se que a massa de um proton € 1,672623.10-24g, pean Rees Nesse experimento os elétrons colidem com as moléculas de gas © produzem fragmentos positives destas moléculas, que sao atraidos pelo catodo perfurado carregado negativamente. Alguns destes fragmentos positivos passam através dos orificios do catodo e formam um feixe de particulas carregadas positivamente. Qs raios canais também so desviados por campos elétricos e magnéticos, mas esses desvios s40 muito menores que os desvios sofridos pelos elétrons, para uma mesma intensidade dos campos. Isso ocorre pelo fato da massa dos protons ser muito maior que a massa dos elétrons. rioscanas ——_raloscatdceos y a peat Como um atomo nao possui carga elétrica liquida, 0 numero de elétrons ¢ igual ao numero de prétons. aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Do catodo sao emiticos elétrons dotados de grande energia. Esses elétrons colidem com ——_ratoxcanaie as moléculas do gas residual, arrancam etétrons dessas moléculas, transformando-as em ions ‘gasosos positivos. A migragao dos elétrons para (© anode dos ions gasosos positivos para o cétodo fecha 0 circuito © 0 gés toma-se condutor, isto &, ocorre descarga. mous rates catbatcos ‘Danodo sésrarefeno Pmba Por outro lado, os elétrons colidindo com os atomos do gas residual excitam esses atomos provocando saltos de seus elétrons para camadas de maior energia; na volta desses elétrons para as camadas originarias ha emissdo de ondas eletromagnéticas sob forma de luz. Se o gas residual é 0 hidrogénio, os raios canals séo constituidos pelos fons gasosos H" resultantes da colisdo de elétrons (raios catédicos) com as moléculas de He do gas residual. HoH +e 9 [HHT + 2e- [HH] + e-> 2 [HI +20. 1.6, O Modelo Atémico de Rutherford Em 1910, Emest Rutherford (1871-1937), juntamente com seus colaboradores Hans Geiger e Emst Marsden, montaram 0 aparelho observado a seguir onde um feixe de particulas a, dotadas de carga positiva, incidiram sobre uma fina fotha de ouro. Para verificar a passagem de tais particulas pela folha de ouro foi colocado um anteparo luminescente, revestido por sulfeto de zinco (ZnS). O que se pode observar foi que a maior parte das particulas atravessavam a fina folha de ouro, sem sofrer desvios, algumas sottiam desvios variéveis e um niémero muito menor de particulas era refletido para tras. Rutherford interpretou estes resultados concluindo que @ carga positiva do étomo estava concentrada em uma regido infinitamente pequena, comparada ao volume do atomo, extremamente densa e que concentra praticamente toda a massa ¢o étomo denominada de niicleo. Para Rutherford os elétrons ocupavam uma regido fora do nucleo denominada de eletrosfera. Essa eletrosfera constitula a maior parte do atomo e era formada por imensos espacos vazios, por isso a maior parte das particulas « atravessavam a folha de ouro. Os protons se encontram no niicleo, uma regido muito densa e infinitamente pequena em relacdo ao volume ocupado pelo atomo. Isso explica o fato de que algumas particulas « eram desviadas ao passarem préximas a esse niicleo também positivo. As particulas a que colidiam frontalmente com 0 nucteo eram refletidas na diregao da fonte de emissao. nda A malora das paris: ‘ntoe deniads Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘Assim Rutherford propos um novo modeio atomico constituido pela eletrostera ‘onde circulavam os elétrons e nucleo onde estavam os protons. ‘modelo atémico proposto por Rutherford ficou conhecido como “modelo do sistema solar”. Nesta analogia 0 niicleo seria representado pelo sol ¢ os elétrons. pelos planetas que giram ao redor do sol. O modelo do “pudim de passas” de Thomson teve uma vida muito curta. Com o modelo do étomo de Thomson as particulas « atravessariam 0 tomo sem softer desvios, sendo que algumas delas sofreriam pequenos desvios (@). Como tomo nucleado de Rutherford (b) algumas particulas a sofreriam grandes desvios e até retomariam na diregao oposta das particulas emitidas. arya positiva i " 1.7. A Descoberta do Néutron Com os avangos tecnol6gicos do inicio do século XX, foi inventado © espectrometro de massas, um instrumento que permite a determinagao da massa de um dtomo. A espectroscopia de massas foi usada para determinar a massa de todos os elementos conhecidos. Através da espectroscopia de massas os cientistas descobriam que nem todos os atomos de um elemento ‘quimico possuem a mesma massa e descobriram, ainda, que quando 0 numero de protons aumenta a massa de um atomo aumenta numa proporeao ainda maior. ‘Assim o§ clentistas comegaram a propor a existéncia de particulas eletricamente neutras no nucleo dos tomos, juntamente com os prétons, tais particulas foram denominadas de néutrons. Os néutrons nao possuem carga elétrica, mas possuem massa ¢ por isso contribuem substancialmente para o aumento da massa dos dtomos. Essa particula que no possui carga elétrica e tem massa igual a 1,6749286.10-24 g, hoje é denominada de néutron. Observe que a massa do néutron é aproximadamente igual & massa de um préton. Os protons e néutrons 40 denominados de nuctéons. Em 1932, ofisico inglés James Chadwick (1891-1974) comprovou a existéncia dos néutrons quando realizou ma reagdo de transmutagao nuclear artificial, bombardeando o berilio com particulas a: Be, +a, + "C, + ‘ng ndutron) Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Tabela 1. Propriedades das particulas suvatomicas. Massa Particula Gramas uma carga Simbolo Eletron 9,108389.x 10 —0,0005485799 4 Proton 1,672623 x 107 1.007276 aa ip Neutron 167492910" =—_1,008685 o in 1.8. Nimero Atémico e Numero de Massa de um Atomo Elemento quimico é um conjunto de dtomos que possuem o mesmo numero de protons no nucleo, Portanto, © que caracteriza um elemento quimico ¢ a quantidade de protons. © hidrogénio possui um proton, 0 hélio possui dois, 0 lito tr8s @ assim por diante. (© namero atémico de um atomo é representado pela letra Z © nero de massa de um atomo (A) 6 a soma do seu ntimero de protons (Z) com 0 seu numero de néutrons (n), Assim temos que (A = Z + n). Um outro nome para o numero de massa é o nimero de nticleons. nimero de massa —> A x Sass << rienero atomico —p Z elemento quimico 1.9. lsétopos, Is6baros, Isétonos e Isodiaferos, Isétopos so dtomos que possuem 0 mesmo niimero atémico, mas que apresentam diferentes numeros de massa. Essa diferenca nos niimeros de massa se deve a diferena no numero de néutrons. Como os isétopos apresentam 0 mesmo nimero de protons, eles pertencem a um mesmo elemento quimico. Alguns atomos possuem um tinico is6topo estavel (aluminio, fldor, f6sforo), porém a maioria dos elementos ‘quimicos apresenta dois ou mais is6topos estaveis, Observe 09 exemplos abaixo para os elementos 4 jicos hidrogénio © carbone: H 2H oH 2% BG 4G 1 1 1 p sl prétio deutério trito Geralmente se refere a um is6topo utlizando-se o seu niimero de massa Exemplo: carbono, 12, carbono 13, carbono 14. Os istopos apresentam propriedades quimicas semelhantes e propriedades fisicas diferentes. Osisétopos apresentam ainda uma composic&o natural praticamente fixa. Para o hidrogénio (protio = 99,98%:; deutério = 0,02%: tritio = 10-79%), para o carbono (C12 = 99,89%: C13 = 1,119%, C14 = tracos). Isébaros séo dtomos que apresentam o mesmo numero de massa, porém apresentam nimeros de protons diferentes e, por conseguinte, pertencem a elementos quimicos diferentes. “ « “ca “ar A=40 A=40 Z=20 Z=18 aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Isétonos ou isoneutrénicos 40 atomos que possuem 0 mesmo némero de néutrons (n) ¢ diferentes inumeros atémicos (2) e de massa (A), conseqdentemente pertencem a elementos quimicos diferentes a n Isodiaferos sdo étomos que apresentam a mesma diferenca entre o nlimero de néutrons (n) e 0 nimero de prétons (2). n-Z=37-36=1 2. Teoria Atémica Moderna Os elementos quimicos que tém propriedades semelhantes esto na mesma coluna da tabela periédica. Mas qual a razéo disto? As descobertas do elétron, do proton e do néutron levaram os cientistas a procurar qual era a relagao entre a estrutura atémica e 0 comportamento quimico. J& em 1902 Gilbert N. Lewis (1875-1946) sugeria a idéia de os elétrons, num determinado elemento, estarem dispostos em camadas, que se distribuem sucessivamente a partir do niicleo do atomo. Lewis explicava a semeinanca das propriedades quimicas dos elementos de um certo ‘grupo pela hipétese de todos os elementos do grupo terem o mesmo nimero de elétrons na camada mais extema Estes elétrons so os elétrons de valéncia, © modelo do atomo proposto por Lewis levanta muitas questées. Onde se localizam os elétrons? Tem ‘energias diferentes? Hé provas experimentais para este modelo? Estas perguntas motivaram muitos estudos ‘experimentais e teéricos, que principiaram por volta de 1900 e continuam até os dias hoje. 2.1, Radiagao Eletromagnética Algumias propriedades da radiagao; como a luz, podem ser descritas em termes de movimento ondulatorio. Estas idéias surgiram de experiéncias feitas pelos fisicos do século XIX, entre eles 0 escocés James Clerk Maxwell (1831-1879). Em 1864, Maxwell desenvolveu uma elegante teoria matematica para descrever todas as formas de radiagao em termos de campos elétricos e magnéticos oscilantes, ou ondulatorios, no espago (Fig. 1). Aradiacao, ‘como a luz, as microondas, os sinais de televisdo e de radio, os raios x, € denominada coletivamente radiagao eletromagnética © comprimento de onda de uma onda éa distancia entre duas cristas ou maximos sucessivos (ou entre dois minimos sucessivos). Esta distancia pode ser dada em metros, em nandmetros ou em qualquer unidade de comprimento que seja conveniente. © simbolo para comprimento de onda € a letra grega 2. (lambda). ‘As ondas também podem ser caracterizadas por sua freqlléncia, simbolizada pela letra grega v (nu). Dada uma onda que passa por um ponte fixo no espago, a freqléncia é igual ao numero de ondas completas que passam pelo ponto na unidade de tempo. A freqéncia por isso &, em geral, definida pelo numero de ciclos que passam pelo ponto em cada segundo (Fig. 2). A unidade de freqiiéncia é normalmente escrita como $1 (isto é, por segundo, 1/s ou S“1), ¢ atualmente 6 denominada hertz. Em termos cientificos, a altura maxima de uma onda, medida a partir do seu eixo de propagagio, 6 denominada amplitude. Na Figura 2 Observe que a onda tem amplitude nula em pontos intervalados ac longo do ‘eixo, Os pontos de amplitude nula s80 03 nodos, que ocorrem sempre em intervalos de comprimento 2/2 nas onda estacionérias, como as da (Fig. 2). Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Finalmente, a velocidade da onda que se propaga um importante fator. Fonte Vetor , eletico | 5 Votor ‘magrético i“ l Duragao de - “Lipropagacto Figura 1. Radiagao eletromagnética. Na década de 1860, James Clerck Maxwell desenvolveu a teoria, que hoje se aceita, de todas as formas de radiagao se propagarem no espace como campos elétrico e magnético oscilatérios, um perpendicular ao outro. Cada campo é descrito por uma onda senoidal (pois a funcéio seno descreve a onda), Estes campos oscilantes provém de cargas que vibram na fonte da onda, como um lampada ou uma antena de radio. es Amplitude Amplitude f Amplitude rentodeonda Esta multiplicagao do comprimento pela frequéncia para dar a velocidade é valida para qualquer movimento Periédico, inclusive para as ondas: Comprimento velocidade(ms 1 de onda(m) pceoualen eco X frequéncia(s~1 Esta mesma equagao se aplica a radiago eletromagnética, para a qual o produto do comprimento de onda pela freqiéncia é igual a velocidade da luz, c: 2,99792458 x 108 m.s~ a) A velocidade da luz visivel e de todas as outras formas de radiagao eletromagnética no vacuo é constante, ¢ {igual a 299792458 X 108 mis ou, aproximadamente, 300.000 km/s). Isto quer dizer que, se 0 comprimento de uma ‘onda de luz for conhecido, pode-se calcular com facilidade a frequéncia, e vice-versa. Por exemplo, qual € a freqiiéncia da luz de cor laranja que tem o comprimento de onda de 625 nm? Como a velocidade da luz & expressa fem metros por segundo, @ 0 comprimento de onda esta em nandmetros, é preciso passar de nanémetros para metros. 625 nm." = 625x107 m inm ¢ _ 2,998 x 108m. s* : 4,80 x 104s" 2 625x107 m Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Estamos imersos constantemente | — Comprmento de onda (my) ———$—— = em radiago eletromagnética, ww 0? SF ot tot 08 inclusive na radiagéo que | fp Hi Raios podemos ver, a luz visivel. Como se sabe, a luz visivel 6 composta or um espectro de cores que vai do vermetho, na extremidade dos comprimentos de onda maiores, até a luz violeta, na extremidade dos comprimentos de onda curtos (Figura 3) 1 10 4 io 1084 wt oh a — Freqiiénca (6!) 400 500 600 700 750mm Figura 3. spectro eletromagnstico A\luz visivel, porém, é uma parcela muito pequena do espectro eletromagnético. A radiagao ultravioleta (UV), ‘que provoca as queimaduras pela luz solar, tem comprimentos de onda menores que 0s da luz visivel.0s raios X € 98 raios x(gama) tém comprimentos de onda ainda menores. Nos comprimentos de onda maiores que os da luz visivel, encontramos primeiramente a radiacao infravermetha (IV), que percebemos como calor. Maiores ainda so ‘98 comprimentos de onda da radiagao de um foro de microondas ou das ondas usadas nas transmissées de televisdo ou de radio. © movimento ondulatério que até agora analisamos & o de ondas que se propagam, ondas progressivas. Outro tipo de movimento ondulatério, denominado ondas estacionérias, também é importante para a teoria atémica modema. Quando uma corda esta fixa nas duas extremidades, como € o caso da corda de uma guitarra, e é dedilhada, ela vibra como uma onda estacionérra (Fig. 4). Diversos pontos importantes podem ser mencionados a propésito das ondas estacionarias ‘Uma onda estacionéria caracteriza-se por ter dois ou mais pontos sem movimento; isto €, pontos denominados rnodos em que a amplitude € nula. Como no caso das ondas progressivas, a distancia entre nodos conseculivos é sempre igual a 2/2. Na primeira das vibragées ilustradas na (Fig. 4), a distancia entre as extremidades da corda, a, € 2/2. Na s 7 segunda vibragao, o comprimento da corda ¢ igual a um comprimento de onda completo, ou 2(7/2). Na terceira, o comprimento da corda é (3/2)2 ou 3(2/2). A distancia entre as extremidades da vibracao da onda estacionaria. pode ser, por exemplo, (3/4). ou (3!2)(212)? No caso de ondas estaciondrias, somente so possivels certos comprimentos de onda. Como as extremidades da onda estacionéria devem ser nodos, as Unicas vibragdes permitidas sdo aquelas em que « (212) onde a @ a distancia entre uma extremidade, ou “fronteira’, e a outra, e n é um numero inteito (1, 2, 3, .. Jk Este 6 um exemplo da quantizago na naturoza, um conceito que passaremos a investigar. iD | =D |= | =S59 i» Fig. 4. Ondas estacionsrias. Na primeira onda a distancia ponta a ponta e(V2p. (ou 2), na segunda 6 (272). (ou 2) @ na teceira (32) (ou 32) Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2.2. Equacdo de Planck ‘A radiago emitida por um metal aquecido € percebida pelos nossos olhos somente na regia visivel do ‘espectro eletromagnético. Entretanto, néio so apenas esses os comprimentos de onda da luz emitidos pelo metal. Ha emisséo também de radiacdo com comprimentos de onda mais curtos (no ultavioleta) e mais longos (no infravermetho) do que os da luz visivel. No final do século XIX, 08 cientistas tentavam explicar a relago entre a intensidade © 0 comprimento de onda para a radiagdo emitida pelos corpos quentes. Em 1900, 0 fisico alemao Max Planck (1858-1947) ofereceu uma explicagao para 0 espectro dos corpos aquecidos. Seguindo a teoria ctassica, Planck considerou que os dtomos vibrando em um objeto aquecido emitiam radiagao eletromagnética. Entretanto, Planck fez uma nova e importante hipétese, considerando que as vibragoes ‘eram quantizadas; isto €, somente existiam vibragbes com determinadas energias. Como veremos no decorrer do estudo da teoria atémica, a quantizacéo € 0 conceito-chave na teoria moderna, Para relacionar a energia e a freqiiéncia da radiagao, Planck também introduziu uma nova e muito importante ‘equagao, chamada equagao de Planck, que relaciona a frequéncia da radiagao. 2 constante de Planck . freqiéncia da radiagao E=h Energia de radiagao Aconstante de proporcionalidade h é hoje denominada constante de Planck, numa homenagem ao cientista, Ela tem o valor 66260755 x 10-34 J.s. 2.3. Efeitos Eletrénicos Quando um f6ton incide sobre um dtomo, uma série de fendmenos quanticos podem ocorrer, dependendo da energia do foton incidente e dos niveis de energia disponiveis para esse atomo. Observe a seguir umdescricao dos principais fendmenos: 2.3.1. Espalhamento eldstico: ocorre quando a energia do féton incidente é insuficiente para levar 0 atomo para um de seus estados excitados. Nesse caso, o tomo pemanece no seu estado fundamental e 0 féton, a0 invés de ser absorvido, sera simplesmente espelhado. Uma vez que 0 féton incidente e o féton espalhado tem a mesma energia, 0 espalhamento é denominado eléstico. Observe a figura: he he E; ——-—_____ Sspalhamento elastic 2.3.2. Espalhamento inelastico: ocorre quando a energia do féten incidente é mais do que suficiente para levar ‘© tomo para um de seus estados excitados. Nesse caso, 0 féton incidente 6 absorvido; o atomo passa do estado E; para oestado excitado Ez espalhando um féton hf’ cuja energia esta relacionada com a energia hf do foton incidente pela conservagao de energia no processo: Hf" = hf - AE onde AE =E2—Es Assim, percebe-se que 0 féton hf incidente foi absorvido pelo étomo e a energia que sobrou na transi¢ao do tomo para 0 estado excitado foi liberada na forma de um foton menos energético hf’. Observe a figura Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Ey) ——_. ht? hf E, Espalhamento inelas ico 2.3.3. Fluorescéncia: Na figura seguinte, a energia do foton incidente é suficientemente grande para excitar © tomo até um de seus estados excitados de energia mais elevada, Em seguida, devido a instabilidades desses estados excitados, 0 atomo naturalmente decai e perde o excesso de energia por emissao espontanea, & medida que faz uma ou mais transigdes para estados de enercia mais baixa rumo ao estado fundamental Um exemplo comum desse efeito € a fluorescéncia, que ocorre quando 0 atomo & excitado por radiagao ultravioleta (alta frequéncia e alta energia (E = h.f) € elevado a niveis de energia mais energéticos. No retorno desses atomes, que se da por etapas, os fétons emitidos sao de luz visivel, ja que a frequéncia da radiagao associada a eles tém frequéncia menor que a do ultravioleta. Esse fendmeno ¢ utilizado na fabricacio das conhecidas “lampadas fluorescentes”. Nesses dispositivos, {08 terminais elétricos contém um filamento de tungsténio, metal de altissimo ponto de fusdo, que & aquecido devido ‘a passagem de corrente elétrica. Estando a alta temperatura, os dtomos do metal ficam em elevado grau de agitagao colidem com atomos vizinhos, fomecendo energia aos seus elétrons. Com isso, os étomos podem emitirradiagdes eletromagnéticas ou até mesmo emitir elétrons, No caso da emissao de elétrons, o fendmeno recebe o nome de efeito termionico. Os elétrons liberados nos filamentos quentes s4o acelerados por uma diferenca de potencial aplicada centre os terminais elétricos ¢ se movem de um eletrodo em dirego ao outro, colidindo com atomos de merctirio no estado de vapor e moléculas de um gas rarefeito encontrados pelo caminho, levando esses atomos a niveis, mais elevados de energia, excitando-os. Ao executarem as transigdes de volta para estados de mais baixa energia, esses atomos de vapor de mercirio emitem radiagao eletromagnética (fétons) predominantemente na frequiéncia do ultravioleta. Essa radiagao ainda nao é a luz emitida pela lampada fluorescente, afinal radiagao ultravioleta nao 6 visivel por ser uma frequéncia alta demais. A parede interna da lampada é revestida por uma tinta fluorescente, tipicamente a base de sulfeto de Zinco ZnS. Ao receber essa tadiagao ultravioleta emitida pelo vapor de merctrio excitado, os elétrons dos étomos da tinta, por sua vez Sao exctados e executam as transigdes eletréonicas mostradas na figura seguinte. No retomo dessas transigdes, ocorrem emissées de fotons de luz visivel, ja que as frequéncias associadas e eles sdo menores que as da radiacao ultravioleta incidente. A emissao de luz visivel a partir da radiagao ultravioleta é denominada fluorescéncia. As limpadas de “luz negras", muito comuns em danceterias, também emitem radiagdo ultra violeta, que produzem fluorescéncia principalmente em roupas brancas € nos dentes das pessoas. he? ee Sf her See he” FON Ei Fluorescéncia Nao confunda fluorescéncia com fosforescéncia. Na fluorescéncia, o material sé emite luz visivel 4 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira enquanto esté sendo excitado. Cessada a excitagio, o material fluorescente logo deixa de emitir luz visivel visto que 0 tempo de vida de um atomo num estado excitado é da ordem de 10° s. Nafosforescéncia, a emiss4o de lu:z perdura mesmo ap6s cessado 0 processo de excitacdo. Veja a seguir como isso acontece. 2.3.4, Fosforescéncia: Alguns estados excitados podem ter uma vida mais longa -da ordem de milisegundos @ até, as vezes, da ordem do segundo ou mesmo do minuto. S40 os chamados estados metaestaveis. Para lembrar o significado de metaestabilidade, recorde-se da sobrefusao da agua, uma situagao em que a ‘Agua encontra-se abaixo do ponto de fusdo, apesar de ainda estar no estado liquido. Qualquer leve Perturbagao e esse estado metaestavel é rompido, 2 a agua logo congela. Metaestabilidade ¢ uma estabilidace apenas passageira, que logo & rompida com um minmo de perturbacao externa. Um outro exemplo sdo as solugoes supersaturadas, que por perturbacao externa se tornam saturadas (com corpo de funco). Assim, observando a figura anterior, admita que quando os atomos esto retornando ao estado fundamental, eles encontrem niveis de energia metaestaveis. Nesse caso, as transicdes de um nivel para ‘outro nao ocorrem de uma vez. Os atomos permanecem metaestavelmente em cada um desses niveis ‘energéticos intermediarios durante algum tempo até decair para o nivel seguinte, 0 material pode emitir luz por bastante tempo, mesmo apos cessar @ excitagao original, enquanto os atomos ainda estiverem em transigao para niveis de energia mais baixos. A duracao da fosforescéncia pode ser relativamente longa ja ‘que, na pratica, a quantidade de atomos & muito grande e 0 processo pode ser demorado. A fosforescéncia ocorre, por exemplo, em teclas de interruptores e em tintas depositadas em ponteiros de relogios: esses materiais recebem luz durante todo o dia e continuam brilhando durante a noite. A luminescéncia pode ocorrer através de fluorescéncia ou de fosoforescéncia. 2.3.5. O Efeito Fotoelétrico Como quase sempre ocorre, a explicagao de um fendmeno fundamental ~ tal como o espectro da luz que € ‘emitida por um objeto aquecdo - conduz a outra descoberta fundamental. Uns poucos anos depois do trabalho de Planck, Albert Einstein (1879-1965) adotou as idéias de Planck para explicar 0 efeito fotoelétrico. 0 efeito fotoelétrico ocorre quando a luz atinge a superficie de um metal e ha ejecdo de elétrons pela superficie (Figura 5). Os elétrons ejetados do fotocatodo pela luz incidente deslocam-se para 0 anodo carregado positivamente, e ha passagem de corrente elétrica na célula. Comoa luz provoca a corrente, uma célula fotoelétrica ode operar como um interruptor sensivel 2 luz. Muitos dispositivos automaticos de abertura de portas de lojas e de elevadores operam com tais células. Energia radiante Camara — evacuada Supertcie metilica Energia Terminal radiante positive Eletrons é 7 a one Suiperficie metsics Indicador de corrente @ © Figura 5. Efeito fotoelétrico. (a) Uma fotocélula opera pelo efeito fotoelétrico. A parte principal da célula é 0 catodo folossensivel. Este 6 de um material, usualmente um metal, que ejeta elétrons quando atingido por fotons de luz ‘com energia suficiente. Os elétrons ejetados se desiocam para o anodo e ha uma corrente elétrica na célula. Este Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira dispositive pode ser usado como interruptor num circuito elétrico. (b) Quando a freqiéncia da luz incidente aumenta, do se observa corrente até ser atingida uma frequéncia critica. Se. luz tiver intensidade maior, isto 6, se a luz tiver densidade de fotons mais elevada, 0 Unico efeito é o de provocar maior emissao de elétrons pela superficie; 0 inicio da emissao de elétrons se observa na mesma freqiéncia em que ha emissao com luz de intensidade mais baixa. Quando se usa luz com freqiéncia maior que a do minimo, o excasso de energia do foton faz com que o elétron ‘escape do dtomo com mais velocidade. A energia necessaria para remover um elétron ip da superficie de um metal é chamada de fungdo de A trabalho do metal e ¢ representada por 6 (fi minisculo), E pr Assim temos: =e I, Fe=hv-9} Nie) [pu temover Onde: Ec 6 a energia cinética do elétron ejetado; f hy a energia fornecida pelo féton 4 €a energia necessaria para ejetar o elétron Newer ico, um féton com ener- sia bv atinge a superficie de um if c = 8 Ital eer aor fon € maior doque a fangso neg cncica do energia fomecida tera necesiia mee hee clean etado. pelo eon para dear laron de trabalho, ®, do metal, oe ton absorve energiasuficiente para se liberear do metal. A energia cinética do elétron eje- tado € a diferenga entre a ener ia do féton e a fungio de tra batho, mv" = he As experiéncias com as células fotoeléticas mostravam que s6 havia ejegdo de elétrons pela superficie ‘quando a luz incidente tinha um minimo de frequéncia. Se a frequiéncia fosse menor que o minimo, nenhum efeito era observado, independente da intensidade da luz. Entretanto, se a freqéncia fosse maior do que este minimo, 0 ‘aumento da intensidade da luz provocava uma corrente elétrica maior, porque ocorria a ejegao de maior quantidade de elétrons... Einstein mostrou que todas essas observagées experimentais podiam ser explicadas pela combinacao da relagéo de Planck, entre a energia e a frequéncia da radiagdo, com a idéia de que a luz podia ser descrita nao somente como tendo apenas propriedades ondulatérias mas também como tendo propriedades corpusculares ‘quantizadas. Einstein admitiu que as particulas de luz sem massa, que hoje chamamos fétons, eram pacotes de energia. A energia de cada féton é proporcional a frequéncia da radiagao, de acordo com a lei de Planck (Equacao 2) © efeito fotoeletrico pode ser explicado sem dificuldade com a proposta de Einstein. € facil imaginar que uma particula com alta energia tenha que colidit com um tomo para provocar a liberagao de um elétron pelo atomo, Também é razodvel aceitar a idéia de que um elétron s6 possa ser arrancado do tomo se houver um minimo de energia. Se a radiagdo eletromagnética puder ser imaginada como uma corrente de fétons, como propunha Einstein, nto quanto maior for a intensidade da luz, mais fotons estarao na corrente. Logo, os étomos da superficie do metal no perdem elétrons quando o metal é bombardeado por milhdes de fétons, caso nenhum dos fotons tenha energia suficiente para remover um elétron de um tomo. Uma vez excedita a energia minima critica (ito 6, a frequéncia minima da luz), a energia de cada foton € suficiente para liberar um elétron de um atomo do metal. Tendo este minimo de energia, quanto mais fétons colidirem com a superficie, mais elétrons serdo liberados. Dai decorre a relagao entre a intensidade da luz e o namero de elétrons ejetados. 2.4. Espectros Atémicos de Raias 6 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira © espectro de tuz branca, como 0 de um flamento de uma lampada incandescente ou o da luz solar, tem un estrutura semelhante a um arco-iris, conforme se vé na Figura 6. Este espectro,com luz de todos os comprimentos dde onda, 6 denominado espeetro continuo Quando um elemento gasoso em pressao baixa & sujeito a um campo elétrico intenso (imposto por uma alta voltagem), os 4tomos absorvem energia e se diz que esto “excitados". Estes atomos excitados emitem luz. Entetanto, esta luz ¢ diferente da que & cemitida pelos objetos aquecidos. Ao contrario Pi dde um espectro continuo de comprimentos de onda, 03 tomos excitades na fase gasosa ‘emitem somente certos comprimentos de onda da luz. Sabemos disto porque quando esta luz passa através de um prisma, somente vemos, umas poucas “linhas" colordas. Este espectro 6 denominado espectro de emissao de raias (ou de linhas). Os espectros de reias da luz visivel cos emitidos pelos atomos excitados de hidrogénio, mercario © neBnio aparecem na (Figura 7), Observe que cada elemento tem um espectro de raias proprio. Figura 6. Espectros da luz branca, formado pela refragao num prisma. Uma das questées que no final do século XIX os cientistas tentavam resolver era a razio de os atomos ‘gasosos emitirem radiagdes com somente determinadas freqliéncias. Fizeram-se muitas tentativas de encontrar relagdes matematicas entre as frequéncias observadas. primeiro passo nesta diregao foi dado por Johann Balmer (1825-1898) e depois por Johannes Rydberg (1854-1919). Eles desenvolveram uma equagao — conhecida como equagao de Rydberg — a partir da qual era possivel calcular o comprimento de onda das raias vermelha, verde ¢ azul na regiao visivel do espectro de emissao dos atomos de hidrogénio (Figura 7) a ae 5) n>2| 3) Nesta f6rmula, n é um inteiro associado a cada raia, e Fé uma constante, denominada hoje constante de Rydberg, cujo valor é 1,0974 X 107 m-1. Se n= 3, tem-se 0 comprimento de onda da raia vermelha do espectro do hidrogénio (6,563 X 10-7 m ou 656,3 nm). Se n= 4, tem-se o comprimento de onda da raia verde, e se n= 5, 0 da raia azul. Esse grupo de raias visiveis (juntamente com outras, dadas por n = 6, 7, 8 etc.) € conhecido como série de Balmer do hidrogénio, Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Figura 7. Espectros de emissao de raias do hidrogénio, mercitio e neénio. Os elementos gasosos excitados ‘emitem espectros caracteristicos que podem ser usados para identificar os elementos e também para determinar 08 teores dos elementos numa amostra. 2.5, Modelo de Bohr do Atomo de Hidrogénio Foi Niels Bohr, um fisico dinamarqués, quem ofereceu a primeira explicacao sobre os espectros dos atomos ‘excitados relacionando-os com as idéias quanticas de Planck ¢ de Einstein. Para Bohr, o modelo mais simples de um atomo de hidrogénio era o de um modelo planetario, isto é, 0 elétron se desiocava numa érbita circular em torno do nucleo, do mesmo modo que os planetas se movem ao redor do Sol. O problema deste modelo, porem, era que a fisica cléssica determinava que 0 atomo nao poderia existir com esta organizagao. Conforme as teorias da época, elétron carregado em movimento no campo elétrico positivo do nucleo iria perder energia. Ao final, 0 elétron cairia no niicleo, de maneira semethante a queda de um satélite artificial na superficie da Terra, provocada pelo atrito na atmosfera terrestre. Este evidentemente no ¢ 0 caso, pois se isso ocorresse a materia eventualmente seria destruida. Para resolver a contradigao com as leis da fisica cléssica, 0 problema da esiabilidade dos atomos, Bohr adotou a idéia de que 0 elétron do atomo de hidrogénio s6 poderia ocupar certas érbitas ou niveis de energia nos quais ele era estavel. A energia do elétron no atomo estaria entéo “quantizada’. Combinando este postulado de ‘quantizagao com as leis do movimento da fisica classica, Bohr mostrou que a energia possuida pelo elétron na n- ésima 6tbita do atomo de H 8 dada pela equacéo simples Energia do n-ésimo nivel = En 4) ‘onde R éuma constante de proporcionalidade (aconstante de Rydberg), h é a constante de Planck e cé a velocidade da luz. A cada érbita permitida esta associado um nuimero dimensional n, inteiro, com os valores 1, 2, 3etc. (sem valores fracionarios). Este inteiro € 0 que se denomina hoje numero quantico principal do elétron. Nomodeto de Bohr, 0 raio das orbitas circulares aumenta quando n aumenta. A orbita de energia mais baixa ‘ou mais negativa, com n = 4, € a mais proxima do nicleo, e o elétron do étomo de hidrogénio esta, normaimente, neste nivel de energia. Quando um atomo esta com seus elétrons nos niveis de energia mais baixos possiveis se diz que esta no estado fundamental. E necessario dar energia ao dtomo para afastar 0 elétron do nticleo, pois o niicleo positive e o elétron negativo atraem-se mutuamente. Quando o elétron do atomo de hidrogénio ocupa uma érbita com n maior do que 1, 0 atomo tem mais energia do que no estado fundamental (a sua energia é menos negativa) e se diz que esté num estado excitado. Pode-se imaginar que os niveis de energia no modelo de Bohr assemelham-se aos degraus de uma escada ‘que sobe das fundagées do “edificio atémico" Cada degrau representa um nivel de energia quantizado; ao subir a escada vocé pode parar em qualquer degrau, mas nao entre os degraus. Observe que a diferenca entre esta analogia ¢ as escadas reais € a de que a “distancia” entre os degraus na escada de Bohr fica cada vez menor & medida que n aumenta Caco Genrer ae eedCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Uma hipétese importante da teoria de Bohr é a de que um elétron, num atomo, permanece no seu nivel de energia mais baixo a menos que seja perturbado, Quando © elétron do atomo de H tem n = 1, €, portanto, esta no seu estado fundamental, a energia tem um grande valor negativo. Quando se sobe “um degrau’, de modo que se alcanga o nivel n = 2, 0 elétron esta menos atraido pelo ndcleo & a energia do elétron com 1 = 2 & menos negativa. Enlao, para deslocaro elétron do estado com n= 1 para o estado com n= 2, otomo deve absorver energia, tal e qual € necessario dispor de energia para subir uma | —— escada. Dizemos entdo que o elétron esta exctado (Figura 9) Com a equagao de Bohr, podemos caicular a quantidade de energia necesséria para levar 0 atomo de H do estado fundamental até o primeiro ‘estado excitado (n = 2) AE = Eestado final ~ Eestado inicial Como Efinal tem n= 2e Ejnicial tem n= 1, AEE (-Be)-(-BRE)-(2) es ararme 2 P } \4) 3 0,75 (1312 kJ/mol) 984 kJ/mol de atomos de H A quantidade de energia que deve ser absorvida pelo atomo, de modo que 0 elétron possa passar do primeiro para o segundo estado de energia, 0.75Rhe, nem mais nem menos. Se o atomo receber 0,7Rhc ou 0,8Rhc, nao bere sera possivel a transigao entre os estados. Os niveis de energia do atomo de a H sao quantizados, e, por isso, somente certas quantidades de energia podem ser absorvidas ou emitidas. Fipiri'® ives ita O movimento de um elétron de um estado de baixo m para outro de alto modelo atémico de Bohr. AS 16 um proceso endotérmico; ha absorgao de energia © 0 valor de AE 6 snags do ern nun domo positivo. O processo oposto, de um elétron “caindo’ do nivel de n alto para Yay qo numero quantico ‘outro de n mais baixo, € um processo em que ha emissao de energia. Por principal ne, = Rhicin’). As ‘exemplo, numa transigao de n = 2 para n= 1. energias estao em joules por tomo. Observe que a diferenga entre os estados de energia sucessivos fica cada vez menor 4 medida que fica n maior. AE | Dependendo da energia injetada numa populagao de atomos de H, alguns atomos terdo os respectivos elétrons excitados de n = 1 para n= 2 ou 3 ou para estados mais altos. Depois de absorver a energia, os elétrons retomam naturalmente a niveis mais baixos (ou diretamente, ou através de uma série de etapas, para o estado n 41) eemitem a energia que o atomo absorveu inicialmente. Isto é, hd emissdo de energia no processo, e esia energia aparece como luz. Esta 6 a origem das raias observadas no espectro de emisséo dos étomos de H, ea mesma explicacao vale, em principio, para os étomos de outros elementos Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira = 328 kuin! AE = +984 kstmol ‘energia absorvida” AE = -964 knot < cnergia emia 1-1 ——~-—— Rc! = 1312 kdlmol Estado fundamental Estado exctado Figura 9 Absorea0 ‘uoele Ge poste) ‘energia por am stome quando um aiden pasta para um extade excita, (representa po») ne sams ‘A equago de Bohr pode ser escrita das seguintes formas: — 218.10" 1 particulal ou n 4eV = 1,6.10" Joules, por isso - 2,179.10" J =-1,36 eV. Elétron-volt 6 a energia cinética adquirida por um elétron, no vacuo, quando submetido a uma diferenga de potencial de 1 volt Observe a figura seguinte que mostra as raias dos espectros do hidrogénio nas regides visivel (série de Balmer), ultravioleta (sério de Lyman) e infravermelho (sérios de Paschon, Brackett o Pfund) 0 os altos do olétrons associados as raias. : SS ne Para o hidrogénio, a série das raias de emissao na regido do ultravioleta (a chamada série de Lyman, Figura 10), provém dos elétrons que passam de estados com n maior do que 1 para o estado com n= 1. A série de raias com energias na regido do visivel ~ a série de Balmer — provém de elétrons que passam de estados com n = 3 ou mais parao estado com n=2. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Em resumo, compreendemos agora que a origem dos espectros atomicos & 0 movimento dos elétions entre estados de energia quantizados. A energia de uma dada raia (linha de emissao) nos atomos de hidrogénio excitados 6 AE = Efinal ~ Einicial == Rhc | —-—5— | onde Rheé 1.912 kuimol Ninat —Miniciat nergia dada Série de Lyman Série de Balmer em Métomo Zero 5 =806x 10-2 9 x 10-20 5 =S22x10 > 8 Regitio do ee infra- 13610) vermelho (Infravermelho) Adiferenga€ igual | Aenergiadaraia | Raias invisiveis 242x109 434.1 nm, 10,2 1am 5.45 x 10-19 2 656,3 nm 2.18 10-18 a) 186,1 nm 434.1 nm 410.2 nn Raias Ultravioleta Figura 10. Algumas transi¢oes do elétron que podem ocorrer num étomo de H excitado. As raias na regio do Lltravioleta provém de transigoes para o nivel n = 1. (Esta série de raias 6 a série de Lyman.) As transigies do niveis com valores den maiores que 2 para o nivel n = 2 ocorrem na regio do visivel (série de Balmer). As raias ra regio do infravermelho provém das transigses dos nivels com n maior que 3 ou 4 para o nivel comn = 3 ou 4. ($6 esta lustrade @ ‘série que termina omn = 3) ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘Alina vermelha no espectro atom o.¢ causada or elétons que saltam da terceira oe orb Alinta verde-azulada no espectro C Saltando da quarta érbita para a KL segunda orbita to eletrons saltando da ‘Quando um atomo sofre uma transigao de um estado de energia mais alta para um estado de energia mais baixa, ele perde energia que é emitida como um féton. Quanto maior for a energia perdida, maior sera a frequéncia e menor sera 0 comprimento de onda da radiagao emitida. O inverso é verdadeiro. gia——> ne 2.6. Modelo Atémico de Sommerfeld Com a utiizagao de espectroscépios de melhor resolugéo e de técnicas mais avangadas na andlise dos espectros de emissao dos elementos cujos atomos possuem mais de 1 elétron, foi possivel observar que as raias consideradas anteriormente constituidas por uma dnica linha eram, na verdade, um conjunto de linhas distintas muito préximas umas das outras. Estava descoberta a chamada estrutura fina dos espectros de emissao 0 desdobramento das linhas do espectro indica que os niveis energéticos (n) so constituidos por subi de energia (!) bastante préximos. ‘O esquema a seguir mostra o desdobramento de niveis energéticos e a correspondente emissao de radiagoes de frequéncias proximas, f ef. eis Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 5 . t ya, Bere a ‘ Bees i— —— VV iii cet ives energéticos. Subniveis energtices. Para explicar esta multiplicidade das raias espectrais veriicadas experimentalmente, em 1915 o fisico alemao ‘Amold Sommerfeld (1868-1951) deduziu algumas equagées semelhantes as de Bohr, que indicavam o seguinte: Cada nivel de energia n esta dividido em n subniveis, correspondentes a uma drbita circular e a n-1 érbitas clipticas de diferentes excentricidades. O nucleo do atomo ocupa um dos focos da elipse. © primeiro nivel (n = 1) possui apenas 1 érbita circular. (0 segundo nivel (n = 2) possui 1 érbita circular e 1 érbita eliptica. O terceiro nivel (n= 3) possui 1 érbita circular e 2 érbitas elipticas O quarto nivel (n = 4) possui 1 érbita circular ¢ 3 6rbitas elipticas. Assim para 0 quinto nivel (n = 5) existe 1 érbita Circular e 4 érbitas elipticas. Veja a figura ao lado, Numero quantico azimutal ou numero quéntico do momento angular (I) § (0); p (IF1); d (2); £ (3); 9 (I=4); h (5); 2.7. As propriedades ondulatérias do elétron Einstein usou 0 efeito fotoetétrico para demonstrar que a luz, a que se atribui comumente propriedades ‘ondulatorias, também pode ser imaginada em termos de particulas ou de fotons sem massa. Em 1925, de Broglio propés que a um elétron livre, de massa m, movendo-se com a velocidade v, fosse associado um comprimento de onda dado pela equacao hel Bemel] ; “ame? ;|a=*} ou |a= (5) 2 2 me ny E Esta idéia, era revolucionaria, pois ligava as propriedades corpusculares do elétron (m e v) a uma propriedade ondulatoria (i). Logo depois foi obtida prova experimental dessa hipdtese. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira A equagio de de Broglie sugere que a qualquer particula em movimento esta associado um comprimento de ‘onda. Porém, para 2. ser suficientemente grande para ser medido, o produto de m e v deve ser muito pequeno, pois hn é muito pequeno, 2.8. O 4tomo na mecanica ondulatéria © objetivo de construk uma teoria abrangente do comportamento dos elétrons nos étomos a parti da idéia de o elétron ser um corptisculo. Erwin Schrédinger (1887-1961), um fisico austriaco, trabalhava independentemente mas usava a hipdtese de de Broglie de que 0 eétron num atomo poderia ser descrito por equagées do movimento ondulatério ‘A abordagem de Schrédinger deu resultados corretos para algumas propriedades. Por esta razéo, a abordagem de Schrédinger prevalece até os dias de hoje. De forma geral, o tratamento tedrico do comportamento atémico desenvolvido por Bohr, Schrédingor © cous soguidores 6 denominado mecénica quantica, ou mecénica ondulatéria 2.9. 0 Principio da Incerteza Antes de apreciar 0 modelo de Schrédinger para 0 comportamento dos elétrons no atomo, 6 conveniente comentar 0 grande debate que incendiou a fisica no inicio do século XX. A sugestao de de Broglie de o elétron ser descrito mediante uma onda foi confirmada pela experiéncia. Por outro lado, a experéncia de J. J. Thomson para medir a razdo entre a carga e a massa do elétron mostrara que 0 elétron exibia propriedades de uma particula, (© que tem a ver com os elétrons nos dtomos essa dualidade onda-particula? Werner Heisenberg (1901-1976) ‘@ Max Born (1882-1970) proporcionaram a resposta. Para explicar 0 comportamento dos elétrons nos atomos, parece mais razoavel admitirque os elétrons t8m propriedades ondulatérias. Se for este o caso, Heisenberg concluiu ‘que era impossivel conhecer simultaneamente com exatiddo a posigdo € 0 momento de uma pequena particula, tal como um elétron. Momento é 0 produto da massa vezes a velocidade. Com base na idéia de Heisenberg, que é chamada hoje principio da incerteza de H enberg 2.10. © Modelo de Schrddinger para o Atomo de Hidrogénio e as Fungdes de Onda © modelo de Schrédinger para o tomo de hidrogénio baseia-se na hipdtese de o elétron ser descrito como uma onda de matéria e nao como uma pequenina particula orbitando o nicleo. ‘As fungdes de onda, que simbolizamos pela letra grega v (psi), ceracterizam 0 elétron como uma onda de matéria. Os seguintes pontos sao relevantes: 4. Somente certas vibragoes, as das ondas estaciondrias (veja Figura 4) podem ser observadas numa corda vibrante. ‘Analogamente, 0 comportamento do elétron num atomo se descreve apropriadamente por uma onda estacionaria, 2. Cada fungao de onda y corresponde a um valor de energia permitido para o elétron. 3. Os pontos 1 ¢ 2 corespondem a dizer que a energia do elétron é quantizada. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4, Cada fungao de onda y pode ser interpretaca em termos de probabilidade. © quacrado de y da a probabilidade de se encontrar o elétron numa certa regiao do espago. Cientistas se referem a isto como sendo a densidade de elétrons numa dada regiéo do espago. 5. As ondas de matéria dos estados de energia permitidos so os orbitais. 6. Para resolver a equagao de Schrodinger de um elétron no espaco tridimensional, @ necessario introduzir tres nimeros inteiros — os nimeros quanticos n, ¢ e my. Estes nlimeros quanticos sé podem assumir certas combinagées de valores. Usaremos estas combinagées para definir os estados de energia ¢ os orbitais, disponiveis para o elétron. 3. Nimeros Quanticos Num espago tridimensional so necessérios trés nimeros para descrever a localizago de um objeto no ‘espago. Para a descrigao ondulatoria do elétron num tomo, esta exigéncia leva aos ttés ndmeros quanticos n, / e my. Antes de interpretar estes trés nimeros quanticos, importante dizer que: + Osniimeros quanticos n, / e my so todos inteiros, mas seus valores nao podem ser escolhidos aleatoriamente. + Os trés nameros quénticos (e os valores que podem assumir) ndo séo parametros criados “voluntariamente” pelos cientistas. 3.1. Ndmero Quantico Principal, 1,2,3, © nimero quantico principal n pode ter qualquer valor inteito de 1 até infinito. Como o nome implica, € 0 ‘numero quantico mais importante, pois 0 valor de n é o fator principal na determinagao da energia de um elétron Para o tomo de hidrogénio (com seu Unico elétron) a energia do elétron varia somente com o valor de n e & dada pela mesma equagao obtida por Bohr para o tomo de H: Ep =~ Rhe/n2. O valor de n também € uma medida do tamanho do orbital que corresponde a este valor de n: quanto maior o valor de n, maior o orbital do elétron. Cada eletron 6 identifcado pelo seu valor de n. Em atomos com mais de um elétron, dois ou mais elétrons podem ter o mesmo valor de n. Estes elétrons ccupam, entao, uma mesma camada oletrénica 3.2. Namero Quantico do Momento Angular /= 0, 1, 2,3, ...1-4 Os elétrons de uma dada camada agrupam-se em subcamadas, cada qual caracterizada por um valor do ‘ntimero quantico / e por uma forma caracteristica. Para a camada n, so possiveis n sub-camadas diferentes, cada qual correspondente a um dos n diferentes valores de /. Cada valor de / corresponde a uma forma diferente do orbital ou a um tipo diferente de orbital. valor de n limita o nimero de subcamadas possiveis, pois a n-ésima camada nao pode ter / maior que n ~ 1. Assim, para n= 1, a regranos diz que / é igual a 0 e somente a 0. Como / s6 pode ter um valor quando n = 1, s6 @ possivel uma subcamada para um elétron com n = 1. Quando n= 2, / pode ser ou 0 ou 1. Como sao possiveis dois valores de /, existem duas subcamadas na camada eletrénica com n = 2. Os valores de / so usualmente simbolizados por letras, conforme o seguinte esquema Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Valor de £ ‘Simbolo da Subcamada Correspondente 0 s 1 Pp 2 a 3 t 3.3. Namero Quantico Magnético, my =0, £1, +2, +3, © ntimero quantico magnético, my, especifica a que orbital, dentro de uma subcamada, o elétron pertence. s orbitais numa dada subcamada diferem somente pela orientagéo no espago, ndo pela sua forma. ( valor de / limita os valores inteiros atribuidos a my: my pode ir de +/ até ~/, com 0 0 incluido. Por exemplo, ‘quando / = 2, my tem cinco valores: + 2, + 1, 0, 2. O nimero de valores de m, para uma dada subcamada 2 + 1) especifica o nimero de orientagdes que existem para os oritais desta subcamada e, portanto, o nimero de orbitais na subcamada. 3.4. Informagdo Util dos Numeros Quanticos Ostrés ndimeros quanticos que mencionamos constituem uma espécie de “cbdigo postal” dos elétrons. Dizem- nos em que camada o elétron esta (n), em que subcamada na camada (/) e em que orbital na subcamada (m/). Valores Designacio do Valores possiveis__Niimero de orbitais_Niimero total de " possiveis de! subnivel dem, no subnivel onbitais no nivel 0 Is 0 T T 1 1 2» 3 ‘ ‘ 0 a 1 1 3p 3 2 ad 5 ’ 4 o & 1 1 3 2 a 5 3 4 7 16 Tabela 2. Relagdo entre os valores de n, /e m,atén = 4. 3.5. As formas dos orbitais atémicos Vamos analisar agora a questao da forma e orientagao dos orbitais, 3.5.1. Orbitais s ah 3.5.2 Orbitais p aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Py (a) 3.5.3. Orbitais d z z dy x x dy2-y2 dz 3.5.4. Orbitais f Os sete orbitais ftém todos / = 3, 0 que significa que em cada um existem 3 superficies nodais. Isto faz com ‘que a visualizacao destes oritais seja mais complicada Caco CaerCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira BR RH 5z3 = 3zr? 5xz2— xr? Ht 3 26 y= Byx? Syz?= yr? 23 = 3xy? 3.6. 0 Spin do Elétron ‘Trés numeros quanticos (n, ¢ e m,) nos permitem definir o orbital de um eletron. Para descrever de forma completa 0 estado dos elétrons num tomo multieletrénico, € necessario um outro nimero quantico, 0 numero quantico magnético do spin do elétron, mg. Nos anos 1920, os quimicos tedricos perceberam que, por causa de os elétrons interagirem com um campo magnético, deveria haver uma propriedade particular para caracterizar a estrutura eletronica dos étomos. Logo se verificou experimentalmente que o elétron se comportava como se tivesse rotacao (spin) propria, tal e qual a Terra ‘em tomo do seu eixo. Para entender esta propriedade e a sua relacdo com a estrutura atOmica, devemos ‘compreender o fendmeno geral do magnetismo. 3.6.4. Magnetismo ‘A agulha de uma bassola, em um certo local da Terra, sempre aponta para uma dada diregao. A aguiha é um 3, como uma barra de ferro imantada. Em 1600, William Gilbert (1544-1603) conciuiu que a Terra era um grande ima esférico, envolto por um campo magnético (Figura 14). A agulha da bussola era “atraida’ pelo campo, e uma das suas extremidades apontava, aproximadamente, para 0 polo norte geografico. Assim, dizemos que a ponta da aguiha que aponta para 0 norte € 0 “pélo norte magnético’, ou simplesmente 0 “pélo norte’, identificado pela letra N. A outra extremidade da aguiha é o “polo sul”e ¢ identificada por S. Polos magnéticos de mesma identificagdo (N-N ou S-S) se repelem, ¢ pélos opostos (N-S) se atraem. Como © pélo norte magnético da agulha da bussola aponta para o polo norte geografico, isto quer dizer que este pélo, na realidade, ¢ 0 polo sul da Terra. 28 Caco Genrer ae eedCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Figura 14. 0 campo magnético da Terra e o de uma barra imantada. As linhas do campo saem, convencionalmente, de uma extremidade denominada “pélo norte magnético”, N, € se encurvam para o “pdlo sul magnético’, S. O pélo norte geogréffico da Terra, denominado assim antes da introdugao do termo ‘polo magnético”, é 0 pélo sul magnético da Terra. 3.6.2. Paramagnetismo ¢ Elétrons Desemparelhados ‘A maioria das substéncias — por exemplo, giz, sal de cozinha, tecidos — é ligeiramente repelida por um ima forte. So substancias diamagnéticas. Outras substdncias, ao contrario, como muitos metais e certos ‘composios, sé atraidas pelo campo magnético. Sao denominadas paramagnéticas, e a grandeza do efeito | pode ser determinada num aparelho como 0 ilustrado | nna (Figura 15), ‘© magnetismo da maior parte dos materiais Amostra setada | paramagnéticos @ to pequeno que so pode ser em tubo de video observado na presenga de campos magnéticos intensos. Por exemplo, 0 oxigénio que respiramos & paramagnético e fica preso nos pélos de um ima forte Nao se aglomera, porém, nos imas fracos, como os que servem para fixar avisos ¢ enfeites na porta da geladeira. Outros materiais so muito magnéticos, e & facil observar 08 efeitos que provocam. Entre os ‘exemples citam-se 0 mineral magnetita, Fe203, e a liga com o nome comercial Alnico (de Al, Ni, Co). Estes materials so chamados ferromagnéticos e sao deles 0s pequenos dispositivos magnéticos de uso Figura 16. Balanca magnética para medica dabei das propriedades magnéticas de uma amestra. A amostra @ pesada na auséncia de ‘campo magnetico, Depois 4 amostra & pesade no campo magnético. Se a subst&ncia for pparamagnética, a amostraé atraida para 0 campo ‘magnético € 0 Seu peso aparente aumenta Balanga eletrénica Eletroima que proporciona ©. campo magnética © paramagnetismo e o ferromagnetismo provém dos spins dos elétrons. Um elétron num atomo tem as propriedades magnéticas que se esperam de uma particula com carga elétrica que gira em tomo de um exo, O que Nos interessa aqui é a relacao entre o spin e a organizagao dos elétrons no atomo. As experiéncias mostram que, 29 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira se um dtomo com um sé elétvon desemparelhado for colocado num campo magnético, existem exclusivamente duas orientagdes possiveis para o spin do elétron. Isto é, 0 spin do elétron 6 quantizado. A uma orientagao se associa 0 intimero quantico do spin mg = +1/2 e a outra ovalor mg = -1/2. O spin do elétron foi primeiro detectado Sictinerclarts por to Genes arcs, Ot Stone Water Cerach em 1900, Eos i ganvetcamiotiodegie une capa ebiaen en ments goa cutpomamaicre, yale rv alean Co als Gorertas aarp ca , um poswsno ma : Para executar seu experimento (veja a iusrago) Siar ¢ Ooteeh rover ode oat & be de um vaso e fizeram passar por ele um campo magnético muito pouco homogéneo. Eles, entéo, vaso na diregdo de um detector. Os étomos de comporese como um eon deserparenado vO: mewn fon ym decmnwehn que se desioca sobre uma plataforma pesada, 0 resto do Atomo. Se 0 elétron tem spin e se comporta como uma bola que gira, 0 eixo de giro poderia apontar em qualquer diregao. 0 elétron, entéo, deveria comportar-se como um ima que poderia adotar qualquer orientagao em relago a0 campo magnético aplicado. Neste caso, uma faixa larga de atomos de prata deveria aparecer no detectar, porque ‘© campo atrairia os atomos de prata diferentemente, de acordo com a orientacao do spin. Foi exatamente isso que Stem e Gerlach observaram quando fizeram 0 experimento pela primeira vez. Esse resultado inicial era enganador. O experimento dificil porque os atomos colidem um com o outro no feixe. Um tomo que se move em uma diregdo pode ser facilmente empurrado pelos vizinhos em outra direcao. Quando Stern e Gerlach refizeram 0 experimenio, eles usaram um feixe de étomos muito menos denso, reduzindo assim 0 nimero de colisdes entre os étomos. Nessas condigdes, eles viram duas bandas estreitas. Uma banda era formada pelos atomos que passavam pelo campo magnético com uma orientacao de spin e a outra, pelos atomos de spin contrario. As duas bandas estreitas confirmaram que um elétron tem spin e também que ele pode adotar somente duas orientag6es. O spin do eletron e a base da técnica experimental chamada de ressondncia paramagnetica do elétron (EPR), que é usada para estudar as estruturas e movimentos de moléculas e fons que tém elétrons desemparelhados. A técnica baseia-se na detecgao da energia necessdria para fazer passar um elétron de uma das orientagdes de spin para a outra. Como 0 experimento de Stern e Gerlach, ela s6 funciona com fons ou moléculas que tém elétrons desemparelhados. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Pélo norte do fm que sera o campo magnético Elétron girando no sentido horério Elétron girando no sentido antichordrio Plo sul do fm que L____J sera o campo magnético Figura 16. Quantizacao do spin do elétron. Como o elétron se comporta como se fosse um “microima" em retacao 0 campo magnético, somente sao possiveis duas orientagdes do spin. Qualquer outra & proibida. Entao, podemos dizer que o spin do elétron é quantizado, Quando um elétron esté num orbital do atomo, a orientagao do spin do elétron pode assumir qualquer um dos dois valores de mg. Observamos, experimental-mento, que os étomos do hidrogénio, cada qual com um ¢6 elétron, 40 paramagnéticos; num campo magnético externo, os imas dos elétrons se alinham com o campo — como a aguiha de uma bussola —e sofrem uma forga atrativa. No hélio, dois elétrons ocupam o mesmo orbital 1s, ¢ podemos confirmar experimental-mente esta ocupagao verificando que o hélio é diamagnético. Para explicar esta ‘observagao, admitimos que os elétrons que esto num mesmo oibital tém orientagdes de spin opostas; dizemos ‘que 0s respectivos spins estio emparelhados. Isto significa que o campo magnético de um elétron é “cancelado” pelo campo magnético do outro olétron. Resumindo, 0 paramagnetismo ocorre em substéncias constituidas por ions ou étomos com elétrons desemparelhados. Os atomos em que todos os elétrons estéo emparelhados com elétrons de spins opostos 880 diamagnéticos. Esta explicacdo abre o caminho para o entendimento da configuracao dos atomos multieletrénicos. 3.6.3. Propriedades Magnéticas - complemento ‘As propriedades magnéticas das espécies quimicas (éiomos, ions ou moléculas) esto diretamente relacionadas com as configuragdes eletronicas e decorrem da interagao do spin dos elétrons com 0 campo magnético ao qual esta submetido. Nas espécies com elétrons emparelhados (orbitais cheios), as substancias sdo “diamagnéticas’ e nao se magnetizam sob a agao do campo magnstico. A condi¢ao necesséria para o “paramagnetismo’ (intera¢ao com o campo magnético) & a presenga de orbitais com elétrons desemparelhados, ou seja, com pelo menos um orbital semipreenchido. Portanto é de se esperar que todo tomo de numero atémico impar seja paramagnético. Num conjunto de aiomos paramagnéticos, de acordo com a experiéncia de Stern-Gerfanch, 50% dos elétrons tém spin - % e 05 outros 50% tém spin + % e esta mistura de atomos se desdobra em dois feixes. Quando 0 paramagnetismo & muito forte e, como consequéncia, os atomos se mantém magnetizados mesmo na auséncia do campo, diz-se que ocorre “ferromagnetismo’; casos particulares dos metais ferro, niquel € cobalto (metais de transigao externa) e os metais gadolinio e disprésio (metais de transigao interna). Embora em sua grande maioria os elementos quimicos sejam paramagnéticos, os compostos formados por estes, normaimente nao 0 so, visto que muias vezes se formam cations isoeletrénicos de gases nobres, ou moléculas que apresentam compartilhamento (covaléncia) de elétrons. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Elemento Quimico | Configuragao do étomo [[Configuragao de fon ['Sédio si ae ae oat | net 2 Sat Alumini¢ 1 => 18% 2s; 2p*: 3s; 3p'| Al"? => 18%, 25%, 2p%, 38°; 3p? Oxigénio [20 = 18% 25% 2p! [sO = 18% 28% 2p® Observagao: ‘AS moléculas so quase sempre diamagnéticas, porque em suas igagBes covalentes ocorre cemparelhamento dos elgtrons, porém, em alguns casos, podem-se formar moléculas paramagnéticas com um numero impar de elétrons, Exemplo: NO =15 elétrons = [7 + 8] NO, =23 elétrons = (7 + (2x@y) | NtOvenioZ=7 © Oxigenio Z 3.7. O Principio da exclusio de Pauli Para tomar a mecanica quantica coerente com os resultados experimentais, o fisico austriaco Wolfgang Pauli (1900-1958) enunciou, em 1925, o principio da exclusdo: Em um atomo, dois elétrons quaisquer néo podem ter 0 mesmo conjunto dos quatro nimeros quanticos (n, (, my @ mg). Este principio leva a outra conclusao importante: nenhum orbital atdmico pode conter mais do que dots elétrons. © orbital 1s do dtomo de H tem o conjunio de nimeros quanticos n = 1, / = 0, m = 0. Nao possivel outro conjunto. Se um elétron estver neste orbital, é necessério, também, caracterizar 0 seu spin. Imaginemos que 0 orbital seja representado por uma “caixa” e o elétron, por uma seta. Uma representacéo da configuragao eletronica do dtomo de H seria entéo a seguinte, onde a “seta do spin do elton’ foi arbitrariamente orientada para cima Elétron no orbital 1s = [7] Conjunto de némeros quanticos 1 ), m= 0, mg= +2 one ‘Se num dado orbital estiver apenas um elétron, a seta do spin do elétron pode apontar para cima ou para baixo, Entao, uma representagao equivalente @ anterior seria Elétron no orbital 1s = [4] Conjunto de nimeros quanticos 1 ), m= 0, mg= —2 2 Os diagramas com as “caixas de orbitais” sdo igualmente convenientes para o atomo de H no seu estado fundamental (sem campo magnético): um elétron esta no orbital 1s, Para um atomo de hélio, que tem dois elétrons, ambos 0s elétrons ocupam 0 orbital 1s. Pelo principio de Pauli, sabemos que cada elétron deve ter um conjunto diferente de niimeros quanticos, e entéo 0 diagrama com as caixas de orbitas : ts n=4, 05 ts n=40 Dois elétrons no orbital 1s tronteein= 1,¢=0,m,20.m, Nes tontenn=1.420,m,20 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Cada um dos dois elétrons no orbital 1s do Niners Nonero Oitas — Posshel de Maxina de tomo de He tem um conjunto diferente dos quatro Canada de Seine octoris Euronerm Evora ot fifa ania. Oe insiea tae ieee Ss ao akaraie “Camch Conjunto nos dizem que se trata de um orbital 1. Para. — : 7 5 camannenstheaeconte:,n,*+! ain, = -. Assim, 0 orbital 15, © qualquer outro orbital ° 2 © atomico, pode ser ocupado, no maximo, por dois . ' : . elétrons,¢ estes dois elétrons devem ter os spins com é ‘ 5 diresdes opostas. A consecuéncia experimentaimente 4 5 ‘0 observatla é 0 diamagnetismo do tomo de helo. ‘ : 1 2 2 ‘Acamada de elétrons com n = 1, em qualquer i ; 7 tomo, pode acomadar no maximo dois elétons. E a ‘camada com n = 2? Séo n? = 4 08 orbitais na camada a —s n= 2; um ofbtals e trés orbitals p (Tabeta 1). Como ' ns cada otital pode ser ocupado por dois elérons, endo g 7 qi 3 a mais, o orbital 2s pode ter no maximo dois elétrons, © 08 trésorbitais 2p acomodam ate seis eletrons, 0 que ° 2 ° 4 cito como o ntimero maximo de elétrons com 4 5 Esta andlise estende-se 8 outras _camadas ; a normaimente observadas nos elementos connecidos ria Tabela 1 ¢ ° 8 é 7 1 2 2 ° 3 ° Tabela 4 + Nimero de Elétrons colocados nas Camadas e Subcamadas do atomo, com n = 1 até 6 # oe ' 7 ° 2 8 mon “Estes orbitals nao so ocupados no estado fundamental de qualquer elemento conhecido. Na n-ésima camada eletronica existem n? orbitais. Como em cada orbital podem existir dois e'étrons, 0 ‘numero maximo de elétrons nessa camada 6 2n? Observe as seguintes relacdes: Numero maximo de orbitais por nivel: n? Numero maximo de elétrons por nivel: 2n? Namero maximo de orbitais por subnivel: (2¢+ 1) Namero maximo de elétrons por subnivel: 2.(2¢+ 1) = (4e+ 2) A tabela a seguir mosira os quatro nimeros quanticos e os seus significados aco mail: cursodequimica@gmaleA Cee eee eked TABELA Niimeros Quinticos dos Elétrons nos Atomos Nomes Simbolo Valores Especifica Indica principal n camadas tamanho momento orbital ! O1,...,2=1 — subcamada forma angular 3,4, nético m, yf orbitaisde subcamada _orientago agnético de spin m estado de spin diregao do spin a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ESTRUTURA ATOMICA Exercicios de Aprendizagem 1.(UECE) A primitiva nogdo de dtomo surge na Grécia antiga, a partir de Demécrito, Leucipo e Epicuro; avanga até 0 século XX enriquecida com outras idéias ‘que ajudaram a desenhar 0 modelo at6mico atual. Na Coluna |, a seguir, estao listadas algumas contribuigoes para que se chegasse ao modelo atual de dtomo e na Coluna I, os nomes de seus autores, Numere a Coluna Il de acordo com a Coluna |, associando cada contribuigdo a seu autor. Colunat 1. Doscoberta do olétron 2. Descoberta do niicieo e da eletrosfera 3. Descoberta dos niveis de energia dos atomos 4. Principio da incerteza 5. Regra da maxima multiplicidade Coluna I () Rutherford () Thomson () Hund () Bohr () Heisenberg Assinale a opcao contendo a sequéncia correta, de ‘cima para baixo. (A) 1.5,2,4,3 (©) 2.4.1.3 (©) 2.15.4 (©) 2.15.3, 5 3 4 2.(UECE) Coube aos filbsofos gregos atomistas Leucipo, Demécrito (séc. Ill a.C.) e, depois, Epicuro (s6c. I aC), sugerir a oxisténcia do dtomo © propor, até, uma teoria atémica. Os estudos especificos sobre {© tema s6 foram retomados por Dalton, no século XIX, Sobre propostas de modelos atémicos, assinale 0 correto. (A)_ Rutherford propés o primeiro modelo que descreve a estrutura quantica do atomo de hidrogénio. (8) O modelo de Thomson reduziu 0 étomo a um sistema solar em miniatura, considerando 0 nucleo como se fosse 0 sol e os elétrons como se fossem os planetas. (C) Segundo Planck, 0 tomo s6 emite ou absorve ‘energia quando o elétron passa de um nivel de energia para outro, (0) A dualidade onda-particula, que € uma ropriedade fundamental das particulas subatemicas, foi enunciada pelo fisico Lou's De Broglie. 3. (Ita) Em 1803, John Dalton propos um modelo de teoria atémica. Considere que sobre a base conceitual desse modelo sejam feitas as seguintes afirmagbes: |= O dtomo apresenta a configuracao de uma esfera rigida, ie eae eee Il - Os dtomos caracterizam os elementos quimicos © somente os atomos de um mesmo elemento séo idénticos em todos os aspectos. Ill = As transformagdes quimicas consistem de combinagao, separagao elou rearranjo de atomos. IV - Compostos quimicos so formados de étomos de dois ou mais elomentos unidos em uma raza fixa. Qual das opgdes a seguir se refere a todas afirmagoes CORRETAS? a)lelv. b)lleit, ollie 4), Mev. e)1, Helv. 4, (Ufpe) Ao longo da historia da ciéncia, diversos ‘modelos at6micos foram propostos até chegarmos ao modelo atual. Com retagio a0 modelo atémico de Rutherford, podemos afirmar que: (__ ) foi baseado em experimentos com eletrdise de solugies de sais de ouro. (um modelo nuclear que mostra o fato de a matéria ter sua massa concentrada em um pequeno nucleo (6m modelo que apresenta a matéria como sendo constituida por elétrons (particulas de carga negativa) fem contato direto com protons (particulas de carga positiva, (__) ndo da qualquer informagao sobre a existéncia de néutrons. (_ ) fei deduzido a partir de experimentas de bombardeio de finas laminas de um metal porparticulas 5. (Ufsc ) Uma das princioais particulas atémicas é 0 elétron, Sua descoberta foi efetuada por J. J. Thomson em uma sala do Laboratério Cavendish, na Inglaterra, a0 provocar descargas de elevada voltagem em gases bastante rarefeitos, contidos no interior de um tubo de vidro. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira TuBO’ TUBO "=" No tubo de vidro “A”, observa-se que 0 fluxo de elétrons (raios catédicos) colide com um anteparo e projeta sua sombra na parede oposta do tubo, No tubo de vidro "B, observa-se que o fluxo de elétrons (aios catédicos) movimenta um catavento de mica. No tubo de vidro "C*, observe-se que 0 fluxo de elétrons (alos catodicos) sofre uma deflexao para 0 lado onde {foi colocada uma placa carregada positivamente. Observando os fenémenos que ocorrem nos tubos, podemos afirmar CORRETAMENTE que: (01) gases so bons condutores da corrente elétrica, (02) 08 elétrons possuem massa - so corpusculares. (04) os elétrons possuem carga eletrica negativa, (08) 0s elétrons partem do cétodo, (16) 08 elétrons se propagam em linha reta. (32) 0 catavento entrou em rotagao devido ao impacto dos elétrons na sua superficie Soma( ) 6. (Ufsc) Rutherford bombardeou uma fina lamina de ‘ouro (0,0001 mm de espessura) com particulas "alfa", emitidas pelo Polénio (Po) contido no interior de um bloco de chumbo (Pb), provido de uma abertura estreita, para dar passagem as particulas por ele emitidas, Envolvendo a lamina de ouro (Au), foi colocada uma tela protetora revestida de sulfeto de zinco. particulas ee bloco de Po anteparo com ZnS Observando as cintilagoes na tela revestida de sulfeto de zinco, Rutherford verificou que muitas particulas ie eae eee atravessavam a lamina de ouro sem sofrerem desvio (x), @ que poucas particulas sofriam desvio ly). Assinale a(s) proposigdo(ées) CORRETA(S). (01) Particulas possuem carga elétrica negativa. (02) Particulas sofrem desvio ao colidirem com elétrons nas eletrosferas dos dtomos de Au. (04) O sulfeto de zinco 6 um sal. (08) Particulas sofrem desvio ao colidirem como niicleo dos atomos de Au. (16) O tamanho do atomo é cerca de 10000 a 100000 vezes maior que 0 seu ntisleo. (82) 0 Polnio de Z = 84 apresenta 4 elétrons no ultimo nivel do energia. 7. (Unb) O entendimento da estrutura dos tomos nao 6 importante apenas para satisfazer a curiosidade dos cientistas; possibilta a produgao de novas tecnologias. Um exemplo disso & a descoberta dos raios catédicos, foita pelo fisico William Crookes, enquanto estudava as propriedades da eletricidede. Tal descoberta, além de ter coniribuido para um melhor entendimento a respeito, da constituigo da matéria, deu origem aos tubos de imagem dos televisores e dos monitores dos computadores. Alguns grandes cientistas que contribuiram para o entendimento da estrutura do tomo foram: Dalton (1766-1844), Rutherford (1871- 1937), Bohr (1885-1962) e Linus Pauling (1901-1994), Com relagao estrutura da matéria, julgue os itens seguintes. (0) Ao passar entre duas placas eletricamente carragadas, uma positivamente e outra negativamente, as particulas alfa desviam-se para o lado da placa negativa (1) 0 atomo é a menor particula que constitui a matéria (2) Cada tipo de elemento quimico & caracterizado por um determinado numero de massa. (8) © modelo atémico que representa exatamente 0 comportamento do elétron é © modelo de Rutherford- Bohr. 8. (Unb) Uma das perguntas que estudantes de Quimica do ensino médio fazem com frequéncia 6: "Qual 0 modelo de atomo que devo estudar?” Uma boa resposia poderia ser. "Depende para que os atomos modelados véo ser usados depois..." Construimos ‘modelos na busca de facilitar nossas interagdes com os ‘entes modelados. E por meio de modelos, nas mais diferentes situagSes, que podemos fazer inferéncias e previsées de propriedades. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Provaveis modelos de dtomos In: Quimica Nova na Escola, n° 3, maio 1996 (com adaptacdes), Julgue os itens a seguir, a respeito de modelos atémicos, (1) © modelo atémico que explica a dilatagéio de uma barra metélica revela que ela ocorre porque hé aumento do volume dos atomos. (2) Segundo modelo atémico atualmente aceito, ‘numero atémico de um elemento quimico representa o ‘ndimero de prétons que seus atomos possuem. (3) 0 fato de os Atomos dos elementos quimicos de uma mesma familia da tabela periédica apresentarem propriodades quimicas semelhantes associa-co a similaridade de suas configuracSes eletronicas. (4) 0 modelo atémico de Rutherford descreve 0 dtomo de forma exata (6) A formagao das substdncias simples e compostas pode ser explicada pelo modelo atémico de Dalton. 9. (Fuvest) Ha exatos 100 anos, J.J. Thomson determinou, pela primeiro vez, a relagao entre amassa ea carga do elétron, o que pode ser considerado como a descoberta do elétron. £ reconhecida como uma contribuigao de Thomson ao modelo atémico, a) 0 tomo ser indivisivel. b) a existencia de particulas sub-atémicas c) os elétrons ocuparem niveis discretos de energia. 4) 0s elétrons girarem em érbitas circulares ao redor do nicleo. ) 0 tomo possuir um nucleo com carga positiva e uma eletrosfera 10. (Ufpi ) Um elétron no estado excitado pode retomar a0 estado fundamental de duas formas diferentes emitindo foténs de comprimento de onda (2.) de acordo com as figuras a seguir: ae2—,-— aE ms nope Assinale entre as opgées a equago que relaciona corretamente 2s, 22 @ Ro ajay = Art As b) Way =z + Why ©) R= Aa. As Uh = Ag Da) @) Why= Wrz * da) ESTRUTURA ATOMICA Exercicios de Fixago ie eae eee 41. (G1 - oftmg) S80 dades as seguintes informagées relativas aos atomos hipotéticos X, Ye W: - 0 dtomo Y tem nimero atémico 46, nimero de massa 127 @ &isétono de W; - 0 dtomo X ¢ is6topo de W e possui numero de massa igual a 130; © numero de massa do W 6 128 Com essas informagdes ¢ correto concluir que 0 rnlimero atémico de X ¢ igual a a) 47. b) 49. 081 4) 83. 2. (G1 - eftmg ) A tabela indica a composigo de algumas espécies quimices. coves [Sar [oa |S Com relagao a esses dados, é correto afirmar que a) le IV sao isotopos. b) Ile Ill sdo is6tonos. ©) le Isao eletricamente neutros. d) Ill e1V pertencem ao mesmo elemento quimico. 3. (Puomg ) Assinale a afirmativa que descreve ADEQUADAMENTE a teoria atémica de Dalton. Toda matéria ¢ constituida de dtomos: a) 08 quais sao formados por particulas positivas negativas. ) 08 quais s8o formados por um nticleo positive e por elétrons que gravitam livremente em tomo desse niicleo. ©) 05 quais so formados por um ndicleo positive e por elétrons que gravitam em diferentes camadas eletrénicas, d) e todos os étomos de um mesmo elemento sao idénticos. 4. (Pucrj ) Analise as frases abaixo e assinale a altemativa que contém uma afirmagao incorreta. a) Os nuclideos *C, e "°C; sao isétopos. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira b) Os isébaros so nuclides com mesmo nimero de massa. ©) O nimero de massa de um nuclideo é a soma do ‘numero de elétrons com 0 numero de néutrons. d) A massa atomica de um elemento quimico & dada pela méda ponderada dos nimeros de massa de seus isétopos. @) Os isétonos sao nuclidecs que possuem o mesmo numero de néutrons. 5. (Puors ) Um experimento conduzido pela equipe de Rutherford consistiu no bombardeamento de finas laminas de ouro, para estudo de desvios de particulas alfa. Rutherford pode observar que a maioria das particulas alfa atravessava a fina lémina de ouro, uma pequena parcela era desviada de sua trajetéria e uma outra pequena parcela era efletida. Rutherford entao idealizou um outro modelo atémico, que explicava os resultados obtidos no experimento. Em retagao ao modelo de Rutherford, afirma-se que |. 0 tomo € constituido por duas regiées distintas: 0 niicleo e a eletrostera. I 0 nideo atémico € extremamente pequeno em relagao ao tamanho do tomo. IL 08 elétrons esto situados na superficie de uma esfera de carga positiva IV. 08 elétrons movimentam-se ao redor do niicleo em trajetérias circulares, denominados niveis, com valores determinados de energia. As afirmativas corretas so, apenas, a)lell b)te ll o)llelv d)illetv e)I, Hell 6. (Uece) Dissolva NaC! em agua. Em seguida, mergulhe um pedago de madeira na solugao, retire-o e deixe secar. Ao queima-lo, aparece uma chama amarela. Este fendmeno ocorre porque: a) © calor transfere energia aos elétrons desta substancia, fazendo com que eles se desloquem para niveis energéticos mais altos, emitindo luz b) © calor transfere energia aos elétrons desta substéncia , fazendo com que eles se desloquem para iveis energéticos mais baixos, emitindo luz ©) © calor transfere energia aos elétrons desta substdncia fazendo com que eles se desloquem para niveis energéticos mais altos. Quando estes elétrons ie eae eee “excitados" voltam a niveis energéticos inferiores, oles devolvem a energia absorvida sob forma de luz 4) 08 elétrons para nao se desiocarem do seu nivel energético, ao receberem calor, emitem luz 7. (Uece) Cada elemento quimico apresenta um ‘spectro caractoristico, © ndo ha dois espectros iguais. O espectro ¢ 0 retrato intemo do étomo e assim é usado para identificd-lo, conforme ilustragdo dos espectros dos dtomios dos elementos hidrogénio, helio emercurio. OO A= comprimento ‘lo onda He Ll ] tam = 10° Hg ] 40000 600 700 dsnm Bohr uilizou 0 espectro de linhas para representar seu modelo atémico, asseniado em postulados, cujo verdadeiro ¢: a) ao mudar de 6rbita cu nivel, o elétron emite ou absorve energia superior a diferenca de energia entre as 6rbitas ou niveis onde ocorreu esta mudanga b) todo tomo possui um certo numero de érbitas, com energia constante, chamadas estados estacionarios, ‘nos quais 0 elétron pode movimentar-se sem perder nem ganhar energia ©) 08 elétrons descrevem, ao redor do niicleo, ér elipticas com energia variada 4) 0 dtomo ¢ uma esfera positiva que, para tomar-se neutra, apresenta elétrons (particulas negativas) incrustados em sua superticie 8, (Ueg ) CIENTISTAS MEDEM ENERGIA LIBERADA PELOS ELETRONS NOS ATOMOS Com a ajuda de feixes laser, 08 pesquisadores poderdo controlar 0 zigue-zague das particulas entre as diferentes érbitas atémicas. Medir os niveis de energia dos atomos com exatidéo e baixo custo j4 & possivel gragas aos pesquisadores do Jila, uma “joint venture" entre o Instituto Nacional de Padrées e Tecnologia do Departamento do Comercio e a Universidade de Colorado, em Boulder. ‘Assim como um satéite necesita de impulso para alcangar érbitas terrestres mais elevadas, os elétrons 38 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira também requerem energia (em dimensées quénticas) para saltarem de uma érbita para outra ao redor do ucleo do dtomo. Pesquisadores da vila utilizaram luz laser para impulsionar os elétrons do tomo de rubidio para os niveis mais altos de energia. Entdo, detectaram a energia liberada pelos atomos na forma de luz fluoroscento assim que oles voltavam ao sou estado natural Segundo os pesquisadores, a nova técnica Permitira que 05 cientistas mensurem e controlem as transigdes entre 0s niveis atémicos de energia de forma muito mais eficiente. Poderd ter também aplicagdes Praticas om muitos campos, incluindo astrofisica, computago quantica, andlise quimica e sintese quimica, Disponivel em: Acesso em: 11 maio 2005. Sobre a eletrosfera, considere as afirmagées a seguir: |. A absorgao € a emissao de energia pelos atomos, quando os elétrons mudam de niveis de energia, podem ser ampliadas no laser ("Light Amplification by Stimulated emission of Radiation’). I. O modelo at6mico atual criado entre 1924 e 1927 por De Brolie, Heisenberg © Schrodinger - denominado modelo da mecénica quantica - nao admite mais a existéncia de 6rbitas, nem circulares nem elipticas, para os elétrons, Ill. No estado fundamental, os elétrons preenchem sucessivamente subniveis de energia em ordem erescente de energia, com 0 niimero maximo de elétrons permitido em cada subnivel. Assim, para tomo de potassio no estado fundamental (Z=19), a distribuigdo em ordem crescente pode ser representada por 18%, 25%, 2p%; 3s% 3p% 4s! Marque a alternativa CORRETA: 1a) Apenas as afirmagoes | ¢ Il sao verdadeiras ) Apenas as afirmagées Il ¢ Ill sfo verdadeiras ©) Apenas a afirmagao Il € verdadeira 4) Apenas a afirmagao Ill é verdadeira, e) Todas as afirmages sdo verdadeiras. 9. (Ueri ) Observe os esquemas abaixo, que representam experimentos envolvendo raios catédicos. ie eae eee bomba de vieuo (Adaptado de HARTWIG, D. R. e outros. "Quimica geral @ inorganica.” Séo Paulo: Scipione. 1999.) Desses experimentos resultou a descoberta de uma particu subatomica. {As propriedades massa e carga elétrica dessa particula apresentam, respectivamente, a _—_seguinte caracterizagao: 2) igual a zero; igual a zero b) igual a zero; maior que zero 6c) diferente de zero; igual a zero 4) diferente de zero; menor que zero 10. (Ufal) As consideragbes a seguir sao referentes aos is6topos do ferro representados na tabela a seguir. 1SOTOPO ‘ABUNDANCIA (%) Fe 5,845 re 91,754 ire 2,118 Fe 0,282 | A massa atomica do ferro a ser representada na tabela periddica deve se eproximar de 58. II. Nesses isétopos 0 nlimero de prétons € constante. IIl. Esses isdtopos sao caracterizados por diferentes nimeros de camadas eletronicas nos atomos, no estado fundamental Est correto 0 que se afirma em a) I, somente. ) Il, somente. ©) Il, somente. d) Ile il, somente, e)|, ell. 11. (Uff) Alguns estudantes de Quimica, avaliando seus conhecimentos relativos a conceitos basicos para © estudo do dtomo, analisam as seguintes afirmativas: 39 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 1) Atomos isétopos 380 aqueles que possuem mesmo ‘nuimero atémico e nimeros de massa diferentes. IN) © ndmero atémico de um elemento corresponde & soma do niimero de prétons com o de néutrons. Ill) O numero de massa de um dtomo, em particular, & a soma do nimero de prétons com o de elétrons. IV) Atomos isébaros sao aqueles que possuem meros atémicos diferentes e mesmo numero de massa. \V) Atomos isétonos sto aqueles que apresentam nimeros atémicos diferentes, numeros de massa diferentes e mesmo nimero de néutrons. Escos estudantes concluem, corrotamente, que as afrmativas verdadeiras sao as indicadas por: a)1, ev b)l,Vev o)ileil 4d), lev. e)iiev 12, (Ufmg) Considere os niveis de energia e as excitagées que podem ocorrer com o elétron mais extemo do tomo de iti. nt O ndimero maximo de linhas de absorgao ays. b)6. 09. 4) 10. e) 14. 13. (Ufmg) Ao resumir as caracteristicas de cada um dos sucessivos modelos do dtomo de hidrogénio, um estudante elaborou 0 seguinte resumo: MODELO ATOMICO: Dalton CARACTERISTICAS: atomos macigos ¢ indivisiveis. MODELO ATOMICO: Thomson ie eae eee CARACTERISTICAS: de carga negative, incrustado em uma esfera de carga positiva. A carga positiva esta distribuida, homogeneamente, por toda a esfera. olétron, MODELO ATOMICO: Rutherford CARACTERISTICAS: oléiron, do carga negativa, om G6rbita em tomo de um niicleo central, de carga positiva, Nao ha restrigao quanto aos valores dos raios das Grbitas e das energias do elétron MODELO ATOMICO: Bohr CARACTERISTICAS: oléiron, do carga negativa, om 6rbita em torno de um nucleo central, de carga positiva. Apenas certos valores dos raios das érbitas e das energias do elétron so possiveis. O numero de ERROS cometidos pelo estudante &: a)o b)t 2 43 14. (Ufmg) Na experiéncia de espalhamento de particulas alfa, conhecida como “experiéncia de Rutherford", um feixe de particulas alfa foi dirigido lamina finissima de ouro, e os cexperimentadores (Geiger e Marsden) observaram que lum grande nimero dessas particulas atravessava a lamina sem sofrer desvios, mas que um pequeno rnlimero sofria desvios muito acentuados. Esse resultado levou Rutherford a modifiear 0 modelo atémico de Thomson, propondo a existénca de um nicleo de carga positiva, de tamanho reduzido e com, praticamente, toda a massa do tomo, Assinale a altemativa que apresenta o resuitado que era previsto para 0 experimento de acordo com 0 ‘modelo de Thomson. a) A maioria das particulas atravessaria a lamina de ‘ure sem sofrer desvios e um pequeno ntimero sofreria desvios muito pequenos. ) A maioria das particulas sofreria grandes desvios 20 atravessar a lamina. ©) A tolalidade das particulas atravessaria a lamina de ouro sem sofrer nenhum desvio. 4) A totalidade das patticulas ricochetearia ao se chocar contra a lamina de ouro, sem conseguir atravessévla contra uma 40 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 18. (Uimg ) Os diversos modelos para 0 dtomo diferem quanto 8s suas potencialidades para explicar fendmenos e resultados experimentais, Em todas as altemativas, 0 modelo atdmico esta corretamente associado a um resultado experimental que ele pode explicar, EXCETO em a) © modelo de Rutherford explica por que algumas particulas alfa no conseguem atravessar uma lamina metalica fina e sofrem fortes desvios. b) © modelo de Thomson explica por que a dissolugao de cloreto de sédio em agua produz uma solugdo que ‘conduz eletricidade. ©) © modelo de Dalton explica por que um gas, submetids a uma grande diferenga de potencial elétrico, se toma condutor de eletricidade. 1d) O modelo de Dalton explica por que a proporgdo em. massa dos elementos de um composto é definida 46. (Ufmg ) No fim do século XIX, Thomson realizou ‘experimentos em tubos de vidro que continham gases @ baixas presses, em que aplicava uma grande diferenga de potencial. Isso provocava a emissio de raios catédicos. Esses raios, produzidos num cétodo metalico, desiocavam-se em diregao a extremidade do tubo (E). (Na figura, essa trajetéria € representada pela linha tracejada X.) LOX... <> Nesses experimentos, Thomson observou que 1) a razdo entre a carga @ a massa dos raios catédicos era independente da natureza do metal constituinte do ‘catodo ou do gas existente no tubo; e Il) 08 raios catédicos, ao passarem entre duas placas carregadas, com cargas de sinal contratio, se desviavam na diregao da placa positiva. (Na figura, esse desvio 6 representado pela linha tracejada Y.) Considerando-se essas observagées, 6 CORRETO afirmar que 0s raios catédicos s4o constituidos de a) elétrons. b) anions. ©) protons. 4) cations 17. (Uimg ) Analise 0 quadro, em que se apresenta o rnlimero de protons, de néutrons e de elétrons de quatro espécies quimicas: Wimero 0 Espécos tere r 4 7 ° = ” Considerando-se as quatio espécies apresentadas, é INCORRETO afirmar que a) 16 o cation b) I 0 anion F- 6) Ill tem massa molar de 23 g/mol. 4) IV 6 um dtomo neutro 18. (Ufpi ) © fon Cu"? tem grande importancia em. alguns sistemas biolégicos. © transporte de oxigénio ‘em muitos invertebrados ¢ realizado por compostos contendo cobre. Indique a afirmativa verdadeira para o estado fundamental do ion Cu’? a) O niimero de elétrons desemparelhados é zero (0) fon Cur? & diamagnético. b) O nimero de elétrons desemparelhados é trés (3) ¢ 0 fon é paramagnético. ) © nimero de elétrons desemparelhados é um (1) © © fon é paramagnético. 4) O nimero de elétrons desemparelhados é trés (3) ¢ © fon é diamagnético, ) O nimero de elétrons desemparelhados ¢ dois (2) ¢ © ion é paramagnético. 19. (Uipi ) O sulfeto de zinco-Zn$ tem a propriedade denominada de fosforescéncia, capaz de emitir um brilho amarelo-esverdeado depois de exposto a luz. Analise as afirmativas a seguir, todas relativas ao ZnS, @ marque a opgao correta a) salto de nicleos provoca fosforescéncia, ') salto de néutrons provoca fosforescéncia. ) salto de elétrons provoca fosforescéncia, d) elétrons que absorven fétons aproximam-se do niicleo. ) ao apagar a luz, 0s elétrons adquirem maior contetido energético. 20. (Ufmn) As cores de luz exibidas na queima de fogos de artiicio dependem de certas substancias utiizadas na sua fabricagao. 41 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Sabe-se que a freqiéncia da luz emitida pela combustéo do niquel 6,0~10“Hz e que a velacidade da luz 6310's" Com base nesses dados e no espectro visivel fornecido pela figura a seguir, assinale a opgao correspondent a cor da luz dos fogos de artificio que contém compostos do niquol £ 2 2 £3 23 2 2: 3 &§ 3,5740°45 50 55°60 65 70°75 Comprimento de onda (1 a) vermetha b) violeta ©) laranja 4) verde 21. (Ut ) As fotocelulas (ver esquema abaixo) utlizadas em circuitos elétricos, so dispositivos que geram e permitem a passagem da corrente elétrica apenas quando recebem iluminagao. Funcionam, Portanto, como interruptores de corrente acionados pela luz, sendo usadas em maquinas fotograficas, alarmes antifurto, tomeiras automaticas e portas de supermercados. No pélo negative da fotoctlula, existe uma camada metalica que facilmente libera elétrons pela agao da luz. camade © metal mais indicado para a construgdo dessa camada é a) bario ) s6dio ) estréncio 4) potassio. 22. (Ufrs) Associe as contiibuigbes relacionadas na coluna | com 0 nome dos pesquisadores listados na coluna I Coluna | - Contribuigdes 1 - Energia da luz 6 proporcional a sua frequiéncia. 2.- Modelo pudim de ameixa 3 - Principio da incerteza. ie eae eee 4 - Eléiron apresenta comportamento ondulatério, 5 - Carga positiva e massa concentrada em niicleo pequeno. 6 - Orbita eletrénica quantizada. 7 - Em uma reaco quimica, atomos de um elemento nao desaparecem nem podem ser transformados em &tomos de outro elemento. Coluna Il - Pesquisadores ( ) Dalton (_) Thomson (_) Rutherford (Bohr A relagdo numérica, de cima para baixo, da coluna Il, que estabelece a seqiléncia de associagoes corretas & a)7-3-5-4 b)7-2-5-6 0)1-2-4-6 d)1-7-2-4 e)2-7-1-4 23. (Uffs ) Entre as espécies quimicas a seguir, assinale aquela em que 0 numero de elétrons é igual 0 niimero de néutrons. a) 2H" b) 8c <) "0? 4) ?!Ne e) cr 24. (Ufsc) Considerando as relagdes entre os atomos, indicadas no esquema, fs6ton0s Isotopes ‘sdbaros ‘at pode-se afirmar que o(s) numero(s) 01. de massa de Y € 40, 02. de massa de Z é 20. 04. de protons de Y € 22. 08. de néutrons de X ¢ 20 16. de néutrons de Z 6 20. 32. de néutrons de Y é 20 64. de protons de Z 6 22. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 26. (Ufsc) Na famosa experiéncia de Rutherford, no inicio do século XX, com a lamina de ouro, o(s) fato(s) que (isoladamente ou em conjunto), indicava(m) 0 tomo possuir um niicleo pequeno e positivo foioram): 01. As particulas alfa teriam cargas negativas. 02. Ao atravessar a lamina, uma maioria de particulas alfa sofreria desvio de sua trajetéria 04. Um grande niimero de particulas alfa néo atravessaria a lamina 08. Um pequeno niimero de particulas alfa atravessando a lamina sofreria desvio de sua trajetéria, 16. Amaioria das particulas alfa atravessaria os étomos da lamina som sofrer desvio de sua trajotéria. 26. (Ufscar ) Um modelo relativamente simples para 0 tomo 0 descreve como sendo constituido por um nidcleo contendo prétons e néutrons, e elétrons girando a0 redor do nuicleo. Um dos isétopos do elemento Ferro 6 representado pelo simbolo Fe. Em alguns ‘compostes, como a hemoglobina do sangue, o Ferro encontrase no estado de oxidagdo 2+ (Fe) Considerando-se somente 0 is6topo mencionado, é correto afirmar que no ion Fe? a) 0 namero de néutrons é 56, 0 de prétons € 26 € o de elétrons 6 24 b) o numero de néutrons + prétons é 56 e o numero de elétrons 6 24 c) 0 nlimero de néutrons + protons € 56 e o numero de elétrons é 26. 4d) 0 nimero de protons € 26 ¢ o numero de elétrons & 56. €) 0 nUimero de néutrons + prétons + elétrons & 56 € 0 numero de protons é 28 27. (Ufsm ) Na industria de alimentos, as radiagées so usadas para a preservagao de diferentes alimentos, como a batata, o morango, a cebola, 0 tomate e 0 trigo. A conservagaio ocorre porque as radiagdes inibem ou destroem as bactérias e os microorganismos presentes os produtos agricolas, provocando sua inativagao ou morte. Os alimentos, contudo, ndo sofrem efeitos ocivos nem se tornam radiativos. Nas instalagdes industriais, usualmente, utilizam-se radiagdes provenientes do »,Co™, que se transforma no elemento 2X". Em relagéo aos elementos zCo™ @ 2.X.", assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada afirmativa a seguir. ().O elemento X formado € 0 niquel (Ni), isébaro do nco®. ( ) Oclemento X formado 6 © neodimio (Nd), isétopo do Co. (_) O elemento X possui o mesmo niimero de néutrons que o elemento »,Co™ ()Oelemento X possui maior nimero de protons que © elemento 2,Co™ A soqiiéncia corrota 6 a)V-F-F-V. b)F-V-V-F. O)F-F-V-F. d)F-V-F-V. e)V-F-V-V. 28.(Unb) © primeiro prémio Nobel de Fisica foi concedido, em 1901, a Wilhelm Conrad Rontgen (1845- 1923), fisico alemao que, em 1895, entregou & Sociedade Fisico-Médica de Wiirzburg, Alemanha, um relatério preliminar descrevendo o resultado das pesquisas "secretas” que fizera: objetos tornavam-se transparentes diante de “novos raios" que, por serem desconhecidos, denominou “raios x. além da importéncia para a Medicina, com os estudos subseqiientes, relativos radioatividade, as concepgées a respeito da natureza da matéria sofreram uma revolugao. ‘Atualmente, so consideradas raios X as radiagoes eletromagnéticas de comprimentos de onda situados ‘no intervalo aproximado de 10-"' a 10-®m - entre 0,01 € 410nm -, resultantes da colisdo de elétrons produzidos em um catodo aquecido contra elétrons de um anodo metalico Com o auxilio do texto, julgue os itens seguintes, relatives && concepgdes a respeito da natureza da materia (1) Nas aplicagées médicas, os raios identificados por Rontgen nao apresentam qualquer isco para os pacienies, 0 que justifica a sua “importancia para a Medicina’ (2) Sabendo que o comprimento de onda da luz de cor laranja 6 igual a 600nm, 6 correto concluir que alimentos de cor laranja reflete a radiagdo eletromagnética correspondente & cor laranja e que a distancia entre duas cristas de ondas sucessivas refletidas por esses alimentos é igual a 610m, (8) Ao contrario das radiag6es originadas nos nucleos at6micos, os raios X tém origem extranuclear. (4) 0 anodo ¢ 0 eletrodo no qual ocorre reducao. (5) Com as pesquisas de Rontgen, foi possivel confirmar a veracidade do modelo de Thomson. 43 Caco Mee ee aeeA 29. (Unesp) Considere as seguintes afirmagées sobre tomos e moléculas. |. No modelo proposto por Rutherford, o tomo tem praticamente toda sua massa concentrada num nécleo pequeno e os elétrons estéioa uma grande distancia do nucleo, |, No modelo proposto por Bohr para o atomo de hidrogénio, os elétrons se movem em érbitas circulares, cujas energias podem assumir quaisquer valores. Ill Molécula @ a menor porgao de uma substancia covalente que mantém sua composigao. Esté(4o) corretats) a) apenas | b) apenas I ©) apenas Il 4) apenas le I @) apenas Ie Il. 30. (Unesp) © elemento quimico B possui 20 néutrons, 6 isétopo do elemento quimico A, que possui 18 prétons, e isébaro do elemento quimico C, que tem 16 néutrons. Com base nessas informagoes, pode-se afirmar que os elementos quimicos A, B e C apresentam, respectivamente, nimeros atdmicos iguais a Cee eee eked a) 16, 16 6 20. b) 16, 18.6 20. ©) 16,2021 d) 18, 16.6 22. €) 18, 186 22. GABARITO 1A) 21C] 3.10] 4.{C] 5.1Al 6.{C] 7.18) 8.16] 8.10] 10.(8] 11.18) 12.8) 13.14) 141A] 15.1C]) 16.14) 17 (0) 18.[C] 19.{C) 20.(0} 24.(0} 22. (8 23.(E] 24.01 +04+16=21 25.08 + 16=24 26. (8) 27.1A) 28.FVVFE 29.1E] 30.) eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 02 Configuragao Eletrénica e Perio ‘idade Quimica 1. Configuragées Eletrénicas Regra de Hund: os elétrons de um mesmo subnivel tendem a permanecer desemparelhados (em orbitais separados), com spins paralelos (iguais). Ou ainda, para orbitais degenerados, a menor energia sera obtida quando o numero de elétrons com 0 mesmo spin for maximizado. A distribuigao dos elétrons em um subnivel segue a regra do aufbau (em alemAo “construcao’). ne on Os elétrons preenchem sucessivamente os if asf subniveis de energia em ordem crescente de energia, (=?) ‘com o niimero maximo de elétrons permitido em cada eer eo subnivel. a “KAS Para faciitar a identifiagéo da ordem Co OFS CaF crescenie de energia nos subniveis, o cientista =4 = (A americano, Linus Pauling, propés 0 seguinte diagrama CAT ee ae os SO, {9 o=6 oy. 9) Observe as configuragées eletrdnicas seguintes: Ho (1): 1s! © (2-6): 182 25? ap? He (2=2): 43? N. (Ze7): 482 2s? 2p? Li (Z=3): 182 2s! © (Z=8): 182 2s? 2p* Be (Z=4): 132 2s? F (Z=9): 15? 2s? 2p? B (255): 15? 2s? 2p" Ne (Z=10): 1s? 2s? 2p® Uma simpliicagao frequentemente usada na representagao das configuragées eletrOnicas 6 a convengao cerne do gas nobre Observe as configuragées eletronicas seguintes: Li (2=3): [He] 2s" © (28): [He] 28? 2p Be (2=4): [He] 2s? F (2=9); [He] 2s? 2p° B (2=5): [He] 2s? 2p! Na (Z=11): [Ne] 3s! © (26): [He] 2s? 2p? Mg (Z=12): [Ne] 3s? N. (2=7): [He] 28? 2p? Al (Z=13): [Ne] 3s* 3p* 1.4, Energia de um nivel A energia de um subnivel pode ser avaliada pela soma dos nimeros quanticos principal (n) e secundario (). (E = 1+ 9. Quando dois subniveis possuem a mesma soma (n + ¢), o de maior energia sera aquele que possui ‘0 maior valor de n. Para 0 atomo de hidrogénio e para os hidrogendides (atomos que possuem apenas 1 elétron, 2He"*, aLi?*), 0 subniveis de um mesmo nivel s40 degeneraios, ou seja, possuem a mesma energia. Assim: 1s < 2s = 2p < 38 =3p=3d< eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Niveis de energia dos orbitais para 0 atomo de Disposigao de niveis de energia do orbital em atomos hidrogenio. Observe que todos os orbitais com 0 Pelieletrénicos. mesmo valor para 0 ntimero quantico principal, n, tém a mesma energia. Isso se aplica apenas a sistemas de um elétron. 1.2. Configuragées Eletrénicas de ions Quando for necessario fazer a distribuigdo eletrOnica de um ion, deve-se sempre partir do étomo neutro, no estado fundamental, para depois retirar ou acrescentar os elétrons que foram perdidos ou ganhos. Para fazer a distribuigdo eletronica de um cation, deve-se fazer a distribuicdo eletrénica para 0 atomo do elemento no estado fundamental e em seguida retirar os elétrons que foram perdidos a partir do nivel e do subnivel mais externos. Veja 0 exemplo: sxe: 18%, 25%, 2p*, 35%, 3p%, 4%, 3d (@tomo neutro) Fee: 152, 252, 2p8, 35°, 3p®, 30° (cation ferroso) soFe%: 152, 252, 2p8, 352, 3p®, 3d° (cation férrico) Para fazer a distribuicdo eletrénica de um anion, deve-se primeiro distribuir os elétrons para o atomo fundamental e em seguida adicionar os elétrons no nivel e no subnivel mais externos que estiverem incompletos. Veja 0 exemplo: Br: 182, 25%, 2p%, 35%, 3p®, 482, 3d", 4p® (atmo neutro) sBr's 182, 25%, 2p%, 9s?, 3p%, 482, 3d", 4p® (Anion brometo) aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2. Configuragées Especiais ‘As configuracdes eletrénicas obtidas pelo principio de “aufbau’ (ou diagrama de Pauli) sao compativeis com as propriedades experimentais da grande maioria dos atomos. No entanto, por se tratar de uma “teoria’, ndo Uuniversalizada para os atomos de todos os elementos quimicos, que em alguns casos, a configuragdo proposta nao corresponde as propriedades observadas experimentalmente. Um aumento de elétrons nos subniveis d provoca repulsao entre orbitais de maior carga, que so atraidos mais fortemente pelo niicleo, provocando uma inversdo de energia com o subniveis s do ultimo nivel 1° caso ‘Ocorre no 4° periode da tabela periddica com a inversao de energia nos subniveis 3d e 4s. energia O gréfico ao lado representa, de uma maneira aproximada, ag a variagao da energia dos subniveis 4s @ 3d em funcao de F2 A medida que 0 ntimero de prétons vai crescendo o efeito —S>—* de atragao do niicleo sobre 0 subnivel 3d torna-se mais a significativo e a energia deste vai gradativamente diminuindo, até ser menor que @ energia do subnivel 4s. —_ 38 Quando Z = 24, as energias dos subniveis 4s e 3d sao tdo proximas que os elétrons véo ocupando os orbitals como se estes pertencessem a um mesmo subnivel, obedecendo 4 regra de Hund. ait = ag 3a8 No diagrama de Pauli, a configuragao deveria 4) Wy a Cr = [An] ; 4s? ; ad Para os elementos de nimeros atomicos de Z = 25 a Z = 28, mesmo com a maior proximidade dos dois subniveis, a ordem de preenchimento nao influi na distribuicao eletrénica pelo principio de “aufbau’. awn ase 3a Ab] ALA TA TA A As configuracdes. pelo diagrama de Paul, néo aFo ase aoe [MF] [AFL TE TLL] 2 ateradas na ordem de preenchimento woo ase a7 Ab] ARLANTA [AA wi ace a8 AL] LARLAW ARTA | Quando Z > 28, a energia do subnivel 4s torna-se maior que a energia do subnivel 3d e o preenchimento ‘obedece a regra de Hund. acu => agit? 4s! No diagrama de Pauli, as configuragdes deveriam ser: AHA APA [4 Cu = [AN]; 45" ; 3d? w2n = AN] ; 48°; 3d" woZn => sq10 4s? TATe) (4 Observacao: © cobre se apresenta nas formas de cations Cu" e Cu, o que se justifica pela proximidade dos subniveis 48 @ 3d. O zinco forma somente cation Zn*", visio que 0 subnivei 4s se encontra bastante distanciado do 3d. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2° Caso Ocorre no 5° periods da tabela periédica com a inverséo de energia nos subniveis 4d e 5s. energia 0 gréfico ao lado assemelha-se ao que ocorre no quarto periodo e representa, de uma maneira aproximada, a variagéo da energia dos subniveis 5s e 4d em fungao de ig Quando 0 numero atomico vai crescendo 0 subnivel 4a diminui gradativamente, até a sua energia ser menor que 4 do subnivel 5s. Quando o numero aumenta de Z = 41 a Z = 43, as energias dos subnivels 5s ¢ 4¢ tomam-se muito proximas. € 08 elétrons vo ocupando os orbitais como se estes pertencessem a um mesmo subnivel, obedecendo 4 regra de Hund, de modo semelhante ao do periodo anterior. aNb => 5st 4a* ‘No diagrama de Pauli, as configuragoes deveriam ser: 4 te ND = [Kr] ; 58? ; 4d? gO 0 sg Mo = [Kr] ; 58° ; 4d" T IPED TATE TE] ote = IK: 58%: 4? “mesma ordem oblida pelo Diagrama de Pauli! alo > 592 a8 Mh Quando Z = 44 Z = 45, as energias des subniveis 4d e 5s ainda esto muito préximas, porém jé ocorre a inversdo @ 0 preenchimento continua a ser feito pela regra de Hund. Ru = ss at 5s! No diagrama de Paull, as configuragoes deveriam ser: AWA A 4 | Ru = [Ke] ; 5s? ; 4d? Rh > ae ei RH = [Kr] ; Ss; Ad! AYALA TA] Quando Z > 45, a energia do subnivel 5s é muito maior que a do subnivel 4d e, por isto, se encontra muito afastado, devendo ser preenchido independentemente. elo diagrama de Paul, o palddio seria paramagnético, Pb = 4a 589 comuma configuragao: Pd => (Kr] ; 5s° ; 4d°. Os APTAFTARTATT AF fatos experimentais demonstram que ele & diamagnético. O estado de oxidagao da prata é unicamente Ag’, 0 que ag = 4d"? 5s! confirma o afastamento do subnivel 5s @ 0 THAFLAPTAPLAD] [4] 22%2magnetismo. Uma configuracéo eAQ = [Kt] ; 5s? ; 40° 6 invidve, pois 0 cétion Ag’ 6 2d > 4d” g52_ diamagnético. THAVLAFLAP LAR] [1p] Ne camo (aiamagnstico), a confguragao, pelo diagrama de Pauli, no 6 alterada pela orem do preenchimento. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3. Coneeito de periodicidade Dizemos que um evento é periédico quando ele se repete regularmente em funcéo de determinado parametro. Cada intervalo entre uma repeticao e outra ¢ denominado periodo e cada periodo corresponde a uma variagdo que vai de um minimo a um maximo ou, a0 contrario, de um maximo a um minimo. ‘Se colocarmos em um grafico os valores que determinado evento periédico assume em fungao do parémetro segundo o qual ele se repete, obteremos uma curva periddica como a esquematizada a seguir. Wii Ne wide inna cominuss) Evento poriaico eto de epelcde” Como exemplo de eventos periédicos podemos citar as batidas do nosso corarao (os graficos dos exames de eletrocardiograma apresentam curvas periédcas semelhantes as do grafico acima), as oscitagdes de um péndulo de relogio, as estagdes do ano, os picos de vendas de determinados produtos (bronzeadores no vero, chocolates na Péscoa, panetones no Netal). Por outro lado, dizemos que um evento 6 aperiédico (ou nao-periddico) em fungao de um parametro quando ‘05 dados desse evento apenas crescem ou decrescem em relagaoa esse parémetro. ‘Se colocarmos em um grafico os valores que determinado evento aperiédico assume em fungao do parémetro ‘em estudo, obteremos uma curva ascendente ou descendente como mostramos a seguir. Evento aperisdico Pavkmetre de etd Parimvro de entndo Como exemplo de eventos aperiédicos podemos citar o tempo de vida de uma pessoa, a construgao de uma ‘casa, 0 consumo do petréleo, a exploragéo de uma mina de ouro etc. 3.1. Periodicidade e elementos quimicos No século XVII eram conhecidos apenas 14 elementos quimicos e nao se cogitava a possibilidade de se encontrar alguma relago entre suas propriedades Mas tarde, no século XVIll j& eram conhecidos 33 elementos e Berzelius fez a primeira classificagao dos elementos em metais e nao-metais. No inicio do século XIX j4 se conheciam 63 elementos quimicos e o conhecimento das propriedades desses elementos tinha evoluido de tal maneira que a idéia de encontrar um parametro que permitisse classificé-os de um modo mais detalhado e que indicasse uma possivel relacao entre suas propriedades se tomou uma constante entre 08 cientistas. Varias tentativas foram feitas nesse sentido até que finalmente os cientistas tiveram éxito e desvendaram uma das leis mais importantes da natureza, que transformou uma série de elementos e dados, aparentemente desconexos, num sistema incriveimente harmorioso ¢ integrado. © maior crédito da descoberta da chamada “Lei Grandiosa’ cabe a0 quimico russo Dimitri Ivanovich Mendeleyev, embora 0 enunciado atua dessa lei e 0 pardmetro de periodicidade no qual ela se baseia tenha sido 49 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira determinado pelo fisico inglés Henry Gwyn Jefferys Moseley através do estudo de espectros de rabs X dos elementos. Muitas propriedades quimicas e fisicas dos elementos e das substancias simples que eles formam variam periodicamente em fungao de seu nimeros at6micos. ‘A descoberta de Moseley nao alterou a estrutura de tabela proposta por Mendeleyev, que usara a massa ‘atomica como critério de periodicidade das propriedades dos elementos, por isso, merecidamente, 0 crédito da descoberta dessa lei, que 6 uma das leis mais importantes da Quimica, permaneceu com Mendeleyev. E devido @ existéncia de periodicidade em varias propriedades dos elementos (@ até em propriedades de substancas simples) que a tabela que contém a relagdo completa de todos os elementos quimicos conhecidos & denominada tabela periédica. Nessa tabela os elementos estéo dispostos em ordem crescente de numeros atémico, Z, de modo a formar: + Sete periodos ou sete linhas horizontais. Geralmente os elementos que ocupam um mesmo perlodo possuem o valor de varias propriedades q € fisicas variando de um mirimo a um maximo ou vice-versa. + Dezoito familias ou grupos, isto é, dezoto colunas verticais. Os elementos que ocupam uma mesma coluna normalmente possuem propriedades quimicas semelhantes «© propriedades fisicas que variam gradualmente. ‘As propriedades fisicas dos elementos dependem da massa e do tamanho dos Stomos. E do que dependem as propriedades quimicas? O que define um elemento quimico é seu numero atomico (ou nimero de protons) ¢ esse nimero é invarivel. Qualquer que seja a reacdo quimica da qual um elemento participe, sue nimero alémico permanecera sempre constante © que pode variar durante uma transformagao quimica, em que grupos de dtemos de elementos quimicos iguais ou diferentes (que juntos formam uma substancia especifica) se rearranjam para formar outra substancia diferente, 6 o nlimoro do olétrons mais extornos (ou 08 mais onergsticos) dossos dtomos. Isso nos leva a seguinte conclusao: ‘As propriedades quimicas dos tomos podem ser previstas com base na distribuigao eletronica do tomo no ‘estado fundamental Como o diagrama de energia de Linus Pauling forece a distibuigao eletronica dos tomos dos elementos no estado fundamental, concluimos que esse diagrama fomnece também indicagbes claras sobre as propriedades ‘quimicas dos elementos © portanto sobre a posigao que oles ocupam na tabela periéica. A primeira relacao entre tabela periddica ¢ eletrosfera é a seguinte O numero de niveis de energia preenchido com os elétrons do tomo no estado fundamental indica o periodo ‘ocupado pelo elemento, Por exemplo, considere distribuigdes eletrOnicas no estado fundamental em ordem geométrica - para os elementas: carbono, 1%C., magnésio, 74Mg, tidnio, 4871, e tungsténio, "SW, @ a determinagao do periodo da tabela ocupado por esses elementos (verifique posteriormente o resultado na tabela periédica no inicio deste livro). + 3c: 1s? 128? 2p? ois niveis de energia preenchidos por elétrons, portanto 0 carbono ocupa a 2* linha ou 0 2° periodo da tabela. © 34Mg: 1s? / 25? 2p8 35? Trés niveis de energia preenchidos por elétrons, portanto o magnésio ocupa a 3# linha ou 0 3° periodo da tabela + Btists? 128% 2p 1382 ap? 3d? as? Quatro niveis de energia preenchidas por elétrons, portanto otitanio ocupa a 4* linha ou o 4° periodo da tabela. "Bw ts? / 25? 29° / 382 9p8 ad! / 45240"? at 1 55? sp? sd 1 652 Seis niveis de energia preenchidos por elétrons, portanto 0 tungsténio ocupa a 6" linha ou o 6° periodo da tabela. 50 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Em relagdo ao subnive! ocupado pelo elétron mais energético do tomo no estado fundamental, Classificamos os elementos nos seguintes grupos: Elementos representativos: so aqueles que possuem o eiétron mais energético num subnivel s ou p. Exemplos: potassio, 33K, e cloro, *$3cr, Se tbe Localizagao na tabela periédica: nos elementos das familias 1 @ 2, 0 nimero da familia corresponde a0 numero de elétrons da camada de valéncia. Nos eelementos das familias 13 a 18 0 numero da familia é igual @ soma do nimero de elétrons da camada de valéncia com 0 nimero 10, que indica um subnivel d totalmente preenchido no nivel (n-1). O periodo sempre corresponde ao maior niimero quaintico principal n. Veja os exemplos ‘que seguem ak Ay Li (2=3): [He] 25' Familia 4 (IA) © (28): [He] 2s? 2p* Familia 6+10 =16 (VIA) Be (2=4): [He] 2s? Familia 2 (A) F (2-9); [He] 2s? 2p® Familia 7+10 =17 (VIIA) B Ne (Z=10): {He} 2s? 2p Familia 8+10 =18 (VIIA) c Mg (Z=12): [Ne] 3s? Familia 2 (IIA) N_ (27): [He] 28? 2p? Familia 5+10 =15 (VA) Al (Z=13): [Ne] 3s? 3p' Familia 3+10 =13 (INIA) Elementos de transicao ou de transicao externa: sao aqueles que possuem o elétron mais energético num subnivel d Exemplo: ferro $8Fe, ¢ prata, 98g. Fe "Aa _ Localizagao na tabela periédica: 0 ntimero da familia € igual a soma dos elétrons do subnivel mais energético com os elétrons da camada de valéncia. O periodo sempre corresponde ao maior niimero quantico principal n. Veja ‘0s exemplos que seguem: So (Z=21): [Ar] 4s? 34" Familia 3 (\IIB) (2=26): [Ar] 4s? 3d° Familia 8 (VIB) 1° Coluna Ti (2-22): [Ar] 45? Sd? Familia 4 (IVB) V_ (Z=23): [Ar] 4s? 3d? Familia 5 (VB) (2=28): [Ar] 4s? 34° Familia 10 (VINIB) 3* Coluna Cr (Z=24): [Ar] 4s! 34° Familia 6 (VIB) Cu (Z=29); [Ar] 4s! 3d" Familia 11 (1B) Mn (2=25): [Ar] 48? 34° Familia 7 (VIIB) Zn _(Z=30): (Ar] 452 3d"° Familia 12 (IIB) Elementos de transigo interna: sdo aqueles que possuem o elétron mais energético num subnivel f. Exemplos: '$8Ce, euranio, 7$8u. ie ny, cq a a ‘ MS H4 20 dos 118 elementos quimicos conhecidos que ndo seguem a distribuigao eletronica regular indicada pelo diagrama de Linus Pauling. Apesar disso, a posigao que os elementos ocupam na tabela periddica é fornecida pela distibuicao eletronica de Linus Pauling, independentemente da distribuigéo eletrénica real desses 20 elementos. Com base nessas conclusdes, podemos construir a tabela periédica que pode ter 0 formato compacto, com 48 colunas verticais (mais comum), mostrado no inicio do livro, ou 0 formato longo, com 32 colunas verticas, ‘esquematizado na proxima pagina. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Localizagao na tabela periédica: os elementos de transigo interna possuem como subnivel mais energético ‘© subnivel f. todos os elementos de transigao interna pertencem a familia 3 (IIIB), podendo ser um lantanideo (6° periodo) ou um actnideo (7° periodo) 3.2. Historico da tabela periédica Todo 0 conhecimento acumulado no século XVIII sobre o comportamento dos elementos quimicos acabou chamando a atencao de varios cientistas para a semelhanca de propriedades de certos grupos de elementos. Essa constatagao gerou varias tentativas de classificar os elementos em fungao dessa semelhanga de propriedades. Por fim, essas tentativas culmineram na descoberta de uma das leis mais importantes da natureza: a Lei Periddica primeiro passo em 1829 pelo quimico alemao Johann Wolfgang Dabereiner (1780-1849), que agrupou de {rs em irés os elementos com propriedades quimicas semelhantes. Débereiner denominou esses grupos de triades. Mais tarde as triades de Dobereiner, esquematizadas na tabela abaixo, passaram a ser chamadas de grupos Trades [1 2 3 4 5s | 6 Litio | Calcio | Fésforo [Emote | Clore | Ferro Elementos | Sédio_| Estroncio |_Arsénio_| Silénio | Bromo | Cobaito Potassio | Bario | Antimonio | Tetirio | todo | Niguel Note que as triades de Débereiner nao englobam todos os elementos que jé eram conhecidos em 1829. Ele apenas selecionou alguns elementos que tinham propriedades semelhantes os dispondo em 6 grupos de 3 elementos cada. O mesmo foi feito por Hess ao classificar 4 grupos de elementos com propriedades quimicas semethantes. Outra tentativa foi feita em 1849 pelo cientista sueco naturalizado russo Germain Hemy Ivanovitch Hess (1802-1850), que publicou no seu manual Fundamentos da Quimica Pura uma classificagdo de quatro grupos de ‘elementos (nao-metais) com propriedades quimicas semelhantes: Jodo | Telirio | Carbone | Nitrogénio Bromo| Selénio | Bore | Fésforo loro | Enxotre | Sticio | Arsénio Flor [ Oxighnio Hess escreveu: “Esta classificagao esta muito longe de ser natural. No entanto ela redine elementos em grupos muito semethantes e pode ir aperfeicoando-se 4 medida que aumentarem os nossos conhecimentos. Mais tarde, em 1862, 0 quimico e gedlogo francés Alexandre Segyyer de Chancourtoir (1820-1896) propos um interessante sistema para classificar os elementos conhecidos, denominado “parafuso teliirico” Chancourtoir distribuiu os elementos na forma de uma espiral de 45° que se desenvolvia na superficie de um cilindro. Em cada volta da espiral ele colocou 16 elementos em ordem crescente de massa atémica, de modo a posicionar os elementos com propriedades semelhantes um por baixo do outro na geratriz do cilindro. No entanto ninguém prestou muita atencao ao seu trabalho. Por volta de 1864 0 quimico inglés John Alexandre Reina Newlands (1837-1898) colocou os elementos em ‘ordem crescente de suas massas atémicas em colunas verticais de 7 elementos e verificou que as propriedades dos elementos se repetiam se repetiam periodicamente (com excegao do hidrogénio) e propds a chamada “Lei das Oitavas’ Para Newlands, tudo no mundo estaria subordinado a uma harmonia geral, que seria a mesma tanto para a Quimica como para a Musica. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Por isso, as propriedades dos elementos quimicos deviam se repetic de 7 em 7, tal como na escala musical, sempre que aqueles se dispusessem or ordem crescente de suas massas at6micas. A classificagao de Newlands “funcionava” bem até o cdlcio, mas, a partir desse elemento, apresentava sérias contradigSes, muites vezes néo obedecia & ordem crescente de massa atémica e admitia dois elementos numa mesma posigao, além de apresentar alguns absurdos como o carbono e © merctirio numa mesma coluna, levando a conclusdo de que esses ‘elementos tinham propriedades semethantes. 46 snM16 “ne 2 * BERRENSSETSSeaawo mas rasa mica HEURENBSSERSeaene Tanto o sistema de Chancourtoir como o de Newlands se baseavam na verificagao de que, dispondo-se os elementos conhecidos em ordem crescente das suas massas atémicas, as propriedades do primeiro elemento tinham semelhangas com as do oitavo, as do segundo elemento com as do nono etc. Assim, embora a “Lei das Citavas" fosse um passo importante em diregdo a classificagao periddica modema, ela nao foi levada a sério inicialmente pelos cientistas. A tabela a seguir mostra como Newlands classificou os elementos (os valores das massas atémicas — arredondados — so 0s atuais e foram colocados para destacar as contribuigdes e contradigées desse sistema). Grapes Flementos 32 grupo | _H i [ee] ™s [ce] w 9 aeerupo | *F_ [nal ™mel Pac | si [PP 5s 3egrupo| cr_| [cal =n | "er | "wn Fe 42 grupo | "coe wi] cul "WV | “zn [in | "as "Se Segrupo| “er__| “ab | “Sr | “Cee Mal “zr | Toye "o| “Rhea Greet eT ae Peat aT ee] Te 7? grupo i cs | ea] ta Nb Tau Seree | ea | ee tL ae | ar oe © trabaiho de Newlands chegou a ser ridicularizado, relatério da conferéncia da Sociedade Quimica de Londres, onde ele comunicou os resultados de seu trabalho, produziu a seguinte nota: *O Sr. John A. R. Newlands apresentou uma comunicagdo intitulada ‘A Lei das Oitavas e as causas das relagdes entre as massas atémicas’. O autor diz ter descoberto uma lei segundo a qual os elementos com propriedades semelhantes apresentam relages especiais, andloges as que existem na miisica, entre uma nota e a sua oitava. [..]. 0 Dr. Gladstone levantou na base de que no quadro ndo hé mais lugar para elementos a descobrir. [1.0 Prof. G. F. F. Foster, humoristicamente, perguntou se o Sr. Newlands nao havia tentado dispor os elementos Por ordem alfabética e se tetia descoberto, nesse caso, alguma regularidade [....” ‘Apesar de todos os defeitos, a idéia basica de Newlands foi retomada poucos anos mais tarde, em 1866, pelo ‘quimico alemao Julius Lothar Meyer (1830-1895), que publicou uma tabela na qual os elementos apareciam distribuidos em seis grupos, de acordo com suas valéncias, ou seja, a formula molecular das substancias simples ¢ composts que cada elemento era capaz de formar. Notando que a diferenca entre as massas at6micas de elementos consecutives do mesmo grupo era Constante, Meyer concluiu: ‘Nao pode haver divida de que existe certa relacdo entre os valores numéricos das massas atémicas e as propriedades dos elementos quimicos”. Porém, o quimico alemao néo chegou a nenhurna conclusdo significativa quanto a importancia desse fato, A preocupagao, tanto de Newlands como de Meyer, era classificar elementos formando grupos com semelhancas nas propriedades quimicas. Mas para eles nao existia relacao alguma entre as diversas classes de elementos. 53 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira © que difere o trabalho iniciado em 1868 pelo quimico russo Dimitr ivanovitch Mendeleyev (1834-1907) dos anteriores é que ele foi tinico que procurou relacionar todos os elementos em uma tnica classificagao. Mendeleyev ‘chegou a conclusao de que 0 criterio utilizado deveria realmente ser a massa atémica dos elementos. Em seu livro Prine/pios de Quimica, escreveu:"A massa de uma substancia é precisamente a propriedade da qual todas as outras dependem...” € concluiu: ‘Por isso, € muito natural esperar que exista uma relagdo entre as propriedades e semelhangas dos elementos, de um lado, e suas massas atémicas, de outro”. Mendeleyev tomou conhecida sua primeira tabela periédica em 1869. Natabela de Mendeleyev 0s elementos eram distribuidos em linhas, de tal modo que elementos quimicamente semelhantes era encontrados sob uma mesma coluna vertical (atualmente, as colunas séo chamadas de familia ou grupos). No verdo de 1870 Mendeleyev verificou que as massas atdmicas dos elementos indio, cério, itrio, tério e Urdnio estavam erradas e que era necessario mudé-las, ¢ assim mudar também a disposigdo desses elementos no sistema poriédico. Assim, urdnio passou a ser 0 tiltimo elemento da série natural tendo também a maior massa atémica. Mendeleyev foi mais além: deslocou de uma coluna para outra todo elemento cujas propriedades nao fossem semelhantes com as dos outros membros do grupo, contrariando a ordem crescente de massa atémica. ‘Surgiram entao algumas lacunas que Mendeleyev destinou a elementos ainda nao descobertos, prevendo inclusive suas propriedades, Os espagos vazios que estavam sob os elementos boro, aluminio e silicio foram denominados respectivamente eka-boro, eka-aluminio (0 prefixo eka significa abaixo de) ‘A 11 de dezembro de 1870, Mendeleyev terminou 0 seu artigo “O sistema natural dos elementos ¢ a sua aplicagao na determinagao das propriedades dos elementos desconhecidos’. Nesse artigo ele descreve pela primeira vez a sua classificagao utiizando a expressao “Lei periédica” Em julho de 1871 Mendeleyev termina 0 seu principal artigo dedicado a “Lei Grandiosa” e que se intitula “A lei periddica dos elementos quimicos” De fato, dispondo segundo massas atmicas crescentes os 63 elementos entdo conhecidos, veriicou que aqueles quimicamente semeinantes se colocavam em série, a intervalos regulares. Desse modo, propriedades idénticas repetiam-se periodicamente ao longo dessa ordenagao, Essa relacdo ele exprimiu no que chamou lei periédica: As propriedades dos elementos, assim como as férmules e propriedades das substéncias simples ¢ ‘compostas que eles formam, sao fungdes periddicas das massas atémicas dos elementos. Nesse ano Mendeleyev deu uma nova disposigao aos elementos na tabela, que lembra em muitos aspectos ‘a que utiizamos atualmente, observe: TT — 4 k=39 | Cas40, Cres woeewe [2 ex $ mredote | ay wes Foe fa fa “Eka-boro (escandio) _“*Eka-aluminio (galio) ***Eka-silicio (germanio) Para “prever as propriedades dos elementos ainda nao descobertos”, Mendeleyev raciocinou da seguinte maneira: 0 lugar que deveria ser ocupado pelo eka-boro (elemento que hoje é denominado escandio), por exemplo, se encontra entre 0 calcio (massa atémica 40) € o titanio (massa atémica 48). Desse modo, a massa atémica do ‘eka-boro deve ser aproximadamente igual ao valor médio: 54 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 40+48 =44 2 ‘Além disso, ele deve formar com 0 oxigénio um andlogo dos éxidos de boro e de aluminio, X,0,. 0 eka-boro tem de ser um metal leve, ja que se encontra entre eles 0 calcio eo titénio, e a sua densidade relativa pode ser aproximadamente determinada através da dos seus vizinhos. Assim, sendo a densidade relativa do calcio de 1,5 ¢ a do titanio de 4,5, a do eka-boro deve ser: 3,0 Os sais de eka-boro devem ser incolores, tal como os dos seus vizinhos; ¢ ndo deve ser volail, © as propriedades funcionais do seu éxido devem ser basicas, como as do dxido de titénio. Procedendo desse mado, Mendeleyev “previa” as propriedades quimicas de elementos que ainda nao haviam sido descobertos. Seis anos mais tarde, as previsdes de Mendeleyev comegaram a ser confirmadas: em 1875, 0 quimico e ‘especialista francés Paul Emile Lecoa de Boisbaudran (1838-1912) isolara um novo elemento a partir de um mineral ‘encontrado nos Pireneus. O espectro de emisséo do mineral apresentava uma linha ténue violeta que nao se podia atribuir a nenhum dos elementos quimicos conhecidos. Lecoq designou 0 novo elemento por gallo em homenagem a sua patria ~ a Franga — cujo antigo nome era Gala. galio era um metal muito raro e 0 cinema teve bastante trabalho para extrair uma quantidade pouco maior que a cabega de um alfinete, porém teve habilidade suficiente para fazer uma série de experiéncias que o levou a ma descrigo pormenorizada das propriedades desse elemento e que incluia a densidade, a temperatura de fusdo, ‘98 Seus compostos oxigenacos e os sais que formava. Pouco tempo depois de comunicar sua descoberta a Academia de Ciéncias de Paris, recebeu uma carta, com um carimbo russo, onde Mendeleyev Ihe comunicava que todas as propriedades do galio estavam corretas, exceto sua densidade, que era 5,9 vezes maior que a da agua e nao 4,7 como ele havia determinado. cientista francés, entre surpreso e intrigado, resolveu verficar novamente a densidade do seu elemento, submetendo-o a uma purificago ainda mais rigorosa e observou que realmente havia se enganado e que Mendeleyev, mesmo sem nunca ter visto o metal, determinou com preciso a sua densidade: 5,9 vezes maior que ada agua. Em 1879, 0 quimico sueco Lars Ferdrik Nilson (1840-1899) descobriu 0 escandio, que apresentava as propriedades previstas para o eka-boro e finalmente, em 1886, o alemao Clemens Alexander Winkler (1838-1904) anunciou o isolamento do germanio, que corresponde ao eka-silicio. A labela a seguir mostra algumas propriedades previstas por Mendeleyev em 1871 para o eka-silicio (germénio) em comparagao com as propriedades desse elemento determinadas experimentalmente em 1886 ‘quando ele foi descoberto. Propriedade Eka-silicio | _Germanio Massa atémica 72 73,32 Densidade 55 5,47 Cor Ginzento_| Cinzento-claro Calor especifico 0,073 0,076 Composto com oxigénio | x0: GeO, Compostocomocioro | xc/4 GeCl As dividas e criticas que ainda restavam em relagao a periodicidade das propriedades dos elementos foram totalmente dispersas. Estava definitivamente confirmadas a exatidao das previsbes de Mendeleyev. Emibora mais tarde ficasse provado que @ periodicidade das propriedades dos elementos quimicos é fungo do numero atémico, © nao da massa atémica, a tabela de Mendeleyev nao perdeu a validade. Tal comprovagao apenas explicou algumas das discrepancias que o sistema periédico criado por Mendeleyev gerava: por exemplo, a colocagao do argénio (massa atémica 39, 95) antes do potassio (massa at6mica 39,10) ou a do telirio (massa atémica 127,6) antes do iodo (massa at6mica 126.9). Acontecimento marcante na historia da quimica, a descoberta da lei periédica foi, sem duvida, 0 trabalho mais importante de Mendeleyev, que também se dedicou ao estudo da natureza e origem do petréleo, tendo lutado incansavelmente pelo desenvolvimento da industria petrolifera na Russia, E ainda considerado o fundador da agroquimica em seu pais. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘Apesar da consagrago mundial, a Academia Russa recusou-se a admiti-o entre seus membros em virtude de sua posi¢ao politica ser considerada liberal 3.3.0 desenvolvimento da tabela periddica A descoberta de novos elementos quimicos tem sido um processo de avangos desde os tempos da Antigiidade. Determinados elementos, como 0 ouro, aparecem na natureza na forma elementar ¢ foram descobertos milhares de anos atrés. Em contraste, alguns elementos sao radicativos e intrinsecamente instaveis. Viemos conhecé-las apenas com a tecnologia do século XX. ‘A maioria dos elementos, apesar de estaveis, esta vastamente dispersa na natureza e esta incorporada em grande nimero de compostos. Por séculos os cientistas nao tinham conhecimento de sua existéncia. No inicio do século XIX, os avangos na quimica fizeram com que ficasse mais facil isold-las a partir de seus compostos. Como resultado, 0 nimero de elementos conhecidos mais que dobrou, de 31 em 1800 para 63 por volta de 1865. A medida que 0 niimero de elementos conhecidos aumenta, os cientistas comecam a investigar as possibilidades de classifica-los de maneir Em 1869 Dmiti' Mendeleev, na Russia, e Lothar Meyer, na ‘Alemanha, publicaram esquemas de classificacao praticamente idénticos. Os dois centistas observaram que as similaridades das propriedades fisicas e quimicas toam a se repetir periodicamente quando os elementos sao distribuidos em ordem crescente de massa atémica. Os cientistas daquela época nao tinham conhecimento dos nuimeros atémicos. As massas atomicas, entretanto, geralmente cresciam com 0 aumento do numero atémico, logo tanto Mendeleev quanto Meyer casualmente distribuiram os elementos em ordem apropriada. As tabelas dos elementos desenvolvidas por Mendeleev e Meyer foram as precursoras da tabela periédica modema. ‘Apesar de Mendeleev e Meyer terem chegado basicamente a mesma concluséo sobre a periodicidade das propriedades dos elementos, a Mendeleev sao dados os créditos por desenvolver suas idéias mais eficazmente € estimular mais trabalhos novos na quimica. Sua insisténcia em listar os elementos com caracteristicas similares nas mesmas familias forgou-o a deixar varios espagos em branco na tabela. Por exemplo, tanto o galio (Ga) quanto 0 germanio (Ge) eram desconhecidos naquela epoca. Mendeleev corajosamente previu sua existéncia e suas propriedades, referindo-se a eles como eka-aluminio e eka-silicio, termos criados por ele mesmo para indicar abaixo de quais elementos eles aparecem na tabela periddica. Quando esses elementos foram descobertos, soube-se que suas propriedades eram muito parecidas com as previstas por Mendeleev. Em 1913, dois anos apés Rutherford propor 0 modelo atémico do tomo, um fisico inglés chamado Henry Moseley (1887-1915) desenvolveu 0 conceito de ntimeros atémicos. Moseley determinou as frequiéncias de raios X emitidas 4 medida que diferentes elementos eram bombardeados com elétrons de alta energia. Ele descobriu que cada elemento produz raios X de frequéncia tinica; além disso, ele descobriu que a freqiiéncia geralmente aumenta ‘quando a massa atémica aumenta. Ele distribui as freqdéncias de raios X em ordem atribuindo um numero inteiro ‘exclusivo para cada elemento, chamado niimero atémico. Moseley identificou corretamente o numero atémico como ‘© ndmero de protons no niicleo do tomo e o nimero de elétrons no atomo. O conceito de niimero atémico esclareceu alguns problemas nas versbes anteriores da tabela periddica, que eram baseadas na massa aiémica. Por exempio, a massa atémica do Ar (numero aiémico 18) maior que a do potassio (nimero at6mico 19). Entretanto, quando os elementos sao arranjados em ordem crescente de ntimero atémico, em vez de ordem crescente de massa atémica, Ar e K aparecem em seus lugares corretos na tabela. Os estudos de Moseley tomaram possivel também identificar os ‘buracos’ na tabela periédica, que levaram a descoberta de novos elementos. 3.4.Classificagao dos elementos na tabela periddica Vocé pode notar variagdes muito pequenas nas tabelas periédicas de um livio para outro ou enire as das salas de aula e as dos livros. Essas diferengas so apenas uma questdo de estilo, ou com relacdo a informacao em particular incluida na tabela; nao existem, portanto, diferencas fundamentais. Qs elementos em uma coluna da tabela periédica sdo conhecidos como um grupo ou familia. A maneira ‘como os grupos sao chamados é de certa forma arbitrario, e trés diferentes esquemes de nomes sao comumente Uitiizados, dois dos quais séo mostrados na Figura 2.16. O grupo de nomes superior, que t&m designagoes A e B, € 56 Caco Mee ee aeCoE OR Ll eel aoe AP AO amplamente utiizado na América do Norte. Nimeros romanos em vez de ardbicos so em geral adotados nesse sistema, Grupo 7A, por exemplo, & normaimente chamado de VIIA. Os europeus usam uma convengdo similar que numera as colunas de IA até BA e entdo de IB até 8B; assim, 0 grupo encabecado pelo fluor (F) recebe o nome de 7B (ou VIIB) em vez de 7A. No esforgo de eliminar essa_confusdo, a Uniao Internacional de Quimica Pura e Aplicada (lupac) propés uma convengao na qual os grupos so numerados de 1 até 18 sem as designagdes de A eB, como mostrado no grupo inferior de nomes no alto da tabela, na Figura 2.16.Aqui, ainda usaremos a convengao norte- americana tradicional Elementos que perlencem ao mesmo grupo geralmente apresentam algumas similaridades em suas propriedades fisicas e quimicas. Por exemplo, os 'metais de curhagem’ - cobre (Cu), prata (Ag) e ouro (Au) — ertencem ao grupo IB. Como o proprio nome sugere, os metais de cunhagem so usados no mundo inteiro para a fabricagao de moedas. Varios outros grupos na tabela periédica também tém nomes, como mostrado na Tabela 2.3. Os elementos em um grupo da tabela periddica tém propriedades similares porque presenta 0 mesmo tipo de ‘organizacéo dos elétrons na periferia dos atomos. Todos 0s elementos do lado esquerdo e do meio da tabela (com excegao do hidrogénio) sao elementos metalicos, ou metais. A maioria dos elementos @ metalica. Os metais compartihham varias propriedades ccaracteristicas, como britho e altas condutividades elétricas e térmicas. Todos os metzis, com excecao do mercirio (Hg), sao solidos a temperatura ambiente. Os metais esto separados dos elementos néo-metalicos por uma linha diagonal semethante a uma escada que vai do boro (B) a0 astatino (At), como mostrado na Figura 2.16. O hidrogénio, apesar de estar do lado esquerdo da tabela periddica, é um ndo-metal. A temperatura ambiente alguns dos ndo-metais so gasosos, outros sao liquidos ¢ outros, sélidos. Eles geralmente diferem dos metais na aparéncia (Figura 2.17) e em outras propriedades fisicas. Muitos dos elementos que estdo na borda que separa os metais dos ‘ndo-metais, como o antimério (Sb), tém propriedades que esto entre as dos metais © as dos ndo-metais. Esses ‘elementos sao em geral chamados de metaléides. [1.Elementos representativos _ HJ Elementos representativos do bloco s do bloco p (3 Metais de transicao [) Metais do bloco f CacoCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4 aA 8 A 2 h 2 | 2A JA 4A 5A 6A 7A | He come L#] 3 Bou 1s 6 7 | ¥ ace Ui | Be ow |e | fale 86 Na|Mg] 35 45 sp 6B 7B 8 9 10 1B wa | ot || Sp ad | Ta] K | Ge | Ce | sta m fw] 2 a] | rae | a2 are |r x a Rb i wi |S ase % Bs at o jes Fria wr | % o w]e |= Série dos Ea Ho | Er | Tm tre) lantanideos vee eee | 100 | aor | 103 Série dos tro) actinides [see nts [sa 4. Tamanhos de atomos e ions Uma das propriedades mais importantes de um atomo —[Distribuigio ‘ou fon 60 tamanho. Geralmente pensamos em dtomos @ ions | detrinica Rein at'mico ‘como objetos estericos e duros. Entretanto, de acordo com 0 wan der Waals modelo da mecdnica quanca, 08 Atomos @ os fans no tém se, wae limites pontuais definidos nos quais a distribuicdo eletronica sat Series torna-se zero. As bordas dos atomos e ions so, portanto. Vator oe ios bastante ‘vagas’. Nao obstante, podemos definir seus ues respectivos tamanhos de varias manelras com base nas @ ene aus distancias entre os dtomos em varias situagdes. steno | omotos amioe covalnte, ba Imagine um conjunto de atomos de argonio na fase gasosa. Quando os atomos colidem uns com os outros durante os movimentos, eles ricocheteiam, separando-se — como bolas de bilhar. Isso acontece porque as nuvens eletronicas dos atomos que esto colidindo nao podem penetrar umas nas outras até certa quantidade significativa. AAs distancias mais proximas separando os niicleos durante tais colises determinam oraio aparente dos atomos de argénio. Podemos chamar esses raios de raios ndo-ligantes de um atomo. Quando dois &tomos estao quimicamente ligados, como na molécula de Cl, existe uma interagéo atrativa entre eles, que 0s leva a uma ligagao quimica. Para 0 momento, precisamos apenas compreender que essa interagao atrativa coloca os dois dtomos mais proximos do que eles estariam em uma coliséo néo-ligante, Podemos definir um raio at6mico com base na distancia que separa os niicleos dos atomos quando eles estao quimicamente 8 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ligados. Essa distancia, chamada raio ligante, é menor que o raio nao-ligante, como ilustrado na Figura 5. Os modelos de preenchimento de espaco, usam o raio nao-ligante (‘ambém chamado raio de Van der Waals) para determinar 0 tamanho dos étomos. Os raios atimicos ligantes (também chamados raios covalentes) séo usados para determinar as distancias entre seus centros. Os cientistas tém desenvolvido uma variedade de métodos para medir as disténcias separando nicleos em moléculas. A partir de observagbes dessas disténcias em muitas moléculas, a cada elemento pode ser atribuido um raio covalente. Por exemplo, na molécula de |,, observou-se que a distancia separando os niicleos de iodo @ 2,66 ‘A. Com base nisso, podemos definir 0 raio covalente do iodo como 1,33 A. Similarmente, a distancia separando dois nucleos de carbono adjacentes no diamante, que é uma rede sdlida tridimensional, ¢ 1,54 A; assim, ao raiocovalente do carbono é atribuido 0 valor de 0,77 A. Os raios de outros elementos podem ser definidos de maneira similar (Figura 6). (Para o hélio e 0 nesnio, os raios ligantes devem ser estimados porque nao existem combinagSes quimicas conhecidas.) Os raios atémicos permitem-nos estimar os comprimentos de ligagao entre diferentes elementos em moléculas. Por exemplo, 0 comprimento da ligagéo C1 — Cl no Cl, € 1,99 A, logo se atribui um raio de 0,99 A para © Cl. No composto CCls, o comprimento da ligagao C — Cl é 1,77 A, muito préximo da soma (0,77 + 0,99 A) dos raios atémicos para C e Cl 4A. Tendéncias ps \dicas nos raios atémicos Se examinarmos 0 ‘mapa de ajuda’ de raios atémicos na Figura 6, observaremos duas tendéncias interessantes nos dados: 4. Em cada coluna (grupo) 0 némero atémico tende a crescer 4 medida que descemos. Essa tendéncia resulta basicamente do aumento do ntimero quaintico principal (n) dos elétrons mais externos. Conforme descemos em um grupo, 0s elétrons mais extemos passam mais tempo afastados do niicleo, fazendo com que o étomo aumente de tamanho. 2. Em cada periodo 0 raio atémico tende a diminuir quando vamos da esquerda para a direita. O principal fator influenciando essa tendéncia é o aumento na carga nuclear efetiva (Z,,) & medida que nos movemos ao longo do periodo. O aumento da carga nuclear efetiva atrai continuamente os elétrons, inclusive os mais externos, para perto do nticleo, fazendo com que o raio diminua, 3. Observe a figura seguinte © perceba que nos peridos 4, 5 ¢ 6, o decréscimo nos raios atémicos ao longo do periodo € moderado pela intervencao da série dos elementos de transi¢ao. Por qué? A estruturacdo de configurag6es eletrénicas da série dos elementos de transigéo € caracterizada por um aumento gradual do ndimero de elétrons na segunda camada extema (n-1), e nao nacamada de valéncia, n. Uma vez que os elétrons 40 colocados em (n-1)d, entre o niicleo e a camada de valéncia, eles protegem parcialmente os elétrons da ‘camada de valéncia da forga de atragao exercida pelo nucleo. Este efeito protetor reduz a carga nuclear efetiva mantendo os elétrons de valéncia do atomo. Portanto, ao longo da série dos elementos de transic4o, 0 raio atémico ndo decresce téo rapidamente como nas série dos elementos representativos. No final da série dos 59 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘elementos de transi¢ao, a subcamada (n-1)d, se aproximia de sua populagao maxima, 10 elétrons, aumentando © efeito de blindagem; consequentemente as repuls6es inter-eletrénicas entre a camada (n-1) e a camada de valéncia acarretam um menor aumento de tamanho. Somente apés 0 preenchimento completo da subcamada (n-1)d, no término da série dos elementos de transigdo, os elétrons serao novamente adicionados @ camada de valéncia. A partir dai, o aumento na carga nuclear efetiva reassume uma pronuncieda contragao para o resto do period. 4. Os lantandides mostram ainda um maior efeito de blindagem pelos elétrons intemnos. Percorrendo esta série os ‘elétrons sao adicionados a subcamada (n-2}f, enquanto aumenta simultaneamente a carga nuclear. O aumento do efeito de blindagem da subcamada f compensa quase completamente o aumento da carga nuclear, resultando numa pequena contracao através da série. De um lantandide para o préximo, o aumento do efeito de biindagem exercido pelos elétrons da camada interna resulta num aumento da carga nuclear. Assim, a ccontragao do raio € de 0,001 nm de um tomo para 0 outro, mas como eles séo 14 elementos na série, a contragao total & de 0,013 nm. Esta contragao total é significativa e € denominada contragao lantanédica. 03 -rpeiode pete pete pet I es ees mae 02 lements de ans Ratios a a a a Naimero at6mico 2 4.2. Tendéncias nos tamanhos dos ions Os tamanhos dos fons séo baseados nas distancias um do outro em compostosiénicos. Como o tamanho de um atomo, o tamanho de um ion depende de sua carga nuclear, dontmero de elétrons que ele possui e dos orbitais nos quais os elétrons de nivel mais externo localizam-se. A formagao de um cation desocupa os orbitais mais extensos em relacao ao espago e também diminui as repuls6es totais elétron-elétron. Como consequiéncia, os cétions séo menores que os étomos que thes déo origem, como ilustrado na Figura 7. 0 oposto é verdade para ions negativos (Anions). Quando elétrons $40 adicionados a um atomo neutro para formar um Anion, 0 aumento das repulsdes elétron-elétron faz com que os elétrons se espalhem mais no espago. Assim, os énions so maiores que 08 dtomos que ihes do origem. ara ions de mesma carga, 0 tamanho aumenta a medida que descemos um grupo na tabela periédica. Essa tendéncia 6 também vista na Figura 7. A medida que o niimero quantico principal do orbital mais externo ocupado de um ion aumenta, o tamanho dele proprio aumenta. efeito da variagao da carga nuclear nos raios inicos € visto na variagéo dos raios em uma série isoeletrénica de ions. O termo isoeletrénico significa que os ions possuem o mesmo numero de elétrons. Por exemplo, cada ion na série O*, F, Na’, Mg? e Al tem dez elétrons. A carga nuclear nessa série aumenta continuamente na ordem listada. (Lembre-se de que a carga no niicleo de um tomo ou fon monoatémico é dada pelo nimero atémico do elemento.) Uma vez que o niimero de elétons permanece constante, 0 raio do fon diminui com 0 aumento da carga nuclear, a medida que os elétrons estéo mais fortemente presos ao niicleo: — Aumentando a carga nuclear > o F Nav Mo ar Caco Mee ee aeeA kU Uk RCE 140A 1,93A 097A 066A —,51A — Diminuindo 0 rao nico > Observe as posicdes desses elementos na tabela periddice e também seus nimeros at6micos. Os anions ‘ndo-metalicos antecedem o gas nobre Ne na tabela. Os cations meialicos estdo logo apés 0 Ne. O oxigénio, o maior fon nessa série isoeletrénica, tem o menor nimero atémico, 8. O aluminio, o menor desses ions, tem o maior numero atémico, 13. Nat Na Mg Mg Al AL . a 097 154 066 =6130 O51 148 19. KY K Ca Ca Ga* Ga se Be Bro ®. | » - od 19% 099 1,74 062 126 1,16 114 196 D: Figura 7: Comparagées dos raios, em A, de tomos neutres e ions para vatios dos grupos de elementos representativos 113 5. Energias das Subcamadas Atémicas e Colocagao dos Elétrons Nosso objetivo é a compreensao da distribuigéo dos elétrons nos atomos com muitos elétrons. Estes alomos podem ser “construldos” colocando-se os elétrons nas camadas (caracterizadas pelo numero quantico n) com as ‘energias crescentes. Dentro de cada camada, os elétrons so colocados nos orbitais da subcamada (caracterizados pelo némero quantico /), na ordem das energias crescentes. Em geral, os elétrons séo colocados de tal maneira que a energia total do tomo seja a menor possivel.. 5.1, Prova Experimental das Configuragées dos Elétrons Antes de entrar nos detalhes das configuragées dos elétrons, é importante ter em mente que a visdo da cconfiguragao dos elétrons nes étomos provém da experiéncia. O modelo ondulatério do atomo uma tentativa que tem éxito apreciavel na racionalizagao das observagdes experimentais. Vimos que se formam fons positivos pela remocao de um ou de mais de um elétron de um atomo. A energia necessérria neste processo é a energia de ionizacao. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Primeira energia de ionizagao Be(g) > Be'(g) + & (699.4 kstmot ‘Segunda energia de ionizagao Be'(g) > Be*(g) + e- (1757.1 kilmo)) A segunda energia de ionizagéo € igs sempre maior que a primeira pois 0 elétron é removido de um ion com carga positiva, 400 ‘enquanto o primeiro elétron & removido de um tomo neutro. E possivel determinar as energias de 1200 ionizaggo, como as do _berilio, experimentaimente, Podemos plotar estes dados como a razdo entre a segundae a 0 primeira enorgias do ionizagao do um elemento em fungao do nimero atémico (Figura 1). (Para o berilio, por exemplo, 2 a9 razao 6 1.757,1/899,4 = 1,95.) Este grafico proporciona excelente demonstragao da 00 configuragao dos elétrons em camadas e BN F Ne Al P CLK Se V Nn Go Gu Ga Ae Br subcamadas de diferentes eMeTGiaS. gues, nctes en Também mostra a periodicidade de srt asegmas espera energy crionaarbo em asiio donno propriedades que caracterizam os “eens elementos quimicos. 1am & + Olio, o sédio e © potassio principiam, cada qual, uma nova fila da tabela periédica e tém as razbes das energias de ionizagdo muito mais elevadas que as dos outros elementos. Podemos concluir desta observagao ‘experimental que um elétron (removido na primeira ionizagao) ocupa uma nova camada eletronica, n, cuja energia € muito mais elevada do que a da camada usada pelos elétrons dos elementos na fila anterior. A segunda energia de ionizagao 6 muito maior, principalmente porque o segundo elétron deve ser removido da ‘camada n- 1, e esta camada tem energia muito mais baixa que a camada n. Primeira energia de ionizagao (513.3 ksmol) Lig) > Lig) +e da camada n= 2 ‘Segunda energia de ionizagdo (7298.0 kstmol L(g) > Lit(g)te- da camadan=1 + Exceto no caso dos metais alcalinos, a maioria dos elementos tem aproximadamente a mesma razao entre as ‘energias de ionizagao (08 valores desta razao ficam entre 1, 7 e 3). Podemos interpretar este resultado admitindo que 0s dois elétrons removidos, dos elementos berilio até nednio, por exemplo, estéo na mesma camada eletrénica, + As razbes para 0 boro e 0 aluminio sao ligeiramente maiores que as dos outros elementos da mesma fila da tabola poriédica (excetuando-se, 6 claro, os metais alealinos pertinentes). Isto indica que uma subeamada se completa no Be € no Mg. O boro e 0 aluminio sao os elementos nos quais 0s elétrons estéo numa nova subcamada que tém energias ligeiramente maiores que as das subcamadas ocupadas pelos elétrons do Be e do Mg. Entdo, o primeira elétron no boro, por exemplo, & removido de uma subcamada da camada n= 2, € 0 segundo elétron provém de uma subcamada de energia mais baixa, porém ainda na camada n = 2. ‘Vamos ver agora como 0 modelo aceito para a estrutura atémica concorda com as observagées experimentais e suas explicagées. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 5.2. Ordem das Energias das Subcamadas e Colocagao dos Elétrons A teoria quantica prevé que a energia do dtomo de H, monoeletrénico, depende somente do valor de n (E Rhc/n’). Para os atomos mais pesados, no entanto, a situagao € mais complexa. O grafico da energia de ionizagao na Figura 1 e a ordem das energias das subcamadas, determinada experimentalmente na Figura 2, mostram que as energias nos dtomos mutieletrénicos dependem de ne de 1. As subcamadas com n = 3, por cexemplo, tom energias diferentes que estéo na ordem 3s wom got < 3p < 2 ‘ Acrdem das energias das subcamadas na Figura 2 4) os a configuragao real dos elétrons dos elementos levam a duas regras gerais para se determinar a configuragao x Zoo 2 eletrénica dos elementos em fase gasosa + Os elétrons sao associados a subcamadas na ordem dos valores crescentes de “n + + Dadas duas subcamadas com o mesmo valor de “n + (7, 98 elétrons entram primeiro na subcamada de menor n. Fig. 2 Ordom das energias das subcamadas determinada ‘oxperimentalmente, Em um somo mutileénico, ab oargiae das camadas eltnicas cescim com ne as dae subcamadas crescam com £ (0 00 das energias nfo ests em escat) As lacuna de eneria erro bandas de energia das subcamadas parauma dada camada icam monores 4mediée que naunenta Estas regras dizem, por exemplo, que os elétrons vao para a subcamada 2s (n+ (= 2+0=2) atts |a e : antes de ocuparem a subcamada 2p (n+ 3), ou que eles obedecem a ordem de ocupacao 3s (n +¢ =3+0=3) antes de Sp (n+ (= 3 + 1=4) antes de 3d (n+ (= 3 + 2= 5). Significa, também, que os | & 1] fd elétrons enchem a subcamada 4s (n+ (= 4) antesda | 5 , subcamada 3d (n + ¢ = 5). Esta ordem de | , : preenchimento, resumida na Figura 3, € verificada amplamente pela experiéncia. 2 , eee /// 7D pe iE Figura 9. Ordem de preencimente das sudeamad ente Para usar 0 dlagrama, prcipla-se em 1s e sequem se go> 28-9 29> 96-90 > 48+ 30) Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 6. Carga nuclear efetiva Para entender as propriedades dos atomos, devemos estar familiarizatos n&o apenas com as configuragSes eletrénicas, mas também com a intensidade da forga de atragao entre 0 nucleo © os ‘elétrons mais externos. A lei de Coulomb de atragéo indica que a forga da atracao entre as duas cargas, elétricas depende da magnitude das cargas e da distancia entre elas. Portanio, a forga de atracao entre Um elétron e 0 nucleo depende da magnitude da carga nuclear liquida agindo no elétron e da distancia média entre o nucleo e 0 elétron. A forca de atracao aumenta na mesma proporgao que 2 carga nuclear, e diminui a medida que o elétron se afasta do niicleo. Figura 4: (a) A carga nuclear setva sofida pelos elétions de valncia do magnésia depende gincipalmente da carga 12+ do neleo eda carge 10- do cere te neGnio. Se o ceime de neénio fosse totalmente efciente em bindar do nicleo os elétons de valncia, cada elétion de valéncia soferia uma carga nuclear sfetva do 2+ (B) Os elérons 3 t6m alguma provabiicade de estar deniro do cere de Ne. Como consequéncia dessa ‘penetraro', os elétrons mais internas ndo so totalmente eficientes em blindar 08 elétrons 3e do ncleo. Ascim, + carga rclearefetva soda pelos elétons 36 ¢ maior que 2+. Em um atomo polieletrénico, cada elétron & simultaneamente atraido pelo nicleo e repelido pelos outros elétrons. Em geral, existem tantas repulsdes elétron-elétron que nao podemos analisar exatamente a situagao. Entretanto, podemos estimar a energia de cada elétron considerando como ele interage com 0 ambiente médio criado pelo niicleo e os outros elétrons no atomo. Essa abordagem permite-nos tratar cada elétron individualmente como se ele estivesse se movendo no campo elétrico criado pelo niicleo e pela densidade eletronica vizinha dos ‘outros elétrons. Esse campo elétrico é equivalente ao campo gerado por uma carga localizada no nucleo, chamada carga nuclear efetiva. A carga nuclear efetiva, Z,,agindo em um elétron ¢ igual ao ndmero de protons no néicleo, Z, menos 0 niimero médio de elétrons, S, que esta entre o nticleo e o elétron em questo: Z,=Z-S| Como S representa uma média, ndo € necessério que ele seja um ndmero intel. ‘Muitas das propriedades dos atomos sao determinadas pela carga nuclear efetiva sofrida por seus elétrons mais externos, ou de valéncia. Qualquer densidade eletrénica entre 0 nucleo e um elétron mais externo diminui a ‘carga nuclear efetiva agindo em um elétron mais extemno. Diz-se que a densidade eletronica relativa aos elétrons mais internos blinda ou protege os elétrons mais externos da carga total do niicleo. Uma vez que os elétions mais internos estao localizados basicamente entre 0 nucleo e os elétrons mais externos, eles sao mais eficientes em blindar os elétrons mais externos. Por outro lado, os elétrons de mesmo nivel dificimente blindam uns 20s outros da carga do nuicleo. Como resultado, a carga nuclear efetiva sofrida pelos elétrons mais externos é delerminada basicamente pela diferenca entre a carga do niicleo e a carga dos elétrons intermos. Podemos estimar aproximadamente a carga nuclear efetiva usando a carga nuclear e 0 némero de elétrons internos. © magnésio (ntimero atémico 12), por exemplo, tem configuragao eletrénica [NeJ3s*. A carga nuclear do tomo 6 12+, ¢ a camada mais interna de Ne consiste em dez elétrons. Grosso modo, esperariamos que cada ‘eletron mais externo sofresse uma carga nuclear efetiva de aproximadamente 12-10 =2+, como mostrado de modo Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira implificado na Figura 4 (a). Entretanto, esse célculo subestima a carga nuclear efetiva porque os elétions mais externos de um atomo tm muitas probabilidades de estar no ceme, como mostrado na Figura 4 (b). De fato, cdlculos mais detalhados indicam que a carga nuclear efetiva agindo nos elétrons mais externos do Mg é na realidade 3,3+ A carga nuclear efetiva softida pelos elétrons mais externos aumenta quando passamos de elemento para elemento por um periodo da tabela. Apesar de o numero de elétrons interns permanecerem o mesmo a medida ‘que nos movemos no periodo, a carga nuclear real aumenta. Os elétrons de nivel mais extemno adicionados para contrabalangar o aumento da carga nuclear blindam uns a0s outros com muito pouca eficiéncia. Logo, a carga nuclear efetiva aumenta progressivamente. Por exemplo, os elétrons mais internos 1s? do litio (1s°2s") biindam os elétrons mais externos 2s do niicleo carregado 3+ com eficiéncia satisfatéria. Consequentemente, os elétrons mais ‘extemos sofrem carga nuclear efetiva de aproximadamente 3 - 2= 1 +. Para o berlio (15 25%), a carga nuclear efetiva softida pelos elétrons 2s mais externos & maior; nesse caso, os elétrons mais externos blindam apenas parcialmente 0 outro. Dessa forma, a carga nuclear efetiva sofrida por cada elétron 2s€ em tomo de 4 ~ 2 = 2+. Descendo em uma familia, a carga nuclear efetiva sofrida pelos elétrons dos niveis mais extemos varia muito menos do que varia ao longo do periodo. Por exemplo, esperariamos que a carga nuclear efetiva para os elétrons mais externos no litio e no sédio fosse aproximadamente a mesma, em toro de 3 —2= 1 + para olitio e 11-10 41+ para o sédio, Entretanto, na realidade, a carga nuclear efetiva aumenta ligeiramente a medida que descemos na familia, porque cemnes de elétrons maiores séo mais eficientes em blindar da carga nuclear os elétrons mais extemos. Nem por isso a pequena variacao na carga nuclear efetiva ocorrida ao se descer na familia € menos relevante que o aumento ocorrido ao longo do periodo. 7. Energia de ionizagao AA facilidade com que os elétrons podem ser removidos de um Atomo um indicador importante do comportamento quimico dele. A energia de ionizagao de um atomo ou ion é a minima necessaria para remover lum elétron de um tomo ou ion gasoso isolado em seu estado fundamental. A primeira energia de ionizacao, |,, & a energia necesséria para remover o primeiro elétron de um atomo neutro. Por exemplo, a primeira energia de ionizagao para 0 dtomo de sédio ¢ a energia necessaria para 0 seguinte processo: Na(g) > Nav(g) +e ‘A segunda energia de ionizagéo, |,, 6 a energia necessaria para remover 0 segundo elétron, ¢ assim por diante, para remogdes de elétrons adicionais. Portanto, J,, para 0 atomo de sédio, é a energia associada com o seguinte proceso: Na‘(g) > Na*(g) +e Quanto maior a energia de ionizagao, mais dificil a remogao de um elétron. 7.1, Variages nas energias de ionizagao sucessivas As energias de ionizagao para os elementos do sédio até o argonio esto relacionadas na Tabela 2. Observe que elas aumentam de magnitude & medida que os elétrons S20 removidos: /, < /, Ne > Ar> Kr> Xe, Figura: Primers energia de ontayto versus nero Stomico Os portos vermeinos maream 0 nicio de un Derogo (metals ac atnes) es pontes suas, fm de Un erodo (gases nobres) Os patos verdes incom 95 ment atuacos ere os metaseanos eos gases hovres 20 bngo de cada periogadatabelapeneca * 5 5 8 Pinca erg de no ma i 0 ar 66 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3. Os elementos _representativos apresentam uma maior faixa de valores de /, que os elementos metalicos de transigao. Em geral, as ‘energias de ionizagao dos elementos de transiggo.=—aaumentam vagerosamonto na modida em que vamos da esquerda para a direita em um periodo. Os metais do bloco f, os ‘quais nao esto mostrados na Figura 8 também apresentam apenas uma pequena variagao nos valores de /, Figura 8: As primers enerlas de ioniza¢do para os elementos representatvos nos prmeros sets periodos A energa de ionagto geramerte aumenta da esque'da para emda Informagées adicionais sobre as tendéncias periddicas nas primeiras energias de ionizacao dos elementos representativos sao ilustrades na Figura 9. Normaimente, os menores étomos tém energias de ionizagdo maiores. Os fatores que influenciam o tamanho atémico também influenciam as energias de ionizacao. A energia necesséria para remover um elétron de um nivel mais externo deponde tanto da carga nuclear ofetiva quanto da distincia média do otéiron ao ndicleo. A medida que ‘essa atragdo aumenta, torna-se mais dificil remover 0 elétron e, assim, a energia de icnizagao aumenta, Conforme nos movemos por um periodo, existe tanto aumento na carga nuclear efetiva quanto diminuigao no raio atémico, fazendo com que a energia de ionizacdo aumente. Entretanto, 4 proporgao que descemos em uma colina, 0 raio atémico aumenta, enquanto a carga nuclear efetiva varia pouco. Portanto, a atracao entre o nticleo € 08 elétrons diminui, provocando diminuigao na energia de ionizagao. As irregularidades dentro de um dado periodo s8o um pouco sutis, mas sao explicadas facilmente. Por ‘exemplo, a diminui¢ao na energia de ionizagao do berilio ((He]2s*] ao boro ({He}2s°2p') ocorre porque os elétrons no orbital preenchido 2s sao mais eficientes em blindar os elétrons no subnivel 2p do que sao em se blindarem, Essa 6 essencialmente a mesma razao pela qual os orbitais 2p de atomos polieletronicos apresentam energia mais alta que 0 2s. A diminuigdo na energia de ionizagao quando passamos do nitrogénio ([He}2s* 2p") para 0 oxigénio ({He}2s? 2p’) ¢ relativa a repulsdo dos elétrons emparelhados na configuracao p*. (Lembre-se de que, de acordo com a regra de Hund, cada elétron na configuracao p? localiza-se em diferentes orbitais p.) Afinidades eletrénicas A energia de ionizagao mede a energia associada com a remogao de elétrons de um atomo para formar ions carregados positivamente. Por exemplo, a primeira energia de ionizagao do Ci(g), 1.251 kiimol, é a variagao de energia associada com o seguinte processo: Energia de ioniza¢ao: Cig) > Cl'(g) +e AE 251 kJ/mol (NelBs'3p* _[Ne}3s"3p" Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Figura 10: Afnicades eletrncas em kino para os elementos representativos dos primeiros cinco Periodos da tabela periogica, Quanto mals negativa 3 ‘tnidace etetronica, maior a aragén do atomo porum elétron, Uma afhidade eleénea > Dinaica que a ion Negativo mais ato em energia que o tomo ou 0 eléronseparadamente © valor positivo da energia de ionizagao significa que a energia deve ser fornecida ao tomo para que o celétron seja removido. Alem disso, muitos étomos podem ganher elétrons para formar ions carregados negativamente. A variagao de energia que ocorre quando um elétron é adicionado a um tomo gasoso chama-se afinidade eletrénica porque ola mode a atragso, ou afinidade, de um dtomo pelo elétron adicionado. Para muitos étomos, a energia 6 liberada ‘quando um elétron é adicionado. Por exemplo, a adi¢ao de um eléiron ao atomo de cloro é acompanhada por uma variagdo de energia de ~ 349 kJ / mol, o sinal negativo indicando que a energia ¢ liberada durante o processo. Consegiientemente, dizemos que a afinidade eletronica do Cl ¢ — 349 kJimol:? Afinidade eletronica: Cl(g) +e > Cig) AE = 349 kuimol [Ne3s"9p* —_[Nef3s'3pr4s" E importante entender as diferengas entre energia de ionizagdo e afinidade eletrdnica: a energia de ionizagao mede a facilidade com que um atomo perde um elétron, enquanto @ afinidade eletronica mede a facilidade com que tum atomo ganha um elétron. Quanto maior a atragao entre determinado atomo e um elétron adicionado, mais negativa ser a afinidade eletronica do étomo. Para alguns elementos, como os gases nobres, a afinidade eletronica tem valor positivo, significando que o anion tem energia mais alta do que os atomos e elétrons separados: Ar(g)+e"> Ar(g) AE>O INel8839" Ne}2s"3p"4s Como AE > 0, 0 ion Ar ¢ instavel e nao se forma. ‘A Figura 10 mostra as afinidades eletrénicas para os elementos representativos dos primeiros cinco periodos da tabela periddica. A afinidade eletronica, geralmente, toma-se cada vez mais negativa proporgéo que caminhamos em diregdo aos halogénios. Os halogénios, que tém um elétron a menos para preencher ‘completamente o subnivel p, apresentam as afinidades eletronicas mais negativas. Ao ganhar um elétron, um étomo de halogénio forma um fon negativo estavel que tem a configuracao de um gas nobre (Equacao 2). Eniretanto, a adigao de um elétron a um gas nobre necessitaria que esse elétron fosse colocado em um subnivel de mais alta energia (Equagao 3). Ocupar um subnivel de mais alta energia é energeticamente muito desfavoravel; assim, a afinidade eletronica é altamente positiva. As afinidades eletrénicas do Be e do Mg sao positivas pela mesma razao; o elétron adicionado estaria localizado em um subnivel p anteriormente vazio que & de mais alta energia, As afinidades eletrénicas dos elementos do grupo SA (N, P, As, Sb) so também interessantes. Uma vez que ‘esses elementos tém subniveis p preenchidos pela metade, o elétion adicionado deve entrar em um orbital que ja 68 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira esta ocupado, resultando em repulsbes elétron-elétron maiores. Como resultado, esses elementos tém afinidades eletrénicas que so ou positivas (N) ou menos negativas que as de seus vizinhos a esquerda (P, As, Sb). As afinidades eletronicas nao variam muto & medida que descemos um grupo. Por exemplo, considere as afinidades eletrénicas dos halogénios (Figura 10). Para 0 F, 0 elétron adicionado entra em um orbital 2p, para o cloro em um orbital 3p, para o Br em um orbital 4p, ¢ assim por dante. Conforme passamos do F para o |, dessa forma reduzindo as repulsées elétron-elétron. Uma atragao elétron-nicleo é, portant, contrabalangada por menores repulsées elétron-elétron. 9. Eletronegatividade idade deve ser considerada como uma propriedade resultante da energia de ionizagao e da A eletronegat celetroafinidade. Logo, na Tabela Periédica a eletronegatividade deve variar de maneira semelhante & energia de ionizagaio 2 eletroafinidade. [um aromo con _ SaaS el Eletronegaivéade Energia de ionizagto ALTA ata (muta dificuldade ‘em perier eletrons) | deve possuir ou eoja, ita tendinciapara Etrontnaade ai Fe eae (rita frond para i ‘panhar elétrons) ‘A cletronegatividade dos gases nobres ¢ desconhecida. 10. Reatividade quimica Um elemento quimico deve ser considerado — muito reativo quando perde ou ganha elétrons com facilidade. Isso significa que um atomo reage facilmente quando poss a) energia de ionizagao baixa, pois perde elétrons, faciimente; OnDE b) ou afinidade eletrénica alta, 0 que indica que recebe elétrons faciimente. E dbvio que os gases nobres, muito estaveis, devem ser excluidos também dessa variagao, 14. Carater metalico (Eletropositividade) A grande caracteristica de um metal consste em sua capacidade de perder elétrons, por possuir um pequeno numero de elétrons na camada mais externa O carater metalico mede a capacidade de tomo para perder elétrons, e por isso deve ser associado a energia de ionizagao. Temos, assim, a classificagao ja bem conhecida: metais, semimetais e ndo-metais, © hidrogénio e os gases nobres comumente nao séo enquadrados nessa classificagao. aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MENOR ENERGIA , | MAIOR CARATER DEIONIZAGAO. METALICO 12. Volume atémico Volume atémico é.0 volume ocupado por um mol de atomos do elemento no estado sélido. Exemplo: —— Massa molar do Fe = 55,85 g/mol 1 mol de dtomos de ferro pesa 55,85 g Densidade do Fe(s) = 7,87 glem? (25°C) M _ 55,85 gimol d 7,87 g/om' 7,10 em?/mol ‘1 mol de tomos Fe(s) ocupa um volume de 7,10 cm* Logo, 0 Volume Molar do Fe(s) = 7,10 cm'/mol (25° C) — Volume molar do Fe(s) voume aronaco 413. Densidade Qs elementos centrais dos iltimos periodos da Tabela so os que possuem maior densidade. 0 ésmio (Os), por exemplo, é 0 mais denso da natureza. eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 14, Pontos de fusdo € de ebuligéo 5 pontos de fusdo e de ebulicao dos elementos na tabela periédica, crescem segundo o esquema a seguir. © tungsténio (W) ¢ 0 metal de maior onto de fusdo. Ocarbono grafite ou diamante também apresenia alto ponto de fusdo, devido a existéncia de cadeias. The Ponto de fusdo e ebulico 3500 I w 3000 150 so 30 40 OOSCSSC 15. Condutividade elétrica (Os metais sitio bons condutores. Os semimetais sAo maus condutores em condigdes ambientes. Os nao-metais chegam a ser isolantes em condigGes ambientes. carbono grafite ¢ um condutor razoavel, devido a sua estrutura em camadas facilmente desiocalizaveis. 16. Os elementos, sua quimica e a tabela periédica ‘As colunas verticais, ou grupos, da tabela periddica contém os elementos que tém propriedades quimicas fisicas semelhantes e diversos grupos tém nomes particuiares que vale a pena conhecer. 16.1, Grupo 1A: He os Metais Alcalinos Li, Na, K, Rb, Cs, Fr aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (Os elementos da primeira coluna & esquerda, Grupo 1A, sé0 conhecidos come metais alcalinos. Exceto 0 hidrogénio, todos sao metais e sao sélidos na temperatura ambiente. Ao contrério, 0 hidrogénio, nas condiges normais, é um gés consistindo em moléculas diat6micas (moléculas em que estao presentes dois dtomos). Os metais do Grupo 1A sao muito reativos. Por exemplo, eles reagem com a Agua para dar hidrogénio e solugées alcalinas (basicas). Gracas a reatividade, esses melais 6 se encontram na natureza, combinados sob a forma de compostos, nunca na forma de elementos livres. Um composto de sédio (Na), cloreto de sédio (NaCI), teve um papel importante na histéria,pois ele é parte fundamental da dieta dos homens @ dos animais. Os compostos do potdssio (k) sao importantes nutrientes dos vegetais. Além de reatividades semelhantes, todos esses elementos metélicos formam compostos com o oxigénio que tém formulas como A,O, em que A & 0 metal alcalino: Li,O, Na,O, K,0, Rb,O, Cs,0. O hidrogénio também forma um composto com a mesma formula geral, H,O, agua. Esta semelhanga de férmulas foi importante para Mendeleev ao estabelacer a tabela periécica. 16.2. Grupo 2A, Metais Alcalino-terrosos: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra © segundo grupo a partir da esquerda, Grupo 2A, Tabela 3. + Os 10 Elomentcs mais Abundartes da também 6 constituido inteiramente por metais que so [sa Tereste ‘ocorrem naturalmente na forma de compostos. Excelo © Giassificagdo Elemento Abundancia berilio (Be), esses elementos também reagem com a agua {ppm para dar soluges alcalinas, e a maior parte dos seus éxidos 1 nigeria 474,900 (como cal, CaO) forma solucGes alcalinas; por isso eles 2 oe ae $40 conhecidos como elementos alcalino-terrosos. O i fare bey magnésio (Mg) e 0 céicio (Ca) sao, respectivamente, 0 sexto 5 Caio 41000 € 0 quinto elementos mais abundantes na crosta terrestre , iethas oe (Tabela3). 0 calcio, em especial, 6 bastante conhecido. Ele 7 Mgnt 7000 6 um dos elementos mais importantes na corstitui¢ao dos 9 Titirio 5,500 dentes ¢ dos 05808, © ocorre em vastos deposttos calcarios. 10___Hicrogenio 1520 © carbonato de calcio (CaCO,) é 0 principal constituinte do calcério, dos corais, das conchas, do marmore e do giz. Peepers, radio (Ra), 0 elemento alcalino-terroso mais pesado, é radioativo e usado na radioterapia de certos tumores cancerosos. Quando os metais alcalino-terrosos combinam-se com 0 oxigénio, a formula geral do produto € EO, ‘onde E é um dos elementos alcalino-terrosos; por exemplo, o magnésio forma MgO € 0 célcio CaO. 16.3. Os Elementos de Transicdo Depois do grupo 2A vém os elementos de transicao que preenchem o quarto, quinto e sexto periodos na parte central da tabela. Todos sdo metais e 13 deles esto entre os 30 elementos mais abundantes da crosta terrestra. Alguns, como 0 ferro (Fe), so muito abundantes na natureza (Tabela 4). A maioria doles ocore aturalmente na forma de compostos, mas alguns — como a prata (Ag), 0 ouro (Au) e a platina (Pt) — sao muito menos reativos e, portanto, podem ser encontrados na forma nativa como elementos puros. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Praticamente todos os elementos de tansigao t@m —_Tabela 4+ Abundancias Raatvas dos 10 Elements do ‘Taneigao mas abundats da rosa Toreste uso comercial. Eles so usados como materiais estruturais (ferro, tnio, cromo e cobre); em tintas (titénioe cromo);em — Giassificagdo Elemento Abundncia conversores cataliticos de sistemas de exaustéo (Pom automotivos (platina e rédio); em moedas (cobre, niquel e 4 Ferro “41.000 zineo); e em Dalefas (manganés, niguel cédmo e = NO, ss0 mereiio). 18 Zircon 190 ‘Aiguns elementos de transigéio também exercem 19 Vario 160 importantes papéis biol6gicos. Por exemplo, 0 ferro, que é 0 a we e quarto elemento mais abundante da crosta terrestre (veja 24 75 Tabela 4), 6 0 elemento central na quimica da hemoglobina, 28 8 ‘© componente do sangue responsavel pelo tansporte do = a ‘oxigénio © dos citacromos, 0s agentes responsdveis pela “ppm = 9 por 1.0009 transferéncia de elétrons nos seres vivos. ‘As duas filas no final da tabela acomodem os lantanideos [a série de elementos entre o lantanio (57) € 0 hafnio (72)] e 05 actinideos [a série de elementos entre 0 actinio (89) e o rutherfordio (104)). Alguns compostos de lantanio s4o usados em tubes de televisdo a cores, 0 uranio (U) é 0 combustivel das usinas nucleares e o americio (Am) 6 usado em detectores de fumaca 16.4. Grupo 3A: B, Al, Ga, In, TI © Grupo 3A contém o aluminio, que € um elemento de grande importancia comercial. Este elemento, juntamente com o galio (Ga), indio (In) e 0 talo (TI) so metais, enquanto 0 boro (8) é um metaldide, O aluminio (Al) 6 0 metal mais abundante na crosta terrestre, constituindo 8,2% de sua massa (ou 82.000 ppm). A sua abundancia s6 @ superada pela do oxigénio e a do silicio, néo-metais. Estes trés elementos encontram-se combinados em argilas e outros minerais comuns © boro ocorre no mineral borax, que & explorado, por exemplo, no Vale da Morte, California, para ser usado como agente de limpeza, ant-séptico e fundente. Um popular produto de limpeza norte-americano, conhecido como "20 Mule Team Borax’ (Bérax-Tiro de 20 Mulas, tem 0 nome proveniente da mineracao do bérax que se fazia no Vale da Morte, California, nofinal do século XIX, onde os pesados vagGes carregados de minério eram puxados por tiros de 20 mulas. O galio, o indio e 0 talio so menos conhecidos, pois tem menos aplicagSes significativas. Todos esses elementos formam compostos com o oxigénio com a formula geral X,O,, como por exemplo 0 Al,O, 16.5. Grupo 4A: C, Si, Ge, Sn, Pb Com excegao do boro, todos os elementos que foram descritos até agora so metais. Entretanto, a partir do Grupo 4A, cresce nos grupos 0 numero de elementos ndo-metais. O grupo 4A contém um nao-metal, carbono (C), dois metaldides, silicio (Si) e germanio (Ge). ¢ dois metais, estanho (Sn) e chumbo (Pb). Diante da variagao do comportamento, de nao-meialico para metalic, existem mais variagdes nas propriedades dos elementos deste grupo do que na maioria dos outros. Entretanto, todos os elementos deste grupo formam compostos com 0 oxigénio ‘com a formula geral XO, Exemplos sao 0 didxido de carbono, CO,, normalmente encontrado na forma de um gas incolor, ¢ 0 didxido de silicio, SiO,, um sélido cuja forma mais conhecida é o quartzo ou areia comum. © carbono é a base da grande variedade de compostos quimicos que constituem os seres vivos. Na Terra, ele € encontrado na atmosfera como CO,, nos carbonatos como 0 calcéirio e no carvéo de pedra, no peliéleo e no {98S natural — os combustivels fosseis. Freqdentemente, um elemento nao-metal pode existir em muitas formas diferentes denominadas alétropos. Este & um dos aspectos mais interessantes da quimica dos nao-metais. O carbono tem no minimo trés alétropos (trés formas alotropicas), sendo as mais conhecidas a grafita e o diamante. Na grafita, os étomos de carbono estao organizados em camadas pianas de anéis hexagonais, interligados, de modo que cada atomo de carbono tem ligagdes com trés outros da mesma camada. Estas camadas de aneis ligam-se fracamente umas com as outras, de modo que podem escorregar facilmente. Esta é a razo de a grafita ser mole, ser bom lubrificante e operar muito bem nos lapis de escrever. (A grafita de um lépis, ou de uma lapiseira, é um compésito constituido por argila 3 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira grafita, que deixa um rastro negro sobre uma folha de papel quando se escreve.) Além disso, os quimicos ‘engenheiros foram capazes de modelar em fibras as camiadas de grafita, conseguindo materiais extraordinariamente resistentes, que se usam atualmente na fabricacao de raquetes de ténis, varas de pescar, mastros e vergas de embarcacées. Os atomos de carbono nos diamantes também esto organizados em anéis hexagonais, mas cada atomo esta ligado a quatro outros que envolvem o tomo central nos vértices de um tetraedro. Os atomos ligam-se a0, longo de todo sélido como na camada de grafita, porém os anéis de carbono no diamante nao podem ser panos. Esta estrutura faz com que os diamantes sejam extremamente duros, mais densos do que a grafita (d = 3,51 g/cm para o diamante e d = 2,22 glom? para a grafita) e quimicamente menos reativos. Os diamantes 40 excelentes condutores de calor. Esta propriedade, combinada com a sua dureza, tornam-nos excelentes componentes de brocas e (de outras ferramentas de corte. A demanda de diamantes industriais é to grande que se fabricam cerca de 60 toneladas de diamantes sintéticos anualmente. Um dos desenvolvimentos mais notaveis da quimica na ultima década foi a descoberta de que é possivel crescer fimes finos de diamante. Estes filmes so muilo Gteis, pois com eles possivel revestir a superficie de ‘outros materiais com filmes extraordinariamente duros que conduzem calor, mas nao eletricidade. Alguns cientistas acreditam que 0 desenvolvimento de filmes finos de diamante tem o potencial para ser o maior avango na ciéncia dos materiais desde a invencao do plastico. diamante e a grafita so conhecidos ha séculos. No final da década de 80, porém foi identificada outra forma do carbono como componente da fuligem, o material negro que se recolhe quando se queimam combustiveis, carboniferos em atmosfera pobre em oxigénio. Esta substancia ¢ constituida por moléculas com 60 étomos de carbono, organizados numa “gaiola” esférica de étomos de carbono. Examinando-se cuidadosamente, percebe-se que ela se parece com uma bola de futebol; a superficie ¢ constituida por anéis pentagonaiss e hexagonais. A forma dessas bolas também lembra aos seus descobridores uma estrutura denominada domo geodésico, inventada ha anos pelo filésofo e engenheiro americano R. Buckminster Fuller. Por isso, 0 nome ofcial desta forma alotropica & buckminsterfulereno, mas é comum os quimicos denominarem as moléculas C,, de fulerenos. O silicio € a base de muitos minerais, como 0 quartzo, e de bonitas pedras preciosas, como a ametista. O estanho e 0 chumbo so conhecidos ha sécules, pois sao faceis de extrair dos respectivos minérios. O estanho, ligado ao cobre, constitui 0 bronze, usado durante séculos na fabricagéo de utensilios e de armas. O chumbo & Uusado em canos de agua e também em tintas, embora o elemento seja téxico para os homens. Hé até a especulacao de que a queda do Império Romano tenha sido provocada pelo envenenamento dos romanos pelo chumbo dos encanamentos de Agua. O simbolo do chumbo (Pb) vem do latim plumbum. 16.6. Grupo 5A: N, P, As, Sb, Bi nitrogénio, na forma de N,,, constitui cerca de trés quartos da atmosfera terrestre, que responde por quase todo o nitrogénio existente na superficie da Terra. O elemento € essencial a vida, e porisso durante pelo menos um século pesquisaram-se meios de fixar 0 nitrogénio atmosférico (formando-se composios do elemento). A natureza consegue essa fixagdo com faciidade nas plantas, porém métodos mais radicais (temperatura elevada, por ‘exemplo) t8m que ser adotados no laboratério para provocar a reaeo do N, com outros elementos. fésforo também é essencial a vida, como constituinte importante dos ossos ¢ dentes. O elemento brilha no escuro, e seu nome, que vem do grego “portador de luz’, reflete esse comportamento. Este elemento também tem varios alétropos, sendo os mais importantes 0 fésforo branco e o fésforo vermelho. O fésforo branco entra em combustéo espontaneamente quando exposto a0 ar, de modo que ele é normalmente armazenado sob agua. Ele consiste em quatro atomos de fésforo, P,, orgenizados de modo que os atomos de fésforo estdo localizados nos vérlices de um tetraedro. A forma alotropica vermelha 6 ligeiramente diferente. Neste caso, as unidades tetraédricas P, estdo ligadas umas as outras ‘Amibas as formas do fosforo sao usadas comercialmente. 0 fésforo branco é oxidado para formar P,O,,, que por sua vez reage com a agua dando Acido fosforico (H,PO,) puro. Este acido é entéo usado em produtos alimenticios, como por exemplo em refrigerantes. O fésforo vermelho também reage com 0 oxigénio quando exposto a0 ar e, devido a isso, é usado na industria de fosforos de seguranya. bismuto 6 0 elemento mais pesado da tabela periédica que nao 6 radioativo: todos os elementos com ‘numero atémico maior do que o do bismuto (83) emitem raios alfa, beta ou gama. Ao contrario dos outros elementos 14 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira do Grupo 5A, o bismuto ¢ um metal, Todos os elementos do Grupo SA formam compostos contendo oxigénio ou enxofre com as formulas gerais E,0, ou E,S,. Entre os exemplos citam-se 0 mineral amarelo-brilhante, ouro- pigmento (AS,S,) € a estibinita negra (Sb,S,); esta era usado como cosmético pelas mulheres da antiguidade. 16.7. Grupo 6A: 0, S, Se, Te, Po © Grupo 6A principia com 0 oxigénio, que constitul cerca de 20% da atmosfera terrestre © combina-se facilmente com a maioria dos outros elementos. A maior parte da energia que alimenta a vida na Terra provem de reagbes nas quais 0 oxigénio se combina com outras substancias. © enxofre € conhecido na forma elementar desde os tempos antigos como “pedra ardente”. O enxofre, 0 selénio € 0 telirio so denominados calcogénios (da palavra grega khalkos, cobre), pois aparecem nos minérios de cobre. Os respectivos compostos tém cheiro desagradavel e sao venenosos. Porém, 0 enxofre € 0 selénio so Componentes essenciais da diota humana. Som diivida, o composts mais importante do enxofre 6 o acide sulfirico, ‘© composto mais fabricado pela indistria quimica. Como no Grupo 5A, 0s elementos do segundo e do terceito periodos tém esiruturas muito diferentes. Do mesmo modo que o nitrogénio, 0 oxigénio também é urna motécula diatomica. Ao contrario do nitrogénio, no entanto, © oxigénio tem um aldtropo, o oz6nio, O,, que € um composto bem conhecido. Por raz6es que serdo vistas no Médulo 4, esta molécula tem uma estrutura angular. © enxofre, que pode ser encontrado na natureza como um po amarelo ou uma substancia cristalina. tem muitas formas alotrépicas. O al6tropo mais comum & constituido por anéis ‘com a forma de coroa, tendo oito atomos de enxofre. © polénio foi isolado em 1898 por Marie e Pierre Curie, que o separaram de toneladas de minério de urdnio e deram seu nome em homenagem ao pais natal de Madame Curie, a Polonia. 16.8. Grupo 7A, Halogénios: F, Cl, Br, |, At Naeextrema direita da tabela periédica estio dois grupos constituidos inteiramente por no-metais. Dentro de cada grupo os elementos séo bastante semelhantes, mas cada um é inteiramente diferente dos elementos dos ‘outros grupos. Os elementosdo Grupo 7A — flor, cloro, bromo e iodo — todos existem como moléculas diatomicas. Todos se combinam violentamente com os metas alcalinos formando sais, como 0 sal de cozinha, NaCl. O nome deste grupo, halogénios, provém do grego has, sal, e genes, formar. Os halogénios reagem com muitos outros metais e formam sais, além de se combinarem com a maior parte dos ndo-metais. Eles esto entre os mais reativos de todos os elementos. 16.9. Grupo 8A, Gases Nobres: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn Oselementos do Grupo 8A —hélio, nedrio, argénio, cripténio, xendnio e radénio — sao 0s elementos menos Teativos. Todos so gases e nenhum deles 6 muito abundante na Terra ou na atmosfera terrestre. Por isso, s6 foram descobertos a partir do final do século XIX. O hélio € o segundo elemento mais abundante no universo, vindo depois do hidrogénio. Foi descoberto em 1868 pela anélise do espectro do Sol e ndo foi encontrado na Terra até 1895. (O nome do elemento provém da palavra grega corresponde a sol, helios.) Até 1962, quando se preparou pela primeira ‘vez um composto de xendnio, pensava-se que nenhum desses elementos poderia combinar-se quimicamente com um outro elemento. Esta é a razaio da denominagao gases nobres atribuida a este grupo, para significar a auséncia dgeral de realividade. Pela mesma razao eles também sto denominados gases inertes ou, devido a sua pequena abundancia, gases raros, Devido a sua baixa densidade 0 gas hélio é utilizado em beldes mais leves que o ar. O neGnio e 0 argénio so usados em antincios luminosos. © radénio é radicativo e provoca poluigdo ambiental em edificagdes, quando se difunde nos aposentos através das fundagées. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira CONFIGURAGAO ELETRONICA E TABELA PERIODICA Exercicios de Aprendizagem 1. (UECE) Linus Pauling, prémio Nobel de Fisica e de Quimica (1901-1994), criou um diagrama que permite fazer a dstribuicdo eletronica na ordem crescente de energia. Utilizando 0 diagrama de Pauling e seus ‘conhecimentos sabre o tema, assinale 0 correto, (A) A configuragao eletrénica do Neodimio, no estado fundamental, é [Xe] 68'4f (B) A quantidade de elétrons desemparelhados no antiménio é 3 e ele é paramagnético, (C) A configuracdo [Arl4s'3d° representa o estado excitado de um atomo. (0) Entre os elétrons do nivel quatro de um tomo polieletrénico, aqueles submetidos a uma maior carga nuclear efetiva esto no subnivel 4d. 2. (UECE) Somente cerca de 1% das baterias usadas dos telefones celulares vai para a reciclagem. No Brasil 180 milhdes de baterias so descartadas todos os ‘anos. O problema de tudo isso parar no lixo comum é a ‘contaminagao por metais pesados. ‘A. composicao quimica das baterias varia muito, mas a mais nociva é a feita de niquel e cédmio (Ni-Cd) que 80 metas toxicos que tém efeito cumulativo e podem provocar céncer. Sobre esses metais pode-se afirmar, corretamente, que: (A) © Ni possui em sua configuragao eletronica, no estado fundamental o subnivel 3d”, (8) Nie Cd sao metais de transi¢ao, pertencentesao mesmo grupo. (C) Na configuragao eletrénica do Cd, no estado fundamental, 0 35° elétron est4 posicionado nos ndimeros quanticos n = 4 e m/=0. (0) Ni e Cd sao usados em baterias de telefones Celulares porque so metais isdtopos 3. (UECE) © quarteto fantistico - Mg, Fe, Cue Zn - & poderoso e indispensavel porque ativa os mais complexos mecanismos do nosso corpo. Sao encontrados nas cames, frutas, legumes, verduras, carboidratos e laticinios. Com respeito a esse quarteto assinale 0 correto. (A) Trés pertencem ao 4° periodo © somente um pertence ao 5° periodo da tabela periddica. (6) © Zné 0 que tem menor potencial de ionizacdo. (C) Mg possui alta reatividade com 0 oxigénio ¢ a agua. (0) Somente Cu e Zn sao elementos de transigao do bloco-d. 4.(UECE) As pesquisas sobre novos elementos quimicos prosseguem e os cientistas j4 aventam a possibilidade da existéncia do elemento de nimero atOmico 117. Sobre tal elemento, assinale 0 correto. ie eae eee (A) Apresenta 7 niveis eletronicos. (8) Seu elétron diferencial apresenta os seguintes valores de numeros quanticos:n=7; (= 1;ml=Oem, =y 12. (C) E diamagnético {D) Pertence a mesma familia do enxofre. 5, (Ufpe) As primeiras energias de ionizagdo de K (2=19), Ca (2=20) e $ (Z=16) so, respectvamente, 418,8 kJ mol-', 589,8 kJ mol-' e 99,6 kJ mol-'. Alguns comentarios sobre estes nimeros podem ser feitos. 1-0 enxofre apresenta a menor energia de ionizacao, pois é 0 elemento de menor niimero atémico entre os tres. 2 A energia de ionizagao do potassio & a menor, pois se trata de um elemento com apenas um elétron na ‘itima camada, 0 que facilta sua remogao. 3 A energia de ionizago do potdssio é menor do que a de calcio, pois este ultimo apresenta nimero atémico maior © dois elétrons de valéncia, estando com o ‘mesmo numero de camadas eletronicas. 4-As energias de ionizacao do potdssio e do calcio so mais préximas, pois so elementos vizinhos na tabela periddica Esta(do) correto(s) apenas: a1 b)2 oj3e4 d)2e4 e)2,3e4 6. (Ufpr) © modelo atémico de Bohr, apesar de ter sido considerado obsoleto em poucos anos, trouxe como principal contribuicéo © reconhecimento de que os elétrons ocupam diferentes niveis de energia nos tomos. O reconhecimento da existéncia de diferentes niveis na eletrosfera permitiu explicar, entre outros fondmenos, a periodicidade quimica. Modemamonte, reconhece-se que cada nivel, por sua vez, pode ser subdividido em diferentes subniveis. Levando em consideragao 0 exposto, assinale a altemativa correta, a) Os trés niveis de mais baixa energia podem acomodar no maximo, respectivamente, 2, 8 e 8 olétrone. b) 0 terceiro nivel de energia € composto por quatro subniveis, denominados s, p, d ¢ f. ©) © que caracteriza os elementos de niimeros atomicos 11 a 14 € 0 preenchimento sucessivo de elétrons no mesmo nivel e no mesmo subnivel Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4d) Os elementos de nimeros atémicos 10, 18, 36 © 64 18m o elétron mais energético no mesmo nivel, mas em, diferentes subniveis, e) © que caracteriza os elementos de nimeros atémicos 25 a 28 & o preenchimento sucessivo de elétrons no mesmo nivel e no mesmo subnivel. 7. (Ufsc) Considere um tomo representado pelo seu ‘numero atémico Z = 58 e em seu estado normal E CORRETO afirmar que: (01) © mesmo possui um total de 20 elétrons em subnivel (02) © primeiro nivel de energia com létrons om orbitais dé 0 n= 4. (04) se um de seus isétopos tiver nimero de massa 142, 0 niimero de néutrons desse isétopo é 82. (08) os subniveis 5s 4d Sp 6s 4f ndo estéo escritos na sua ordem orescente de energia. (16) sua titima camada contém 2 elétrons no toial (32) um de seus elétrons pode apresentar o seguinte Conjunto de numeros quanticos: m=+1 s=+1/2, Soma( ) 8. (Ufpe) A eletronegatividade ¢ 0 raio atémico dos elementos séo duas propriedades periddicas, e, Portanto importantes para a _previsio das caracteristicas quimicas dos compostos. Os primeiros cinco elementos do grupo 2 (metais alcalinos terrosos) 840: Be, Mg, Ca, Sr e Ba, em ordem crescente do numero atémico. Com 0 aumento do namero atémico a0 longo do grupo, podemos afirmar que: a) a eletronegatividade e 0 raio atémico crescem. b) a eletronegatividade cresce e 0 raio atémico decresce. ¢) a eletronegatividade e 0 raio atémico decrescem. 4d) a eletronegatividade decresce e 0 raio atémico cresce @) 2 eletronegatividade se mantém, enquanto o raio atémico cresce. 9. (Unitio) “Quando 0 relégio soar meia-noite de hoje, a explosao de 13.480 bombas espalhadas ao longo da Praia de Copacabana produziré um show de luzes ‘cores no o8u carioca, abrindo as portas para 0 novo milénio. (..) Particulas de dxidos de MAGNESIO e ALUMINIO, resultantes da queima de fogos, flutuardo na atmosfera podendo ser aspiradas por algumas pessoas. A inalaco dessas substdncias podera desencadear acessos de tosse e espitros, aim de reagdes alérgicas...” (‘Jornal do Brasil" / 2000) Dados: Ma: grupo 2 (IIA), 32 periodo ‘At: grupo 13 (lA), 92 periodo Em relagdo aos dois elementos quimicos assinalados no texto acima, qual a opgao correta’ a) aluminio possui maior raio atémico b) Omagnésio possui meior eletronegatividade ©) O aluminio é um ametal 4d) O magnésio possui menor numero de protons ©) Omagnésio e o aluminio, na configuragao eletronica, ertencem ao bloco d 410. (Uism) © duraluminio é uma liga metalica formada pela mistura de varios metais, principaimente o aluminio e o cobre. Por ser leve, mas resistente ao desgaste, é usado na fabricapao de pecas de bicicletas, carros e avides. Analisando as afirmativas em relacao aos elementos ALUMINIO e COBRE, assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma delas. ()0s dois so classificados como metais de transi¢ao. (_ ) Osdois sao elementos com eletronegatividade alta. (_) 0 aluminio se ioniza faciimente, formando ions positivos. ()Ocobre tem alta afinidade eletrénica. A sequéncia correta é a)V-F-F-V. b)F-V-F-V. O)V-V-F-F. d)V-F-V-F. e)F-F-V-F. 11. (Ufg) Os diagrames, a seguir, representam distribuigdes eletrénicas para o tomo de nitrogénio: t a Vv ahhh) th) frh) bok 2s tr! tr tt 1s bt trl it nw) Considerando-se essas distribuigdes eletronicas. (lel seguem a regra de Hund. (__)Ille1V obedecem ao principio de Pauli (__ )Ilrepresenta a distribuicao do estado fundamental. (em 1, dois elétrons possuem 0 mesmo conjunto de numeros quanticos. 12. (Uc) A energia de rede (U) para um composto ignico MX pode ser definica como a energia necessaria para ocorrer a seguinte reagao: MX (s) — M*(g) + X-(9) Ig Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Considere os seguintes compostos: NaF, NaCI, CaF, CaCl, LiF e LiC/. Com base nas informagées, assinale a altemativa correta. a) Todos os compostos apresentados séo espécies apolares. b) A temperatura de fusdo do LIC! é maior que a temperatura de fusdo do LiF ©) A temperatura de fuséo do NaF é menor que a temperatura de fusdo do NaCI. 1d) O médulo da energia de rede do LiC/ & maior que 0 médulo da energia de rede co LiF. 2) O médulo da energia de rede do CaF, & maior que 0 médulo da energia de rede do CaCl, CONFIGURACAO ELETRONICA E TABELA PERIODICA Exercicios de Fixagao 4. (UECE) “Aiguns elementos quimicos séo bastante Utiizados, quer na sua forma elementar, quer como compostos ou ligas, na indiistria musical. Os pratos de bateria e percussdo levam estanho e cobre em sua composicao; 0 crémio & usado em fitas de gravagao; 0 aluminio e 0 magnésio sao usados na fabricagao dos suportes de baterias; o bismuto 6 muito usado na confeccao de fusiveis. os quais se encontram em amplificadores e pedais de guitarra” (Monografia apresentada por Paiva, J.A.R. - UECE). ‘Sobre esses elementos quimicos, pode-se afirmar, corretamente, que: (A) Nem todos sao metais. (8) Em seu estado fundamental, 0 estanho possui 0 subnivel 5p2. (C) O subnivel 3p* esta presente nos estados fundamentais do magnésio, do crémio e do cobre. (0) Aluminio e bismuto pertencem 2 mesma familia (grupo). 2. (UECE) Quatro internauias, em locais diferentes, iniciaram trocas de mensagens através de seus enderecos eletrénicos (e-mails). As duas.primeiras letras de seus nomes sao simbolos de elementos quimicos. As mensagens trocadas, que auxiiam a identificar 0 elemento quimico, cujo simbolo, é formado pelas dues primeiras letras do nome de cada internauta {que a passou, foram: IL usado em letreiros luminosos para propaganda. Il, combina-se com 0 sédio e 0 oxigénio para formar um sal que, em solugo aquosa, possui efeito bactericida; com o hidrogénio forma um Acido fort. Ill. de uso geral na industiia elétrica, principalmente em fios; também 6, amplamente, usado nas ligas metalicas, como 0 bronze e 0 latao. IV. 6 muito usado em jéias e tem larga aplicagao na douragao de objetos. Seus nomes, na ordem em que estéo apresentadas suas mersagens, podem ser (A) Heliomar, Clotilde, Fernando ¢ Nivardo. {B) Nestor, Breno, Tiquinho, Creuza (C) Hermes, Flavio, Alfredo, Aurélio. (0) Nelia, Clarisse, Custodio e Aucimar. 3.(UECE) A erva-mate (Ilex paraguariensis), além da sua importancia quimica bromatolégica, é também matéria-prima de varios subprodutos como celulose, gomas, glicose, etc. Na sua composicao, encontramse, dentre outros elementos, 0 cloro, 0 enxofre, of6sforo, 0 Calcio, o magnésio, o potassio, 0 sédio, o ferro, o cobre 0 manganés. Sobre os elementos mencionados, podemos afirmar com absoluta certeza: (A) Sao elementos de transigao simples o ferro, 0 cobre e o manganés. (8) Pertencem ao mesmo periodo da tabela periédica © cloro, 0 enxofre, 0 fésforo, 0 sédio € o manganés, {C) Para os elementos seguintes, a ordem crescente de eletronegatividades & magnésio, céicio, fosforo, enxofe e cloro. {D) S0 bons condutores de calor e eletricidade, maledvels e diictels: 0 enxofre, 0 fésforo, 0 calcio e 0 ‘manganés. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (el ) Um medicamento palivitaminico e polimineral raz a seguinte informagao técnica em sua bula: "Este medicamento consiste na associacao do acetato de tocoferol (vitamina E), Acido ascérbico (vitamina C) eos igoelementos zinco, selénio, cobre e magnésio. Estas substéncias encontram-se numa formulacdo adequada para atuar sobre os radicais livres. O efeito antioxidante do medicamento fortalece o sistema imunolégico e ‘combate 0 processo de envelhecimento.” 4, Em relagao aos elementos zinco, selénio, cobre e magnésio, citados no texto, considere as afirmativas a seguir. Dado: Numeros atémicos Mg Se=34, |. © zinco e 0 magnésio, no estado fundamental, possuem 0 mesmo numero de elétrons no nivel mais externo, Il. © zinco reage com O;, formando uma substancia ‘nica de formula ZnO, ILA energia de ionizagao do cobre € maior que a energia de ionizagao do zinco. IV. Entre os elementos citados, apenas o selénio ¢ um ametal Esto corretas apenas as afirmativas: a)lell b)lelv, o)itelv, 4) I, Hell 2, Cu = 29, Zn = 30€ ) Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira e) ll, Mel, TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufsm ) A histéria da maioria dos municipios gauichos coincide com a chegada dos primeiros portugueses, alemaes, italianos © de outros povos. No entanto, através dos vestigios matoriais encontrados nas pesquisas arqueolégicas, sabemos que outros povos, anteriores aos citados, protagonizaram a nossa historia, Diante da relevancia do contexto e da vontade de valorizar 0 nosso povo nativo, *o indio”, foi selecionada ‘a roa tomatica CULTURA © as questées foram construidas com base na obra ‘Os Primeiros Habitantes do Rio Grande do Sul" (Custédio, L. A. B., organizador. Santa Cruz do Sul: EDUNISC; IPHAN, 2004). 5. "Os habitantes dos cerrios, com o tempo, foram aprendendo a plantar e a moldar potes de barro cozido." A argila, da qual foram feltos os potes, tem como constituinte principal o silicato de aluminio hidratado. Em relacéo aos elementos aluminio e silicio, analise as seguintes afirmativas: 1. Ambos sao. representativos. II. O aluminio possul 3 elétrons na camada de valéncia. Ill, © raio atémico do silicio é maior que o do aluminio, pois © silicio possui mais elétrons na camada de valéncia que o aluminio. Esta(do) correta(s) a) | apenas. b) Il apenas. ) Ill apenas. ) Le ll apenas. e) Ile ll apenas. classificados como elementos TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufpel) E comum, quando uma pessoa softe uma contusdo (batida), a imediata colocagdo de uma compressa de gelo sobre o local alingido, para que nfo fique inchado, pois a diminuigdo da temperatura diminui fa velocidade das reagdes (inclusive as que causam inflamagées musculares). Depois de um certo tempo, as compressas usadas passam a ser quentes, para facilitar a dispersdo dos fluidos acumulados. ‘Atualmente, 08 primeiros socorros para atietas em competigao contam com a aplicagao de bolsas ie eae eee instanténcas frias © quentes. Esses dispositivos funcionam mediante reagdes quimicas exotérmicas ou endotérmicas e S80 constituidos por uma bolsa de plastica contendo agua em uma secdo e uma substéncia quimica seca, em outra. Essas substancias, quando misturadas (pelo rompimento da segao com gua), provocam © aumento ou a diminuigéio da temperatura Em geral, as substdncias usadas s8o 0 CaCI, (ou (© Mg$O,) e 0 NH,NO, eas equagdes termoquimicas de suas reagdes com a agua sao: Bolsa 1 CaCi,{s) +n H,0(!) AH=-82,8KJ >Ca® + 201"(aq) Bolsa 2 NH,NO,(s) + 9 H,0(!)>NH,"(aq) + NO;"(aq) AH= +262 kJ TITO & CANTO, v. 2, 2003. fadapt] 6. O reagente sélido utiizado na bolsa 1 apresenta um cation metalico oriundo de um tomo que perdeu dois elétrons. Sobre 0 elétron diferenciador (Ultimo elétron a ser distribuido) desse tomo, no estado fundamental (eletricamente neutro), tem-se, como numeros Na> Li b) K> Rb> Cs )F>0>C d)V>Ca>K 16. (Pucrs ) Sobre os elementos quimicos genéricos X @ Y que apresentam as distrbuigdes eletronicas: X= 19? 29? 2p! 3s? Sp 4s? 3a Y = 18? 28? 2pt 6 correto afirmar que a) X forma fon de carga 2- b) Y forma fon de carga 4+ c) X 6 um metal do grupo 4 a Tabela Periédica 4d) 0 composto resultante da reagdio entre X e Y pode ter formula X,Y .e) 0 composto formado por X e Y, a0 reagir com agua, forma uma base 17. (Pucts ) Comparando © cloro e 0 sédio, os dois elementos quimicos formadores do sal de cozinha, é correto afirmar que a) 0 cloro tem menor energia de ionizagao. b) 0 sédio tem raio atémico maior c) 0 sédio tem maior afinidade eletrénica. 4) 0s ions de ambos sao isoeletrénicos. e) ambos pertencem ao mesmo grupo da tabela periédica. 18. (Uece) Os dtomos: E, G. J @ M apresentam seus respectivos subniveis mais energéticos, que séo: E-3d¢ G-3p4 Jatt M-4s! Com relacdo a estes dados assinale a altemativa correta: ie eae eee 8) G eM formam composto iénico, cuja formula é GM 'b)0 fon J*? possui como subnivel mais energético 0 6s? ©) E e J formam composto covalente de formula quimica EJ, 4) 0 elétron do étomo E, com os nimeros quanticos: n = 4; / = 0; m/ = 0 e ms=-"p, pertence ao subnivel 4s 19. (Ual ) Por meio da configurago eletrénica dos tomos dos elementos quimicos, ¢ _possivel caracterizar algumas de suas propriedades. Considere as configuragées eletronicas dos Atomos, em seu estado fundamental, dos seguintes elementos quimicos: Elemento X = 15? - 2s? - 2p° - 35? Elemento Y = 15?- 28? - 2p° - 3s- 3p* Elemento W = 1s? - 2s? - 2p°- 3s? - 3p° Elemento Z = 1s? - 25? - 2p°- 38? - 3p°- 4s! Em relacdo aos dados apresentados, é correto afirmar: a) Dentre os tomos apresentados, © atomo X apresenta a menor energia de ionizagéo. b) © ganho de um elétron pelo étomo Y ocorre com absorgao de energia ©) O tomo ¥ tem maior raio que 0 atomo X. 4d) O fon 2° & isoeletrénico ao ion W- €) A ligago quimica entre 0 dtomo Xe o atomo Y 6 do tipo eletrostatica. 20. (Uel ) Alunos do ensino médio obtiveram dados referentes a0 raio atémico de alguns elementos representatives ¢, a partir desses resultados, construiram 0 grafico a seguir mostrando os. valores dos raios atdmicos dos cinco _ elementos representativos e denominados genericamente por A, B, C, D e E. Esses elementos estéo em ordem crescente e consecutiva de numero atémico. A” Bp ¢ DE Elementos quimicos Com base nos resultados apresentados e nos conhecimentos sobre 0 tema, é correto afirmar: Genrer ae eedCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2) Os elementos B ¢ D pertencem ao mesmo grupo na tabela periodica, b) Os elementos A e C sao alétropos. ©) Os elementos A e D contém igual nimero de niveis de energia 4) Os elementos B e E sao isétopos. ©) Os elomontos C © E possuem 0 mesmo niimoro de celétrons na camada de valéncia. 21. (Ufe } O gallo, que é utiizado na composigao dos “chips” dos computadores, apresenta-se como um ‘elemento quimico de notéveis propriedades. Dentre estas, destaca-so a do fundir a 30°C © somonto experimentar ebuligo a 2403°C, A pressdo atmosférica Com relagao a este elemento, € correto afirmar que: a) sua configuracao eletronica, no estado fundamental, @ [Ne]3d"4s"4p" , tendendo a formar anions. b) aprosenta, no estado fundamental, trés elétrons desemparelhados, encontrando-se sempre no estado liquido, independente da temperatura. ¢) seu fon mais estavel 6 representado por Ga", resultando na mesma configuragao eletrénica do elemento nednio. 4) apresenta-ce no estado sélido, om temperatura acima de 30°C e, no estado liquido, em temperaturas abaixo de 2403°C. ) experimenta proceso de fusdo ao ser mantido por tum longo periodo de tempo em contato com a mao de um ser humano normal 22, (Ufe ) Uma das estratégias da industria cosmética na fabricagdo de desodorantes baseia-se no uso de substéncias que obstruem os poros da pele humana, inibindo a sudorese local. Dentre as substancias ullizadas, inclul-se 0 sullfato de hexahidratado, Al,(S0,).6H.0. A configuragao eletronica correta do aluminio, tal como se encontra nessa espécie quimica, ¢: a) idéntica & do elemento nednio b) 1822822p%3s%3p! ) idéntica a do fon Ca®* 4) 18*2822p? e) (18°2s"2p*? aluminio 23. (Ufc) Compostos de zinco sao largamente utiizados a indistria cosmética. O éxido de zinco (ZnO), um adstringente tipico, € comumente adicionado aos cosméticos para contrair tecidos e reduzir a camada oleosa da pele. O peréxido de zinco (ZnO), utlizado em desodorantes, tom a capacidade de remover odores, através da oxidagao de aminas e acidos graxos expelidos na sudorese, Assinale a alterativa correta a) As formulas empiricas corretas do dxido de zinco do peréxido de zinco s80 ZnO e ZnO, respectvamente. b) 0 dxido do zinco 0 0 perdxido de zinco sao espécios quimicas alotrépicas e isoeletrénicas. ©) Nos compostos ZnO e ZnO,, os respectivos estados de oxidagao do zinco e do oxigénio sao idéntcos. 4) 0 éxido de zinco e o peréxido de zinco constituem exempios de isomeros geométricos, ©) A configuragao eletrénica do zinco, tal como se apresenta nos compostos ZnO ¢ ZnO,, & [Arj34". 24. (Ufc) Quando atomos sao jonizados, suas propriedades sao alteradas drasticamente. Como exemplos, podemos relacionar: um agregado de moléculas de bromo (Br,) possui colorago. vermetha. Jé os ions brometos (Br-), presentes nos cristais de brometo de sédio, NaBr, so incolores; Il. 0 sédio metalico (Na) reage violentamente com agua {H,0), enquanto os ions Na* sao estaveis em meio aquose (Na*(H,0),}; Ill. moléculas de cloro (C/,) constituem um gas venenoso de coloracao verde claro. Ja os fons cloretos {CI-), presentes no sal de cozinha (NaC), sao incolores € de baixissima toxicidade Assinale a altemativa correta a) Os raios iénicos dos Anions sao menores do que os dos respectivos dtomos neutros que os originam. b) As propriedades dos atomos e de seus fons de origem sao fortemente dependentes dos elétrons de valencia ©) As energias de ionizagées dos ions sao idénticas as, dos respectivos Atomos de origem. 4d) Os fons sédio hidratados [Na"(H;0),] consiituem um ‘exempio tipico de interagdes dipolo-dipolo. €) A energia de ionizacao do bromo é maior do que a do cloro, posto que seu raio atémico é maior. 25. (Ufc) O ion cédmio (Cd**) apresenta elevado grau de toxidez. Essa observacao ¢€ atribuida a sua capacidade de substituir fons Ca** nos ossos e dentes, @ ions Zn** em enzimas que contém enxofre, Assinale a alternativa que representa corretamente as configuragées eletrénicas dos ions Cd, Zn** e Ca*, respectivamente. a) [Kr}4d" - [Arj3d"® - [Ne}3s?3p° 83 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira b) [kr}4d8502 - [Arjgd® - [Arj4o! ©) [Kr}4d°5s! - [Ar]3d"%4s! - [Ar]4s" 4) [Krl4d5s? - [Ar]3d"%4s? -[Ar]4s? ) [Kr]4d™5s°6p? - [Arj3d'"4s"4p? - [Ne] 3d%4s? 26. (Ufes) Escolha 0 conjunto dos quatro nimeros quanticos que podem descrover o elétron mais ‘energético de um metal alcaino. OBS: Considere o metal fundamental alealino no estado 1,8=- 112 27. (Utes ) Associando-se cada caracteristica (coluna 1), com um elemento da coluna 2, Coluna 1 1) 6 gas quimicamente inerte Il) tem configuragao eletronica 15? 2s? 2p? 3s? 3p° Ii} tem baixo potencial de ionizagao e reage com agua liberando H, IV) tem baixo potencial de ionizagao e forma dxido de férmula M,O Coluna 2 1) Na (sédio) 2) Ba (bévio) 3) Xe (xendnio) 4) C1 (cloxo) tom-se como resultado: a) 1-3; 45 I= 431V-2 b)L-3; 45 IN =2;1V-4 o)-4;-3; I -2;1V=4 d) 1-4-3; 431-2 e) 1-2) 4; 3;1V-4 28. (Ufes) A configuragao eletrénica do atomo de ferro em ordem —crescente de energia. sé 18°2s?2p'3s*3p"4s"3d®. Na formagao do ion Fe’, 0 tomo neutro perde 2 elétrons. A configuragao eletrdnica do ion formado & a) 18228%2p%3s"3p%3d® b) 1822s%2p%3s"3p"4s"3d* ©) 15%28%2p%3s"3p"4s'3d* d) 15°28"2p*3s*3p'4s'3a° @) 18228%2p%3ssp'4s?3° 29. (Uff) Os elementos quimicos prestam-se a inimeras aplicagGes relacionadas ao nosso cotidiano. Para se ie eae eee montar, por exemplo, uma célula fotoclétrica - dispositive capaz de gerar uma corrente ou tensdo elétrica, quando excitado por luz - so utiizados para constituir © anodo, metais como o Rubidio (Rb) e 0 Césio (Cs), sobre os quais a luz incidirs A utilizagao desses elementos esté no fato de aprosentarom: a) pequenos raios atémicos. ) elevados potenciais de ionizagao. ©) elevada eletroafinidade. d) elevada eletronegatividade. €) baixos potenciais de ionizagao. 30. (Ufg ) Goids possui uma das maiores bacias leiteiras do Pais, sendo 0 municipio de Piracanjuba um dos grandes produtores. Atualmente, em virtude de aspectos ambientais € toxicolégicos, tem se tornado cada vez mais importante a analise de melais como Zinco, cobre, erémio, cddmio, chumbo @ merctirio no leite. Sobre esses metais, é correto afirmar que (_) Hg possui densidade maior que Zn. ( ) Cu forma 0 hidrato CuSO,.5H,0, cuja nomenclatura é sulfato de cobre I! penta-hidratado. (. )Cde Hg pertencem ao mesmo periodo. ( oraio atémico do Pb é maior que o do Cr. 31. (Ufla) 0 potassio nao ocorre livremente na natureza e sim na forma combinada. Alguns minerais do potassio so: camalita (KMgC/, . 6H,0) langbeinita [K,Mg,(SO,)3] © silvita (KCI). A respaito do elemento quimico potdssio, é CORRETO afirmar que a) 6 um metal de transicao. b) os dtomos podem apresentar estados de oxidacao Her ©) 0 potassio ¢ isoeletronico do Ar. 4) 05 seus dtomos possuem um elétron na camada de valéncia. 32. (Uimg) Este grafico apresenta as quatro primeiras energias de ionizacao de atomos de um metal pertencente ao terceiro periodo da tabela periédica’ Mee ee aeeek ue) son E somo 3 om & om ° ; eo» « lontzagdes Com base nessas informacdes, é INCORRETO afirmar ‘que 0s atomos desse metal apresentam a) raio atémico maior que 0 de qualquer dos néo-metais, do mesmo periodo. b) afinidade eletrénica menor que a de qualquer dos ndo-metais do mesmo periodo. ©) 2 8 elétrons nos dois primeiros niveis de energia. 4d) 4 elétrons no ultimo nivel de energia. 33. (Ufm ) A luz amarela das lampadas de vapor de sédio usadas na iluminagao publica 6 emitida pelo decaimento da energia de elétrons excitados no 4tomo de sédio. No estado fundamental, um certo elétron deste elemento se enconta no segundo nivel de energia, num orbital p. Os valores dos némeros quanticos que podem caracterizar esse elétron sac: a)n=2;1=1;m=2;s=-1/2 b)n=2;)=2;m=-2;5=-112 o)n=2;/=1,m=-1;58= +12 d)n=2;/=0;m=0;s= 412 34. (Ufrs) Considere as seguintes espécies quimicas. N°, 0%, Fe, Ne, Nat, Mg, AIS A respeito da estrutura atémica e das propriedades dessas espécies, sao feitas as seguintes afirmarGes. I~ As espécies so isoeletronicas, ou seja, todas apresentam dez elétrons. Il - © gas nobre é a espéce que apresenta o maior potencial de ionizagao. IIl- A espécie N°- apresenta o maior raio atomico. IV- A espécie Al* apresenta o menor raio at6mico. Quais esto corretas? a) Apenas Il b) Apenas Ie I ©) Apenas Ill ¢ lV. ie eae eee eae RCE 4) Apenas |, Ile IV. e) Apenas |, Il e IV. 36. (Uism ) Sob 0 ponto de vista quimico, 0 solo se toma Acido nao somente pela oxidagdo da matéria orgénica, mas também pela lavagem seletiva de fons pola agua. Sais formados pelos elementos dos grupos 11 e 2 da Tabela Periédica so mais soliveis que os formados pelos elementos dos outros grupos. ‘Sabe-se que um solo contendo ions Ca”, Mg®, Fe”, ‘A sera levemente alcalino. Se houver lavagem seletiva, haverd, preferencialmente, remogéo dos fons Cat © Mg, © 0 solo se tomard acido porque os ions Fe® @ AI reagem com a agua, de acordo com as equagées: Fe +H,0 —> Fe (OH) +H" A +H,0 — Al (OHY* + H* Assinale verdadeira (V) ov falsa (F) om cada afirmativa a seguir (_) Os elementos Fe e Al so metals representativos. (_)Ofon Fe® tem 2 elétrons na camada de valencia. (_ ) elemento neutro Ca tem raio atémico maior que © elemento neutro Mg, () O elemento Mg tom potencial de ionizapao maior que o elemento AV. A seqiéncia correta é a)V-V-F-F. b)V-F-V-F. o)F-V-F-V. 4) F-F-V-F. e)V-V-F-V. Mee ee aeeA ITO. 17. (B] a ) ry 18, [0] 19.(E] 1. (8) 20.{C] 2.10] ae 3.14) a oe 23.(€} 5.(0] cite] sa 25. [A] ip 26. [C] 8.[0] as 9.{D] Sct 10. [A] a ne 30.VVFV 12. [0] a) 13.(0] 26 14. [C] al 15. [A] ait 16.(E] an 86 ursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 03 LIGAGGES QUIMICAS A ligagao quimica, o assunto deste médulo, & a juncao de dois atomos. Forma-se uma ligagao quimica entre dois atomos se 0 arranjo resultante dos dois niicleos e seus elétrons tem menos energia do que a energia total dos tomos separados. Se o abaixamento de energia pode ser obtido pela transferéncia completa de um ou mais elétrons de um atomo para 0 outro, formam-se ions e 0 composto mantém-se pela atragao eletrostatica entre os fons. Este tipo de arranjo ¢ chamado de ligagao iénica. O sédio e o cloro, por exemplo, ligam-se porque os ions Nae Cl-que se formam tém, quando juntos, energia menor do que a dos atomos separados de sédio e coro. Se a diminuigdo de energia pode ser atingida pelo compartilhamento de elétrons, os atomos unem-se por uma ligacéo covalente para formar moléculas discretas. Atomos de hidrogénio e nitrogénio ligam-se para formar aménia, NH, porque um gas formado por moléculas de NH, tem energia mais baixa do que um gas formado pelo mesmo numero de dtomes de nitrogénio e hidrogénio, muito afastados. Um terceiro tipo de ligagao ¢ a ligagao metalica, na qual tions em grande némero séo mantidos juntos por um ndmero grande de elétrons. Um pedago de cobre, por exemplo, € feito de um conjunto de ions cobre mantidos juntos por um mar de elétrons, cada um dos quais vem de lum atomo da amostra. ‘Asmudangas de energia que respondem pela formacao de ligagdes ocorrem quando os elétrons de valéncia dos atomos, isto 6, os elétrons da camada mais extema, mudam de posi¢ao. Podemos, entéo, explicar a formagao de ligagdes usando as estruturas eletronicas dos étomos. As nossas teorias atuais da ligago quimica tiveram origem no trabalho de G. N. Lewis, um dos maiores ‘quimicos de todos os tempos. O mais impressionante que sua contribuigdéo data dos primeiros anos do século XX, ‘quando a estrutura eletronica dos atomos ainda nao era entendida. 1. Ligagées lénicas Uma ligagao idnica 6 conseqéncia da atracao eletrostatica entre ions com cargas opostas. Isto significa que € necessério entender as mudangas de energia que acompanham a formagao dos ions e as interagées entre eles. 1.1, Formagao das Ligagées lénicas Apesar de a existéncia de fons ter sido prevista por Faraday em 1832 (em seus trabalhos sobre eletrdlise), foi apenas em 1916 que 0 quimico alemao Walrher Kossel realmente explicou esse fato com sua teoria da ligagaio i6nica. Vamos entender os principios da ligagao idnica estudando 0 cloreto de sédio, que pode ser formado pela violenta reagao entre o metal sOdio e o gas cloro. \Vejamos numa analise 0 que ocorre com o atomo de sédio durante a reago: Na? = 4tomo neutro [Nat = ition] 11 prétons = A |11 protons 11 elétrons sai | elétron de 35) > | 19 etetrons Is? 25? 2p6 3! 1s? 28? 2p ‘Observe alguns fatos importantes nesse caso: +o elétron sai da ultima camada, denominada camada de valéncia; +o cdlion Na+ segue a regra do octeto porque tem configuragéo eletronica semelhante & do gs nobre neénio (Ne - Is? 2s? 2p%). Apesar de a substéncia cloro ser formada por moléculas Cle, vamos analisar agora 0 que ocorre com um tinico tomo de cloro. 37 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Novamerte, observe: cP = domo newt | | inion 17 protons Ie avon em 3p > |17 protons ]17 elétrons ae | 18 elétrons [1s? 2s? ap® 36% 3p + 0 elétron entra na ultima camada (3s? 3p%), ou seja, na camada de valencia; +0 nion ctoreto Cl- também segue a regra do octeto, adquirindo uma configuragao eletrénica semelhante & do gas nobre argonio (1eAr - Is 2s? 2p® 352 3p. Uma vez formados o cation [Na‘] e 0 anion [Cr] que so particulas de cargas opostas, passa a existir entre eles uma forca de atracao eletrostatica que caracteriza a ligagao entre ions, ou seja, a ligagao idnica. Esquematicamente, temos: fea fae aS @ (mm > © «ation (ion) ‘nion (fon) e aera @ Aeihied ey 11 elrona 17 atrone we2929 1029 29836 9p a ES ae ‘ee ion @ ita a) 11 potion mens tenner 18erons 1820 29 te 28 2983" 98 MTD Twa aco Mee ee aeCurso de Quimica — Prof. Alexandre Oliveira wy @ ‘dtomos isolados wo) ‘iomos ligados energie Algo incest stom resultado final da forca de atragéo entre cations e anions & a formagao de uma substancia sdlida, em condigdes ambientes (25°C, 1 atm). Ha varias maneiras de representar 0 s6lido idnico que constiui 0 cloreto de sédio. Nao existem moléculas nos sdlidos iénicos. O que eles apresentam @ um conjunto de fons bem organizados, em proporgao definida, denominado reticulo cristalino. \Vejamos agora a ligagao entre 0 calcio e o fluor FIs 2g ~ recebe 1 elétron — 18? 2s? 2p 3s? 3p FIs) 2s* 2p° senaare 0 gs oe arginio senehont 09s note medio Como 0 atomo de céicio cedeu dois elétrons e 0 tomo de fitior precisa receber apenas um elétron para tornar- se estavel, serdo necessarios dois atomos de fluor para comportar os dois elétrons cedidos. aF —+ [Ca?*][F-}, ou CaF, fluoreto de cflcio =F Como uma formula idnica é formada por cations e anions, sua montagem deve obedecer a duas regras basicas: O cation sempre aparecera a esquerda e 0 anion a direita. A formula devera ser e’etricamente neutra, ou seja, 0 numero total de cargas positivas devera ser igual ao ntimero total de cargas negativas. ntimero total de cargas + = nimero total de cargas — ‘A maioria dos compostos idnicos é soldvel em agua Como as atragées inicas s40 muito intensas, todos os compostes iénicos sao sélides com alto ponto de fusdio (PF). A Tabela Periédica um instrumento muito util para a previséo geral de ligagées quimicas. Observando a posigao de dois dtomos na Tabela Periédica, por exemplo, podemos ter boas indicages sobre a tendéncia de ganhar ou perder elétrons que eles possuem. Isso permite interessantes previsdes sobre 0 tipo de ligagao e a formula formada pelos atomos que estamos analisando. Baseando-nos no fato de que os metais tendem a perder elétrons, enquanto os ameiais mostram clara tendéncia de receber elétrons, prevemos que a ligagao iénica deve ocorrer, por exemplo, entre um metal e um nao-metal. Met elétrons » Baixa energia de ionizacao (EI) Alta afinidade eletrénica (AE) be elétrons facilmente aio-metal Perde elétrons facilmente Rect Essa previséo se da principalmente entre os atomos dos elementos quimicos representativos (das familias A), 39 Caco Mee ee aeeA Cem Cee) Como a Tabela Periédica nos permite saber qual a carga da maioria dos fons monoatémicos dos elementos representativos, & possivel prever com facilidade a formula de varios compostos idnicos. Veja como se da esse processo com algumas familias: Familia 1A => 1 elétron na camada de valéncia perde 1 elétron cation [+1] Familia 2A => 2 elétrons na camada de valéncia _perde 2 elétrons cation [+2] Familia 6A => 6 elétrons na camada de valencia - recebeZelétrons anion {—2] Familia 7A => 7 elétrons na camada de valéncia tecebe 1 elétron Anion [—1] 1) 1A _| 7A Na => NatF™ fluoreto de sédio sédio | fitior 2) 2 | 7A Ba | Cl => Be*(CI); cloreto de bario batio | cloro Hidrogenio ‘Apesar de estar na familia 1A. ja vimos que o hidrogenio nao é um metal, ou seja, ndo possui tendéncia de perder ‘0 Seu tinico elétron Ho 4st Na verdade, 0 atomo de hidrogénio tende a receber um elétron, ficando assim com configuracao eletronica igual do gas nobre hi. H + © 3H (énion) Como a perda de um elétron originaria um sistema sem elétrons, o ion H* nao 6 estavel no estado isolado 1.2. Energia da Rede Embora a formagao de um par idnico seje ctl para ilustrar as tendéncias periédcas, é mais realistico pensar nos compostos idnicos da maneira como eles existem em condigdes normais. Os compostos iénicos sao sélidos suas estruturas contém ions positivos ¢ negatvos distribuidos em uma rede tridimensional. Nao existem pares iénicos nestas estruturas. ‘Entatpla de formagho Qed) Figura 1: Energia de formasdo de um par de fons. Nesta Rgura, 3 yg yy € lustada para a formagac dos hatetos de metal tSinos Mog), 2 part dos fons MG) +€(g) Aenea fl caleuads pes equacdo &= (138 300 rer i} kuna, one né 2 carga lone (3 carga dol) © {6 a astinclaintenénica(aaistancia entre 0s ons) em pobmetros (om) Para compostos idnicos, a energia da rede é a medida da energia de ligagao quando 0 composto esta na forma cristalina. A energia da rede, E.,, 6 defirida como a energia de formacao de um mol de um compesto idnico sélido cristalino quando os ions se combinam em fase gasosa: Nar(g) + CH(g) > NaCl(s) 786 kJimol eee ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira A energia da rede para um composto inico resulta da atracao entre os cations @ os anions em um cristal Nao & possivel medir a energia da rede diretamente, pois a reacdo que descreve a formacao da rede nao pode ser feita em laborat6rio. No entanto, é possivel caicular a energia da rede. O procedimento matematico 6 um pouco tedioso, pois se toma necessério incluir todas as interagGes possiveis entre os cations e os anions em um cristal ‘As maiores forcas atrativas sao aquelas entre ions vizinhos de cargas opostas. As forcas atrativas entre fons de cargas opostas que esto mais afastados, bem como as forgas de repulsdo entre os ions de mesma carga na rede, também devem ser incluidas no céiculo. Felzmente, os valores da energia da rede também podem ser determinados a partir de parametros termodinamicos mensuraveis. Estes calculos sao feitos, normalmente, usando-se os valores da variagao de entalpia das diferentes etapas, 0 que permite 0 calculo da AH... A energia interna (E.,.,) e a variagao de entalpia (AH...) esto relacionadas através da primeira lei da termodinamica. A determinagao da variagdo de entalpia da rede para ‘© NaC, ullizando este método, esta ilustrada a seguir em: Usando 0 Ciclo de Born-Haber para Calcular Energias da Rede. Do mesmo modo que para a E,,.,.... 08 valores da AH..., vriam de maneira previsivel em fungao da carga dos ions. Por exemplo, valor da AH... para o MgO (~ 4.050 kJ/mol) & cerca de quatro vezes mais negalivo que 0 valor para 0 NaF (-926 kJ/mol), pois as cargas dos ions Mg’ e O* so duas vezes maiores que a dos ions Na* e F-. 0 efeito do tamanho do ion na energia da rede também ¢ previsivel: Uma rede constitulda por fons menores normalmente tem um valor mais negativo de energia da rede. Para os halogenetos de metais alcalinos, porexemplo, ‘a energia da rede para um composto de Iitio €, normalmente, mais negativa do que para um composto de potassio. 1.3. Simbolos de Le Lewis inventou uma forma simples de mostrar os elétrons de valéncia quando os atomos formam ligagdes ionicas. Ele representou cada elétron de valéncia como um ponto e arranjou-os em torno do simbolo do elemento, Um ponto representa um Gnico elétron em um orbital e um par de pontos representa dois elétrons emparelhados partihando 0 orbital. Eis alguns exemplos dos simbolos de Lewis para os atomos Ke Mgt © simbolo de Lewis para o nitrogénio, por exemplo, representa a configuragao dos elétrons de valéncia 28'2p,'2p/'2p,', com dois elétrons emparelhados no orbital 2s e trés elétrons desemparelhados nos diferentes orbitais 2p. O simbolo de Lewis é um resumo visual da configuragao dos elétrons de valéncia de um atomo que permite acompanhar os elétrons quando um jon se forma. Para deduzir a formula de um composto iénico usando os simbolos de Lewis, representamos primeiro o cation pela remogo de pontos do simbolo do atomo do metal. Depois, representamos o Anion transferindo esses pontos para 0 simbolo de Lewis do atomo de ndo-metal, de modo a completar sua camada de valéncia. Talvez seja necessério ajustar o ntimero de fons de cada tipo para poder acomodar todos os pontos removidos do simbolo do tomo do metal nos simbolos dos Atomos do ndo-metal. Por fim, escreverios a carga de cada ion como um sobrescrito, na forma usual. Um exemplo simples é a formula do cloreto de calcio: Ge + Caz + 2G > ede ca” Cy Muitos étomos de elementos metélicos, como os dos blocos p e d, podem perder um numero variavel de elétrons. Eles podem formar compostos diferentes como, no caso do estanho, 0 dxido de estanho(!!), SnO, ¢ 0 6xido de estanho(IV), SnO,. A possibilidade de um elemento formar varies ions é chamada de valéncia variavel As formulas dos compostos formados por ions monoatémicos dos elementos dos grupos principais podem ser preditas supondo que os cétions perdem todos os seus elétrons de valéncia e que os anions incorporam todos esses elétrons em sua camada de valéncia, de modo que cada ion passa a ter um octeto de elétrons ou um 91 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira dublete, no caso de H, Lie Be. Os étomos de muitos metais dos blocos d e p podem apresentar valéncia variavel Ligagdes Covalentes A substancia fluor € um gas amarelado, muito tdxico e corrosivo. Alguns de seus compostos, entretanto, so usados na fluoragdo da agua e em cremes dentais, como agentes no combate as caries. ‘Aanélise do gés fluor mostra a existéncia de moléculas Fi. Apresentando sete elétrons na camada de valéncia, sabemos que 0 atomo de fluor é um halogénio (da familia 7A) @, por isso, precisa receber um elétron para tornar-se estavel. Observe sua configuragao eletrénica: Fo —> 1s[28 2p fami 7h 7 otros de voléncio ‘Mas como pode haver uma ligago quimica entre dois atomos que precisam receber elétrons? ‘A solugao velo com a teoria da ligagao covalente, proposta por Lewis em 1916. Por essa teoria, ele propunha a existéncia de um par de elétrons que pertenceria a ambos os atomos da ligagao, Se oFs tomo tomo isolado isolado (7 olétrons (7 olétrone de valéncia) de valéncia) se See stomos ligados LBwofs Welstone do Eee valencia ligagao covalente ‘Modelo de igaco covlente. 0 par eetrbnicopertence a ambos os toms. Lewis propunha também que somente os elétrons da ultima camada deveriam ser representados ao redor do simbolo do elemento. ‘Quando dois atomos isolados estivessem suficientemente proximos, teriamos a formagao de um par eletronico, ‘que passaria a pertencer a ambos os atomos da ligagao, ou seja, haveria entre eles um compartilhamento de elétrons. Observe que, apés essa ligagao, cada dtomo de fluor passa a possuir oito elétrons na titima camada, como um ‘gas nobro. A ossa unio entre dois atomos, por meio de pares olotrdnicos, chamamos de ligagdo covalento. F F ( par eletrOnico ¢ formado com = tum elétron de cada dtomo. —_| Tigagio | _. [par ww covalente eletrénico &tomos isolados (par eletronico pertence a ambos (0s dtomnos da ligaczo, energia = e Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Coma teoria de Lewis, as substancias que possuissem apenas ligag6es covalentes passaram a ser chamadas de substéncias moleculares. Surgiu, assim, um conceito microscépico de molécula. ‘Molécula é um conjunto de atomos unidos através de ligagdes covalentes. A ligagao covalente pode ser representada através da sua formula eletrénica ou de sua formula estrutural plana. Férmula eletrénica ou formula de Lewis SFeeF8 sao representados apenas os elétrons de valéncia. Formula estrutural plana F — F _ Opareletronico ¢ representado por um traco. 2.1. Ligagées simples a) Amolécula de Hz Em estado fundamental, a configuragao eletrénica de um dtomo de hidrogénio é 1s', pois ele precisa receber um elétron para adquitir a configuragdo do gas nobre hélio. tH 1st Assim, a ligagao covalente entre dois atomos de hidrogénio devera ser estabelecida com a formacao de um par eletronico, de modo que cada atomo da molécula Hz possua um toial de dois elétrons. Formula eletrénica Formula Formula (férmula de Lewis) estrutural plana molecular Hel H—H H, A ligagao covalente que ocorre com um nico par eletronico ¢ denominada ligacao covalente simples ou apenas ligagao simples. 'Na ligagdo cova lente entre atomos iguais os nicleos no se tocam. Ha entre eles uma distancia denominada distancia de ligagao. A metade do valor dessa distancia corresponde ao raio médio do étomo na ligagao covalente ° distin da goo ri covlente a b) A molécula H:0 Como um atomo de oxigénio precisa receber dois elétrons para tornar-se estavel, a moiécula H2O deverd apresentar duas ligagdes simples. Observe: 0 — 1/2 ‘ls Formula eletronica Formula Formula (formula de Lewis) estrutural plana molecular H-QO-H H-—O—H_ HO 2.2. Ligagées duplas a) A molécula (CO:) No caso da molécula COz, temos um atomo de carbono que precisa receber quatro elétrons para tomar-se estavel, enquanto 0 oxigénio precisa receber apenas dois elétrons. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Ci 4 elétrons Para resolver essa situapao aparentemente complicada, é preciso formar dois pares eletrnicos entre o carbono € 0 oxigénio, de modo que a molécula CO2 seje constituida a partir de duas ligagdes duplas. Formula eletrénica Formula Formula (formula de Lewis) estrutural plana molecular 208C#0? o=c=o0 co, Ino dil duos oes dls A ligagao covalente que ocorre da uniao de dois pares eletronicos € chamada de ligagao covalente dupla ou simplesmente ligagao dupla. 2.3. Ligagées triplas a) Amolécula Nz Ha situagdes em que a ligagdo covalente ocorre com formagao de trés pares eletronicos. Veja, por exemplo, o caso da molécula No. iN —> 18*[2s?2p° 5 eletons © tomo de nitrogénio pertence a familia 5A e possui, portanto, cinco elétrons de valéncia, A estabilizagao entre dois dtomos de nitrogénio exige a formagao de trés pares eletr6nicos. Férmula eletrénica Formula Formula (formula de Lewis) estrutural plana molecular sN3Ne N N Figs tila oso ile 2.4, Ligagdo covalente e tabela periédica Ja vimos que atomos com elevada onergia de ionizagao tendom a receber olétrons, formar anions ou compartihar elétrons com outros atomos em ligagdes covalentes, [Atomos com at altaenergia | [unemse por > —_[ligacio covalente eae narrate’) deionizagio | Na Tabela Periédica, os dtomos com energia de ionizagao elevada sao os ndo-metais ¢ os semimetais. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3A 4A 5A 6A 7A si}e|s|a Ge | As | se | Br Sb | Te i Po | At Como 0 étomo de hidrogénio recebera sempre um tinico elétron ao ligar-se com qualquer tipo de elemento quimico, temos: + [Rimetalousemimetal] [Sempre > Qualquer composto formado a partir do hidrogénio e um outro elemento quimico ¢ chamado de hidreto. Considerando que um atomo liga-se sempre ao ntimero necessario de hidrogénios para completar o seu octeto, as formulas de alguns hidretos podem ser facilmente previstas, utilizando a classificagao periédica. Observe a tabela. Grupos “5A 6A TA NNamero de elétons de valencia ‘> ae Nomero de elétrons que faltam paraoocteto 4 «©8930 2 Nmero de dtomos de hidrogéniono hidreto = 4 = 32 Exomplos CH NH HO 2.5. Ligagao covalente coordenada (ligagao dativa) a) Amolécula SOz O didxido de enxofre, SO2 é um forte poluente do ar, obtido na queima do enxofre presente em combustiveis fésseis, como 0 carvao ¢ o petrdleo. Os atomos de enxofre e oxigénio pertencem a familia 6A e possuem seis elétrons na ultima camada. Acompanhe a construgao da formula eletronica do dioxido de enxotre: 1“ etapa: ocorre uma ligagao dupla entre 0 étomo de enxofre e um dos étomos de oxigénio, de acordo com a regra do octeto. Sees 2° etapa: o outro atomo de oxigénio compartitha um par de elétrons cedido pelo enxofre. Esta sera a ligacSo dativa: ative De modo geral, a ligagao dativa ¢ representada por uma seta orientada do dtomo que cede para o atomo que recebe © par eletrénico Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira No estudo da ligagao dativa, os quimicos utiizam as expressdes “ceder" e "receber" apenas para indicar a origem do par eletrénico que origina a liga. O que existe, na verdade, é um compartlhamento de elétrons. A ligagao covalente coordenada (dativa) ocorre geraimente nas seguintes condigdes: Um dtomo com oito elétrons na ditima] [~cedeumpar \, [um atomo que precisa | camada e que poss isolados eletrénico para 7” | receber dois elétrons b) Os Cations H.0* e NH, fon H* corresponde a um atomo de hidrogénio sem elétrons, ou seja, ele ndo possui eletrosfera e, por isso, pode ser considerado um proton. Logo, o fon H* precisa receber dois elétrons para ficar com a configuragao eletronica semelhante a do gas nobre hélio. Acestabilizago do ion H* pode se dar pela uniao com outras moléculas, tis como Hz0 ou NH, 0 Cation NH cation aménio (NHs*) é formado quando uma molécula de aménia (NHs) se une a um ion H*. Observe NH, + Ht —+ NH; ‘molécula de am@nia chtion aménio A ligagao dativa ocorre quando o fon H+ passa a compartilhar 0 par eletrnco isolado do atomo de nitrogénio H . ; He a e x ‘ He-Ne Heo. |p a wae * Nao possui elétrons ¢ ° H pee meter aos | ol H sl [Onivogenio tem oto | eléons | |na titima camada e apenas umn par do © Cation H:0* Este cation 0 resultado da unio de um fon H+ com uma molécula H20. H:0 + HY > H:0° Aligacao entre essas particulas ocorre quando o fon H* passa a compartihar um dos pares eletrOnicos isolados da molécula H20. Veja [parescieninieriooades] 1g (eum H* [y.-Oe#*+HI H H J A formule estrutural plana é: 2.6. Estruturas de Lewis ‘Quando uma ligagao ifnica se forma, um atomo perde elétrons e outro os recebe até que ambos os étomos atinjam a configuragao de um gs nobre — um dublete para os elementos vizinhos do hélio © um octeto para os demais. A mesma idéia pode ser estendida as ligagdes covalentes. Entretanto, quando uma ligagao covalente se 96 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira forma, os atomos compartiiham elétrons até atingir a configuragao de um gas nobre. Lewis chamou este principio de regra do octeto: na formagéio de uma ligacao covalente, os étomos tendem a completar seus ocietos pelo compartihamento de elétrons, O ritrogénio, por exemplo, (*N*), tem cinco elétrons de valéncia e utiliza mais trés para completar 0 octeto. © cloro (*S*) tem sete elétrons de valéncia e usa mais um para completar 0 octeto. O argénio (*A'*) ja tem um octeto completo e nao compartiha elétrons. O hidrogénio (H*) utitiza mais um elétron para chegar ao dublete do hélio. Como o hidrogénio completa o dublete pelo compartiihamento de um par de elétrons, dizemos que ele tem “valéncia’ igual a 1 em todos os seus compostos. Em geral, a valéncia de um Atomo é igual a0 niimero de ligacdes que ele pode formar. Podemos usar os simbolos de Lewis, que vimos acima, para descrever ligagdes covalentes com uma linha (—) para representar o par de elétrons comparilhado. Assim, a molécula de hidrogénio, formada por dois atomos de hidrogénio & representada pelo simbolo H — H. Um atomo de fluor tem sete elétrons de valéncia e ulliza mais um para completar 0 octeto. Isto pode acontecer pelo compartithamento de um elétron fornecido por outro atomo como, por exemplo, um outro tomo de fluor: Os circulos foram desenhados em tomo de cada atomo de F para mostrar que cada um adquire um octeto pelo compartitnamento de um par. A valéncia do fldor 6, entao, igual a um, como a do hidrogénio. A molécula de fdor possui pares isolados de elétrons, isto &, pares de elétrons de valéncia que nao participam diretamente das ligagdes. Os trés pares isolados de cada atomo de for ligado repelem-se, e essa repulsdo & quase suficiente para compensar a atragao favordvel do par ligante que mantém a molécula de F, unida, Essa repulsio 6 uma das razdes da alta reatividade do gas fluor: a igagao entre os atomos das moléculas de F,, 840 muito fracas. Dentre as moléculas diatomicas comuns, somente o H, nao tem pares isolados. A estrutura de Lewis de uma molécula representa os atomos por seus simbolos quimicos, as ligagoes covalentes por linhas e os pares isolados por pares de pontos. Assim, a estrutura de Lewis do HF é £*. Veremos que as estruturas de Lewis ajudam muito no entendimento das propriedades das moléculas, incluindo suas formas e suas possiveis reagdes. Os atomos de nao-metais compartilham elétrons até que cada um deles complete 0 octeto (ou dublete). Uma estrutura de Lewis mostra o arranjo dos elétrans como linhas (pares ligados) @ pontos (pares isolados). 2.7. Estruturas de Lewis de Espécies Poliatémicas Cada 4tomo em uma molécula poliatémica completa seu octeto (ou dublete, no caso do hidrogénio) pelo compartithamento de pares de elétrons com seus vizinhos mais proximos. Cada par compartihado corresponde a uma ligacao covalente e @ representado por uma linha entre os dois atomos. A estrutura de Lewis nao retrata a forma da molécula: ela simplesmente indica que atomos se ligam e quais tém pares isolados. Vamos escrever a esirutura de Lewis da molécula organica mais simples, 0 hidrocarboneto metano, CH,. Comecemos por contar os elétrons de valéncia disponiveis de todos os atomos na molécula. No caso do metano, 08 simbolos de Lewis dos atomos so sGe He He He He logo, existem oito elétrons de valencia. O préximo passo é arranjar os pontos, representando os elétrons de forma a que o dtomo de C tenha um octeto e, cada atomo de H, um dublete. Como o carboro forma quatro ligagdes com ‘outros dtomos, dizemos que o carbono é tetravalente, isto 6, tem valéncia 4. Enfatizamos, novamente, que a estrutura de Lewis nao mostra a forma da molécula, somente o padrao das ligacoes. ‘Um par de elétrons empareihado € chamado de ligagéo simples. Dois atomos, entretanto, podem compartinar dois ou tr8s pares de elétrons. Quando dois pares de elétrons sao compartihados entre dois atomos, o ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira tem-se uma ligagao dupla. Trés pares de elétrons compartiihados formam uma ligagao tripla. Uma ligagao dupla, como ,C#0 ¢ escrita C=O, em uma estrutura de Lewis. De modo semethante, uma ligagdo tripla, como Cx:C, 6 escrita C=C. As ligagdes duplas e triplas so coletivamente chamadas de ligagdes maltiplas. Como no caso das. ligagdes simples, cada linha representa um par de elétrons. Assim, uma ligacdo dupla envolve um total de quatro elétrons e, uma ligagao tripla, seis elétrons. A ordem de ligagao é 0 niimero de ligagdes que une um par especifico de tomos. Logo, a ordem de ligacao em H, & 1, no grupo C=O 6 2, e em C=C, como no etino, & 3. Para escrever uma estrutura de Lewis, 6 necessario saber que atomos estao ligados entre si na molécula. Um tomo “terminal” liga-se a somente um Atomo. Os H do metano so um exemplo. Um atomo “central” é um ‘tomo que se liga a pelo menos dois outros. Dois exemplos de Stomos centrais so 0 diomo O da molécule da agua, H,0, e 0 tomo C do metano, CH, A estrutura geral da molécula ea identidade do atomo central é conhecida com frequléncia de anteméo, mas, se houver duvida, uma boa regra é escolher como tomo central o elemento com a mais baixa energia de ionizagao. Este arranjo freqdentemente conduz ao minimo de energia, porque um atomo Central compartitha mais elétrons do que um alomo terminal. Os étomos com maiores energias de ionizagao so mais relutantes em comparilhar e mais propensos a manter seus elétrons como pares isolados. Exceto nos ‘compostes estranhos, chamados de boranos, o hidrogénio nunca & central, porque ele s6 pode formar uma ligagao. Uma outra boa regra para predizer a esirutura de uma moiécula é arranjar os dtomos simetricamente em tomo do tomo central. Por exemplo, SO, € OSO, no SOO, Uma excegao comum a essa regra é 0 mondxido de initrogénio, N,O (6xido nitroso), que tem o arranjo assimétrico NNO. Outra pista que, em formulas quimicas simples, o Atomo central é freqtientamente escrito primeiro, seguindo-se as Atomos a ele ligados. Por exemplo, no composte cuja formula quimica & OF,, 0 arranjo dos atomos & FOF e ndo OFF; e, no SF,, 0 atomo S esta rodeado por seis atomos F. A dgua, H,0, e 0 sulfeto de hidrogénio, H,S, séo duas exceges porque eles sio HOH e HSH, respectivamente. Se 0 composto é um oxodcido, os dtomos de hidrogénio Acidos ligam-se aos atomos de oxigénio, ‘que, por sua vez, ligam-se ao tomo central. Assim, o Acido sulfirico, H,SO,, tem a estrutura (HO),SO, e 0 acido hipoctoroso, HCIO, tem a estrutura HOC. s ions poliatémicos, como o ion aménio, , ou 0 fon sulfato, , so mantidos juntos por ligagbes covalentes. Usaremos o mesmo procedimento geral para determinar a estrutura de Lewis de ions poliatémicos. Comegamos or contar os pontos disponiveis para as ligagdes e os pares isolados, depois, arranjamos os atomos na ordem apropriada e, entao, escrevemos a estrutura de Lewis. No caso dos oxoanions, nomalmente (exceto para H) 0 tomo escrito primeiro na formula quimica é 0 étomo central. Em S03”, por exemplo, o dtomo S esté rodeado por quatro étomos O. Cada dtomo contribul com um numero de pontos (elétrons) igual ao numero de elétrons de sua camada de valéncia, mas é preciso ajustar o numero total de pontos para representar a carga total. No caso de um ‘ction, subtraimos um ponto para cada carga positiva. No caso de um anion, adicionamos um ponto para cada carga negativa. O cation e o anion tém de ser tratados separadamente porque eles sao ions separados, isto €, no se ligam por pares compartilhados. A estrutura de Lewis do sulfato de aménio, (NH,),SO,,por exemplo, é escrita como trés ions entre colchetes. Ty -N—H ¥. beta & # Sula de amine. INHS0. Procuramos maneiras de usar todos os elétrons de valéncia para completar os octetos (ou dubletes), PROCEDIMENTO: Etapa 1: Conte o ntimero de elétrons de valéncia em cada Atomo. No caso de ions, ajuste 0 ntimero de elétrons para levar em conta a carga. Divida o numero total de elétrons da molécula por 2 pare obter o nlimero de pares de eletrons Etapa 2: Escreva os arranjos mais provaveis dos atomos usando padrées comuns e as regras dadas no texto. Etapa 3: Coloque um par de elétrons entre cada par de atomos ligados. Etapa 4: Complete o octeto (ou dublete, no caso de H) de cada étomo colocando os pares de elétrons remanescentes em torno dos tomos. Se nao existirem pares de elétrons suficientes, forme ligagoes miliplas, Og Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Etapa 5: Represente cada par de eletrons ligados por uma linha. Para conferir a validade de uma estruturade Lewis, ‘observe se cada dtomo tem um octeto ou um dublete. Obtém-se a estrutura de Lewis de espécies poliatémicas usendo-se todos os elétrons de valénca para completar os octetos (ou dubletes) dos dtomos presentes, de modo a formar ligagdes simples ou miltplas @ a deixar alguns elétrons como pares isolados. 3. Ressonancia Algumas moléculas tém estruturas que nao podem ser expressas corretamente por uma tnica esirutura de Lewis. Vejamos, por exemplo, 0 fon nitrato, NO; , que é usado, na forma de nitrato de potassio, em fogos de artificio © em fertlizantes. As trés estruturas de Lewis mostradas a seguir diferem somente na posi¢ao da ligacao dupla. Elas sdo igualmente validas e tém exatamente a mesma energia. Se uma delas fosse correta e as outras nao, deveriamos esperar duas ligagdes simples, mais longas, e uma liga¢o dupla, mais curta, porque uma ligacao dupla entre dois dtomos & mais curta do que uma igagao simples entre os mesmos tipos de atomos. Entetanto, a evidéncia experimental é que as ligagdes do fon nitrato sao todas iguais. A distancia €124 pm, o que as tora mais longas do que uma liga¢ao dupla N = O tipica (120 pm), porém mais curtas do que uma ligagao simples N - O ti (140 pm). A ordem de ligacao no ion nitrato esta entre 1 (uma ligagao simples) e 2 (uma ligagao dupla). Como as trés ligagdes sao idénticas, um modelo melhor para o ion nitrato ¢ uma fusdo das trés estruturas de Lewis, com cada ligagao tendo propriedades intermedidrias ente uma simples e uma dupla. Essa fusdio de estruturas 6 chamada de ressonéncia o 6 indicada na figura a seguir por sotas de duas pontas. A ostrutura resultante da fusdo é um hibrido de ressonancia das estruturas de Lewis que contribuem. A molécula nao oscila entre as tiés estruturas de Lewis diferentes: um hibrido de ressonancia é uma fusdo de estruturas, da mesma forma que uma mula é uma fusdo entre um cavalo e um burro e nao uma criatura que se alterna entre os dois, + fon ntrato, NO; Oselétrons que podem ocupar posigdes diferentes nas estruturas de ressonancia sao chamados de elétrons deslocalizados. A deslocalizagdo significa que o par de elétrons compartithado distrBbui-se por diversos pares de tomos e nao pode ser relacionado a apenas um par de atomos. benzeno, C,H, ¢ outra substancia cuja molécula é melhor descrita por um hibrido de ressonancia. Ela & um anel hexagonal de sels atomos de carbono, com um atomo de hidrogénio ligado a cada um. Uma das estruturas de Lewis que contribu para o hibrido de ressonancia, mostrada a seguir é conhecida como estrutura de Kekulé. A estrutura 6 normaimente escrita com uma estrutura de linhas, um hexdgono com linhas simples e duplas atternadas. 8 HAL Cavin alto Frieich Kola f opimsro a propor (em 1865) que o benzene om una esta ¢ cickea com igagées simples e plas aternadas eek 4 tra de Keuld Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira AA dificuldade com uma dnica estrutura de Kekulé & que ela nao explica todas as evidencias experimentais: + Reatividade: © benzeno ndo sofre as reagdes tipicas de compostos com ligagdes duplas. Por exemplo, quando uma solugdo de bromo, marrom-avermethado, 6 misturada com um alqueno come o I-hexeno, CH,=CHCH,CH,CH,CH,, a cor do bromo desaparece porque as moléculas de Br, atacam as ligagdes duplas para produzir CH,Br—- CHBrCH,CH,CH,CH,, © benzeno, entretanto, néo descora o bromo. + Comprimento de ligagao: Todas as ligagdes carbono-carbono tém o mesmo comprimento. A estrutura de Kekulé sugere que o benzeno deveria ter dois comprimentos de ligagdo diferentes: trés ligagoes simples mais longas (154 pm) e trés ligacdes duplas mais curtas (134 pm). Na verdade, as ligagdes t8m, experimentaimente, 0 mesmo comprimento, intermediario entre as duas (138 pr). + Evidéncia estrutural: $6 existe um dicloro-benzeno no qual 0s dois atomos de cloro estao ligados a carbonos adiacentes. Se a estrutura de Kekulé estivesse correta, deveriam existir dois dicloro-benzenos distintos com os atomos de cloro ligados a carbonos adjacentes, uma com os tomos de carbono unidos por uma ligagao simples e uma com os tomos de carbono unidos por uma ligagao dupia. Porém, s0 se conhece um dicloro-benzeno. Dicoro-banzeno Podemos usar 0 conceito de ressondncia para explicar essas caracteristicas da molécula do benzeno. Existem duas estruturas de Kekulé, exatamente com a mesma energia, que s6 diferem na posi¢ao das ligagdes duplas. Como resultado da ressonéncia entre as duas estruturas, os elétrons partlhados nas ligagdes duplas C esto deslocalizados por toda a molécula, dando assim a cada ligagao um comprimento intermediario entre o de uma ligaeao simples € 0 de uma ligagdo dupla. A ressondncia toma idénticas as seis ligagdes C - C. Esta equivaléncia esta implicita na representagao do hibrido de ressondncia com um circulo. Podemos ver por que existe somente um dicloro-benzeno com os atomos de Ci em atomos de C adjacentes. O-0 rte do resondincia 2 or 1.2.Dieloro benzene, cic Uma conseqdéncia importante da ressonancia 6 que ela estabiliza a molécula pelo abaixamento da energia total. Esta estabilizagao tora o benzeno menos reativo do que 0 esperado para uma molécula com trés ligagdes duplas carbono-carbono. A ressonancia provoca 0 abaixamento maximo da energia quando as estruluras que ccontribuem tm energias iguais, como no caso das duas estruturas de Kekulé do benzeno. Entretanto, em geral, uma molécula é uma fusdo de todas as estruturas de Lewis razodveis, incluindo as que tem energias diferentes. Nesses casos, as estruturas de menor energia contribuem mais fortemente para a estrutura final. A ressonaincia ocorre somente entre estruturas que tém 0 mesmo arranjo de atomos. Por exemplo, embora pudéssemos escrever duas estruturas hipoteticas para a molécula de éxido de dinitrogénio, NNO e NON, nao existe ressonancia entre elas, porque os atomos esto em arranjos diferentes. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘A ressonancia 6 uma fusao de estruturas que m o mesmo arranjo de atomos e arranjos diferentes de eltrons. Ela distribui o carater de ligagao miltipla sobre uma molécula e diminui sua energia. 4. Carga Formal As estruturas de Lewis diferentes, em geral, nao contribuem igualmente para o hibrido de ressonancia. E possivel decidir que estruturas contribuem mais efetivamente pela comparagao do nimero de elétrons de valéncia distribuidos por cada tomo da estrutura com o nimero de elétrons do étomo livre. Quanto menor for essa diferenca, maior é a contribuigdo da estrutura para 0 hibrico de ressonancia. A carga formal de um tomo em uma dada estrutura de Lewis ¢ a carga que ele teria se as ligagdes fossem Perfeitamente covalentes e 0 atomo tivesse exatamente a metade dos elétrons compartilhados das ligagdes. Em ‘outras palavras, a carga formal leva em consideragdo 0 numero de elétrons que um atomo “possui" na molécula, Ele “possui’ todos os seus pares de elétrons isolados e metade de cada par compartihado, A diferenca entre esse ndimero e 0 niimero de elétrons de valéncia do atomo livre é a carga formal: i Carga formal = V~(L+ = S) ‘em que Vé 0 niimero de elétrons de valéncia do atomo livre, L é 0 ntimero de elétrons presentes nos pares isolados e $6 onimero de elétrons compartilhados. Se 0 étomo tem mais elétrons na molécula do que quando é um atomo eutro e livre, entéo 0 tomo tem carga formal negativa, como um anion monoatémice. Se a atribuigéo de elétrons deixa 0 dtomo com menos elétrons do que quando ele esta livre, ento 0 tomo tem carga formal positiva, como se ele fosse um cation monoatimico. A carga formal pode ser utilizada para predizer 0 arranjo mais favordvel dos tomos em uma molécula. Uma estrutura de Lewis representa, tipicamente, 0 arranjo de menor energia dos étomos « elétrons quando a carga formal de cada dtomo esta mais préxima de zero. Uma carga formal baixa indica que um tomo sofreu a menor redistribuigdo de elétrons possivel em relaggo ao atomo livre. Assim, a regra da carga formal sugere que a estrutura OCO € mais provavel para 0 diéxido de carbono do que COO. Ela também sugere que a estrutura NNO € mais provavel para 0 mondxido de dinitrogénio do que NON. A carga formal exagera o caréter covalente das ligagdes quando supde que todos os elétrons sao comparthados iguaimente. De forma reciproca, 0 ntimero de oxidagdo exagera o cardter idnico das ligagdes. Ele representa os dtomos como ions e todos os elétrons de uma ligagao so atribuidos ao atomo mais eletronegativo, Por isso, embora a carga formal de C em CO, seja zero, seu nlimero de oxidagao é +4, porque todos os elétrons das ligagSes sdo atribuidos aos étomos de oxigénio. As cargas formais dependem da estrutura de Lewis que escrevemos e os niimeros de oxidagao, nao. ‘A carge formal dé uma indicagao da extenséo da perda ou ganho de elétrons por um atomo no processo da formagao da ligagao covalente. As estruturas com as menores cargas formais s60 45 que tém provavelmente as menores energias. Excegées da Regra do Octeto A regra do octeto explica as valéncias dos elementos e as estruturas de muitos compostos. Carbono, nitrogénio e flior obedecem rigorosamente a regra do octeto, desde que existam eléirons disponiveis em niimero suficiente. Entretanto, atomos como fésforo, enxofre, cloro e outros nao-metais do Periodo 3 ¢ seguintes podem Ol ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira acomodar mais de oito elétrons na camada de valencia. Veremos, nesta segao, como reconhecer as excegbes da regra do octeto. 5.1. Numero impar de elétrons Algumas espécies tém numero impar de elétrons de valéncia, o que significa que pelo menos um de seus ‘Alomos nao pode ter um octeto. As espécies que tém elétrons com spins ndo-emparelhados $40 chamadas de radicals. Eles so, em geral, muito reativos. Um exemplo é o radical metila, + CH,, que é t80 reativo que nao pode ser armazenado. Ele ocorre na chama durante a queima de hidrocarbonetos combustiveis. 0 elétron isolado & indicado por um ponto no tomo C de + CH, Os radicais tém importancia crucial para as reagdes quimicas que ocorrem na atmosfera superior, onde eles ccontribuem para a formacao e decomposigdo do ozdnio. Os radicais tem também um papel na nossa vida diaria, muitas vezes negativo. Eles sao responsaveis pelo rango da comida e pela degradacdo de plasticos sob a luz solar. Os danos causados pelos radicais podem ser retardados por um aditivo chamado de antioxidante, que reage rapidamente contra os radicais antes que eles possam agir. Acredita-se que 0 envelhecimento humano é devido parcialmente & agao de radicais e que antioxidantes, como as vitaminas C e E, podem retardar 0 proceso. Um birradical € uma molécula com dois elétrons desemparelhados. Os elétrons desemparelhados ‘encontram-se, usualmente, em dtomos diferentes. Nesse birradical, um elétron desemparelhado esta em um tomo de carbono da cadeia e 0 segundo esta em outro étomo de carbono muitas ligagdes depois. Em alguns casos, entretanto, ambos 0s elétrons estdo no mesmo atomo. Um dos exemplos mais importantes é 0 atomo de oxigénio. Sua confguragao eletrénica @ [He]2s°2p,’2p,'2p,' e seu simbolo de Lewis é . 0 atomo O tem dois elétrons desemparelhados, logo pode ser considerado um caso especial de birradical, HH HOH GR eek €-C-C-C~C Patt Hono Um biradical Embora nao seja to Sbvio pelo exame da estrutura de Lewis, a molécula de oxigénio, O,, também & um birradical De fato, 0 resultado de experimentos mostrou que @ estrtura de Lewis mais plausivel, °°, da uma falsa impressao do arranjo de elétrons. No oxigénio molecular, dois dos elétrons que a estrutura de Lewis mostra como responséveis pelas ligagdes ndo estéo emparelhados. A molécula 6, na verdade, um birradical com um elétron desemparelhado em cada atomo O. O modelo de Lewis das ligagdes nao prevé o caréter de birradical da molécula ©, mas veremos, como as teorias modernas de ligagao podem prever e explicar esse fendmeno. oe Dioxigénio, O, Um radical é 2 espécie com um elétron desemparelhado. Um birradical tem dois eléirons desemparelhedos no mesmo atomo ou em atomos diferentes. 5.2. Expansao do Octeto A ragra do octeto diz que oito elétrons preenchem a camada externa para atingir a configuracao da camada de valéncia de um gas nobre ns? np*. Quando, entretanto, 0 étome central de uma molécula tem orbitais d vazios, ele pode acomodar 10, 12 ou até mais elétrons. Os elétrons nessa camada de valéncia expandida podem estar Como pares isolados ou podem ser usados pelo atomo central para formar ligacdes. Como os elétrons adicionais devem ser acomodados em orbitais de valencia, somente os néo-metais do Periodo 3 ou acima podem ter octetos expandidos. Os atomos desses elementos tém orbitais d vazios na camada de valéncia. Outro fator — possivelmente o mais importante — que determina se outros atomos, além dos permitidos pela regra do octeto, podem se ligar ao Atomo central é 0 tamanho deste sitimo. Um tomo P 6 grande o suficiente para que até seis atomos de cloro se acomodem em tomo dele. O PCI, é um reagente comum de laboratério. Um 0: ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘tomo N, porém, 6 muito pequeno e © NCI, 6 desconhecido. Um composto que contém um tomo com mais atomos ligados a ele do que o permitido pela regra do octeto é chamado de composto hipervalente. Este nome deixa em aberto a questao se as ligagdes adicionais sao devidas a expansao da camada de valéncia ou ao tamanhodo étomo central Elementos que podem expandir suas camadas de valéncia comumente mostram covaléncia variével, isto 6, a capacidade de formar numero diferente de ligages covalentes. Os elementos que tém covaléncia varidvel podem formar um composto com um certo ntimero de ligagées © outro composto com um ntimero diferente do ligagées. O f6sforo € um exemplo. Ele reage diretamente com uma quantidade limitada de cloro para formar um liquido t6xico incolor, 0 tricloreto de fosforo: PAg) + 6 CLig) > 4 PCL() Acestrutura de Lewis das moléculas de PCI, é mostrada a seguir. Pode-se ver que ela obedece a regra do octeto. Entretanto, quando 6 tricloreto de fésforo reage com excesso de cloro, produz-se 0 pentacloreto de fésforo, um sélido cristalino amarelo-claro: PC,(l) + CL(g) > PCL{s) Tricloreto de {fésforo, PCI, O pentacioreto de fosforo € um sblido iénico formado por cations PCI,’ ¢ anions PCI, . que sublima em 160°C a um gs formado por moléculas de PCI, As estruturas de Lewis dos fons poliatémicos e da molécula s8o mostrados a seguir. No anion, o atomo P tem a camada de valéncia expandida para 12 elétrons, fazendo uso de dois de seus orbitals 3d, No PCI, 0 atomo P expande a camada de valencia para 10 elétrons usando um de seus orbiiais 3d. 0 Pentacloreto de fosforo é, portanto, um exemplo de composto hipervalente na forma sdlida e na forma gasosa. 2G & aS a at ni a Gr wray Tahu deena PC Pentacioreto de foro, PCs) As estruturas de Lewis que tém as menores cargas formais usualmente contribuem mais para o hibrido de ressonaincia, mesmo quando tém camadas de valéncia expandidas. No caso do ion sulfato, as cargas fomais S40 menores nas estruturas que tém ligagdes duplas. As trés estruturas contribuem para ohibrido de ressonancia, mas podemos esperar que as propriedades do ion sulfato indiquem a presenga de ligagbes duplas. ‘A expansao do octeto (expansao da camada de vaiéncia para mais de oito elétrons) pode ocorrer em elementos do Periodo 3 @ seguintes. Esses elementos podem mostrar covaléncia variével e ser hipervalentes. 5.3. Octeto incompleto Uma caracteristica incomum da estrutura de Lewis do gas incolor trluoreto de boro, BF, € que 0 atomo de boro tem um octeto incompleto: a camada de valéncia tem somente seis elétrons. Poderiamos esperar que 0 tomo de boro completasse seu octeto compartihando mais elétrons com o fidor, porém o fldor tem energia de lonizagao tao alta que € pouco provavel que ele possa existi' com uma carga formal positiva. Evidéncias experimentais, como os comprimentos de ligacdo 8 — F relativamente curtos, sugerem que a verdadeira estrutura do BF, é um hibrido de resscnancia dos dois tipos de estruturas de Lewis e que a estrutura com as ligagdes simples tem a maior contribuigao, 03 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira F i. f—B-F “Tunuoreto de boro, BF © atomo de boro do BF, pode completar seu octeto se outro étomo, ou ion, com um par isolado de elétrons forma uma ligagéio doando ambos os elétrons. Uma ligagao na qual ambos os elétrons vém de um dos atomos & chamada ligacdo covalente coordenada. O Anion tetrafiuoro-borato, BF, . por exemplo, forma-se quando 0 trifluoreto de boro passa sobre um fluoreto metilico. Neste nion, a formagao da ligagao covalente coordenada dé um octeto ao atomo B. Outro exemplo de ligag4o covalente coordenada é a que se forma quando o trifuoreto de boro reage com aménia: BF,(9) + NH,(g) > NH,BF,(s) Hd i sea: Br 1 Tetratuore-borato, BF Nesta rea¢ao, 0 par isolado do dtomo de nitrogénio da aménia completa 0 octeto do boro pela formagao de uma ligagao covalente coordenada e da a estrutura de Lewis mostrada a seguir. 1 H-N-B— in H NHR. O tricloreto de boro, um gas incolor € reativo de moléculas BCI,, comporta-se quimicamente como 0 BF, Entretanto, o tricloreto de aluminio, que esta no mesmo grupo do boro, é um sélido branco volatil que sublima em 180°C para dar um gs formado por moléculas AlCl, Esias moléculas sobrevivem como gas até cerca de 200°C e somente entéo se separam em moléculas AICI,, ‘As moléculas Al,Cl, existem porque um tomo Cl de uma molécula AICI, usa um de seus pares isolados para formar uma ligagao covalente coordenada com 0 atomo Al da molécula AICI,, Este arranjo pode ocorrer porque 0 raio atomico de Al € maior do que o de B. (Os compostos de boro e aluminio podem ter estruturas de Lewis incomuns, nas quais 0 boro e o aluminio tém octetos incompletos ou étomos de halogénio agem como pontes. 6. Polaridade da Ligacao e Eletronegatividade Na década de 1930, Linus Pauling verifcou que o comprimento real da ligagao entre o hidrogénio e o flor era mener que © valor teérico obtido pela soma dos raios atémicos dos dois elementos. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira d d= 144 = 0.101 nm Walot te6rico) Atomo F = 0,082 nm (valor real) Para explicar esse encurtamento da ligagao, ele afirmou que a nuvem eletrénica do par covalente nao estaria distribuida uniformemente pelos dois ucleos e que o nucleo do fluor estaria atraindo mais intensamente o par eletronico da ligagao. ‘Aconsequéncia imediata desse fenémeno seria a concentragao maior de uma nuvem negativa ao redor do fltior, ou seja, a formagao de um pélo negativo. Aqui plo deve ser entendido como um excesso de carga, localizado ‘em alguma posigao da molécula, e sera representado pela letra grega delta [6]. Evidentemente, haveria uma deficiéncia de nuvem eletronica ao redor do niicleo do hidrogénio queo tomaria mais exposto e, consequentemente, provocaria um excesso de carga positiva ao redor do hidrogénio, ou seja, um élo positvo, Esso tipo do ligagao covalente que aprosenta pélos ficou conhecide como ligagao covalento polar. 8 8 H F Sox coven pdr Linus Pauling sugeriu que haveria uma atragao residual entre os polos, o que explicaria o encurtamento da ligagao. © que ¢ um dipolo? Como 0 proprio nome indica, dipolo 6 um conjunto de dois pélos - com cargas igual ¢ sinais contrarios - separados por certa distancia ‘Aintensidade de um dipolo é medida por uma grandeza chamada momento dipolar (1). 6.1, A eletronegatividade Linus Pauling observou que os atomos dos diversos elementos quimicos apresentavam diferentes tendéncias de atragao sobre o par eletronico de uma ligacdo covalente. Surgiu assim 0 conceito de eletronegatividade, enunciado em 1932: Eletronegatividade ¢ a capacidade que um alomo possui de atrair 0 par eletrénico de uma ligacao covalente. ‘Nao ha sentido em se falar de eletronegatividade para atomos isolados. Atabela a seguir mostra os valores de eletronegatividade previstos pelo quimico: Eletronegatividade aumentando ——— 2 (E Z ba : eped ele lel ¢ fate 5 wee le lelets[elels i wrelelelelete/epelelels § U Won Fonte: Zumdahl,p. 347 Caco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Conclusées: + O for ¢ 0 elemento quimico mais eletronegativo + O césio é 0 elemento quimico natural menos eletronegativo. + Como tendéncia geral, a eletronegatividade aumenta dos metais para os néo-metais. + Nao hé valores de eletronegatividade para os gases nobres, porque estes sdo elementos que nao formam compostos em condigées ambientes (25 °C, 1 atm). + Uma lista util: F>O>N, Cl>Br>I, SC, >P, H > metais (a maioria) 6.2. A eletronegatividade e a polaridade das liga¢es © valor absoluto da eletronegatividade de um atomo nao é de grande interesse, o importante é a diferenga de eletronegatividade entre os atomos na ligacao quimica. Quanto maior a diferenca de eletronegatividade > maior o deslocamento da nuvem eletrénica > mais intensos os pélos > mais polar a ligagao Esse raciocinio nos permite chegar a uma conclusdo interessante: no caso extremo de étomos com grande diferenga de eletronegatividade, a ligagao sera idnica. ° A 8B AB A. 8 a@ 8? ligagao apoter ligagao covalente pouco polar _ligago covelente muito polar ligagao idnica (extremamente polar) Diferenca de eletronegatividade aumentando © péio negativo sempre estaré no tomo mais eletronegativo, Observe que tudo se passa como se a nuvem eletrénica fosse se aproximar cada vez mais do tomo B, até a ligagdo se tomar iénica. Utiizando valores da tabela de eletronegatividade, vamos analisar alguns casos: Ditere Polaridade & : 3 : : & 30-21 =08 opuewoune( Observando os casos apresentados, surge uma questo muito importante: qual o limite da diferenca de eletronegatividade a partir do qual uma ligago passa a ser ionica? 106 aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Os cientistas calculam que esse limite seja aproximadamente igual a! , 7. Assim, teriamos: Vigagao ligagio covalente ionica Note que esse critério nao deve ser usado com rigor, pois ha muitas excegdes na faixa proxima de A = 1,7. Veja: [a=40-21=19 hidrogénio © Mor) spesar de A set maior que 1,7, @ ligaio € covatente (a=21-09=1 Neste caso, spesar dea diferenca sermenor que 1,7, expe rimentalmente a ligacdo ¢ Yonica sédio hidrogéni Tomando a expresso “carater" como sinénimo de "comportamento’, podemos dizer que o compartihamento do par eletrénico indica 0 carater covalente da ligagdo, enquanto a atragdo entre polos & responsével pelo carter iénico da unido entre dois Atomos. Assim, torna-se evidente a relagdo que ha entre o caréter idnico da ligagdo e a diferenga de eletronegatividade entre os étomos participantes renga aor 0 carter Bio] Ligagao covalente com Ligago covalente com carter caréter covalente 400% covalente HF 50% KF cardter ionico aumenta (valor patecongs co eletrone- 02 06 ad Like 24 31 35 gatividade (4) & cextrapolado) Carater iénico (%) oO 1 10 25 50, 75 90 100, Encontramos A maior em CsF (A = 3,3). Logo, ndo existem compostos com ligagao 100% iénica. 6.3. © momento dipolar (y) da ligacdo J dissemos que dipolo é um conjunto de duas cargas iguais e de sinais contrérios. separados por uma distancia d 107 Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira mesma carga mesma carga I +0 a [distancia ‘A intensidade de um dipolo pode ser medida por uma grandeza denominada momento dipolar (i). Momento dipolar (j!) corresponde ao produto da carga em médulo. pela distancia que separa as cargas. H=Qd (© momento dipolar geralmente medido na unidade debye (D). 1,0 debye (D) = 3,33 + 10. coulomb. metro ‘Aexpressdo matematica do momento dipolar mostra que © dipolo sera cada vez mais intenso 4 medida que a carga oua distancia aumentarem. ‘Quanto maior ‘cargaa maioro momento —> mais intenso ‘dipolar o dipolo 6.4. 0 vetor momento dipolar ‘© momento dipolar pode ser representado por um vetor orientado do polo positive para 0 negativo. TT aie: Vetor é uma entidade matematica caracterizada por médulo. Diregao e sentido. Asseta € a representagao gréfica do vetor. ‘Uma aplicagao imediata do conceito de momento dipolar pode ocorrer nas ligagdes covalentes polares Como a ligacao cova lente polar é um dipolo, ela deve apresentar um momento dipolar, dado pela expresso: u bd Em que: 5 =valor do polo em médulo e d = distancia que separa os niicleos. Assim 0 momento dipolar indica a intensidade do dipolo existente na ligagao. Quanto mais polara ligagao > maior o momento dipolar E evidente. portanto, que a ligagdo apolar néo tem momento dolar, pols ndo possui polos. 7. Ligagao Metalica Ao lado das ligacdes tipicamente idnicas e das totalmente covalentes, a ligagao metalica pode ser considerada © terceiro caso extremo de ligagéo quimica. log aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira metal entre entre nao-metal metais nao-metais (ligagao (ligagao (ligagaéo iénica) metalica) covalente) 7.4) Modelo de mar de elétrons para a ligagao metalica Um modelo muito simples que explica algumas das mais importantes caracteristicas dos metais € 0 modelo de mar de elétrons. Por esse modelo, os atomos perdem seus elétrons externos e estes passam a formar um "mar" em que estariam mergulhados os cations. Duas representagoées da ligagao metalica @ = cation metélico @= cation metélico @ = elétron do “mar de elétrons” |= elétron do “mar de elétrons” Devido as atragdes exercidas pelos cations, o "mar de elétrons” estaria confinado na estrutura metalica. Ao mesmo tempo, estaria suficientemente livre para fluir em alguma diregdo, criando assim uma corrente de elétrons. Dessa forma, estaria explicada a condutividade eldtrica dos metais. Da mesma maneira, a mobilidade do “mar de elétrons” permitia répidas trocas de calor no interior da estrutura, de modo que a grande condutividade térmica dos metais também fosse justificada. ‘Aiém disso, esse modelo também explicaria a ductilidade (a formacao de fios) e a maleabilidade (formacao de laminas) que caracterizam 0s metais, jé que os étomos estariam suficientemente livres para deslizar uns sobre 0s outros. briho caracteristico dos metais, conhecido como brilho metaiico, também é atribuido a presenga dos elétrons livres no reticulo do metal. Muitos cientistas acreditam que a incidéncia de luz provocaria uma vibracao dos elétrons livres da superficie metalica e que tais elétrons devolveriam a energia recebida na forma de luz, caracterizando assim 0 brilho tipico dos metais. 7.2. Ligas metélicas Uma liga & um material que contém mais de um elemento e tem as propriedades caracteristicas dos metais. A fusao de metais é de grande importancia porque é uma das maneiras primérias de modificar as propriedades dos ‘elementos metalicos puros. Aproximadamente todos os usos comuns do ferro, por exemplo, envolvem composigdes de liga. © ouro puro, além cisso, ¢ muito macio para ser usado em jolas, enquanto as ligas de ouro e cobre sao bastante duras. O ouro puro é de 24 quilates; a liga comum usada em jéias é de 14 quilates, significando que ela 58% de auro (14/24 x 100%). Uma liga de ouro dessa composi¢ao tem dureza apropriada para ser usada em jéias. A liga pode ser amarela ou branca, dependendo dos elementos adicionados. Alguns exemplos adicionais de ligas sao dados na Tabela seguinie. CacoCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Bleme: Nome Composigio Propriedades Usos prima da liga em massa Bismu Metal de madeira 50% de Bi, 25% de Pb, 12.5% Baixo ponto de fusio Fusiveis de tomadas, de Sn, 12,5% de Cd 70°C) irvigador automatico Cobre Latdo amazelo 67% deCu, 33% de Zn Diictil, aceita hens de ferragem polimento Ferro Aco intoxidavel 80,6% de Fe, 04% de C, 18 Resiste acorrosio Talheres de Cr, 1% de Ni Chumbo Solda de chumbo 67% de Pb, 33% de'Sn Baixo ponto de fusio Juntas de soda O Prata Prata esterlina 92.5% de Ag, 75% de Cu Superficie brilhante Talheres Amélgamadentério 70%de Ag, 18% deSn, 10% Facilmente Obturagies dentiria dle Cu, 2% de Hg tabalhavel As ligas podem ser classificadas como ligas de solugao, ligas heterogéneas compostos intermetalicos. AAs ligas de solugao so misturas homogéneas nas quais 0s componentes esto dispersos aleatoria e uniforme- mente. Os atomos do soluto podem assumir posigdes normelmente ocupadas pelos atomos do solvente, ‘conseqdentemente formando uma liga substitucional, ou eles podem ocupar as posigées intersticiais, posigées nos ‘buracos' entre os Atomos de solvente, formando, portanto, uma liga intersticial. Esses tipos esto diagramados na Figura seguinte. Figura: Liga (a) substitucional e (b) intersticial. As esferas maiores, representam 0 metal hospedeiro; as menores, em ambos os casos, representam os outros componentes da liga. As ligas substitucionais sao formadas quando 0s dois componentes metalicos tém raios atémicos similares € caracteristicas de ligagao quimica. Por exemplo, a prata e 0 ouro formam tal liga sobre toda a faixa de composigoes possiveis. Quando dois metais diferem de ralo de mais de 15%, a solubilidade é mais imitada. Para uma liga intersticial se formar, 0 componente presente nas posigdes intersticiais entre os dtomos de solvente devem ter um raio covalente muito menor que os tomos do solvente. Normaimente, um elemento in- tersticial é um nao-metal que se liga aos atomos vizinhos. A presenca de ligagdes extras fomecidas pelo componente intersticial faz com que a rede metalica tome-se mais dura, mais forte e menos dictil O ago. por exemplo, & uma liga de ferro que contém até 3% de carbono. O ago € muito mais duro e mais forte que o ferro puro. O aco doce ‘contém menos de 0,2% de carbono; eles so maleaveis e dicteis e so usados para fazer cabos, pregos e correntes. © aco médio contém de 0,2 a 0,6% de carbono; eles so mais duros que o ago doce e so usados para fazer vigas e trilhos. 0 ago de alto teor de carbono, usado em cutelaria, ferramentas e molas, contém de 0,6 a 1,5% de carbono. Em todos esses casos, outros elementos podem ser adicionados para formar ligas de ago. O vanadio e 0 cromo podem ser adicionados para conceder forca e aumentar a resisténcia a fadiga e a cortosao. Por exemplo, um trifho de trem de ago usado na Suécia em linhas suportando carregamentos pesados de minério contém 0,7% de carbono, 1% de cromo e 0,1% de vanadio. ‘Uma das mais importantes ligas de ferro é 0 ago inoxiddvel, que contém aproximadamente 0,4% de carbono, 18% de como e 1% de niquel. O cromo ¢ obtido pela redugao do carbono do cromito (FeCrz0.) em um forna elétrico. © produto da redugao é 0 ferrocromo (FeCr2), que é entao adicionado na quantidade apropriada de ferro fundido ‘que vem do conversor para atingit a composigao do ago desejada. A razao dos elementos presentes no aco pode variar em uma faixa grande, concedendo uma variedade de propriedades fisicas e quimicas especificas aos materiais. Na liga heterogénea os componentes nao esto dispersos uniformemente. Na forma do ago conhecido como perlita, por exemplo, duas fases distintas -praticamente ferro puro e o composto FexC, conhecido como cementita - Caco Genrer ae eedCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira estio presentes em camadas alternadas. Em geral, as propriedades das ligas heterogéneas dependem néo apenas da composigdo mas também da maneira pela qual o sélido é formado a partir da mistura fundida. O resfriamento rapido leva a propriedades dstintas daquelas que so obtidas pelo resfriamento lento. 7.5. Compostos intermetalicos Os compostos intermetalicos séo ligas homogéneas que tém propriedades e composicdes definidas. Por exemplo, 0 cobre @ 0 aluminio formam um composto, CuAle conhecido como duraluminio. Os compostos intermetaicos tsm papel muito importante na sociedade moderna. © composto intermetalico NisAl é 0 principal componente dos motores de aeronaves a jato devido a sua resistincia e de sua baixa densidade. As laminas de navalhas sao geralmente revestidas com CrsPt, que adiciona dureza, permitindo que a lamina permanega afiada por mais tempo. O composto Co5Sm é usado nos imas permanentes em fones de ouvido mais leves por causa de seu alto poder magnético por unidade de massa, Esses exemplos ilustram algumas proporgdes nao usuais de combinagao de elementos. aco Mee ee aeeA LIGAGOES QUIMICAS Exercicios de Aprendizagem 1. (Ufmg) Nas figuras |e Il, estao representados dois solidos cristalinos, sem defeitos, que exibem dois tipos diferentes de ligagao quimica: © ® © ® ® @ © @ Considerando-se esas informagées, € CORRETO afirmar que a) a Figura Il corresponde a um sélido condutor de eletricidade. b) a Figura | corresponde a um sélido condutor de eletricidade c) a Figura | corresponde a um material que, no estado liquido, € um isolante eletrico. d)a Figura Il corresponde a um material que, noestado liquid, € um isolante eltrico. 2. (Ufsc) Assinale as proposigdes CORRETAS. Em relagdo a figura a seguir, podemos afirmar que: 01. representa os orbitais das ligagées na molécula de eteno. 02. representa os orbitais das ligagSes na molécula de tino. 04. entre os dtomos de carbono existem uma ligagdo o do tipo sp*-sp? e uma ligagao x do tipo p-p. 08. entre os 4tomos de carbono existem uma ligago o do tipo sp-sp e duas ligagdes x do tipo p-p. 16. a geometria da molécula é linear. ie eae eee Ce eae RCE 92. a ligago, entre 0 carbono e hidrogénio, é ¢ do tipo prs. Soma{ ) 3. (ta) Qual das opgdes a seguir apresenta o grafico que mostra, esquematicamente, a variagdo da condutvidade olétrica de um metal sélido com a temperatura? a ») Cond. Eétriea + Cond. Eétri Temperature ‘cond eétrica + % cond. Béteies © Temperature Temperature 4, (Ufe) Os comprimentos das ligagdes BF (1,31 Angstrons), fa moiécula do trifluoreto de boro, so consideravelmente menores do que os previstos para ligagdes simples entre estes elementos (1,52 ‘Angstrons). Outras evidéncias experimentais indicam fortemente a presenga do caréter de dupla ligagao (B=F) nesta molécula. Por outro lado, a molécula do BF, reage prontamente com amOnia, que possui um par de elétrons néo ligante (base de Lewis), originando a espécie quimica F,BNH,, na qual o étomo de boro apresenta quatro igagdes covalentes simples, BF,(g) + NH3(g) —> F3BNH,(9) Com base nestas informacdes e sabendo que as energias das trés ligagdes BF, na molécula do BF, so idénticas: a) represente as possiveis estruturas de Lewis para a molécula de BF b) represente as estruturas de Lewis para as demais moléculas que participam desta reagdo. 5. (UECE) O cobre é um elemento quimico muito importante para nossa saiide — evita a formacéo de codgulos. particina na fabricacéo de colégeno ¢ ajuda a combater agentes que destroem as membranas € 0 DNA das células. Ele € encontrado nos seguintes alimentos: figado, marcos, grao-de-bico, feijdo branco, lentilha e oleaginosas. Com relagao a esse ‘metal, assinale 0 correto. (A) Em seu estado fundamental possui um elétron no subnivel 4p (8) E comum a formagao da molécula CuO. {C) Entra na composigao do ouro 18 quilates.Curso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (0) E um mau condutor de calor. 6.(UECE) Segundo o jomal Folha de Sao Paulo (16/04/2008), novos estudos atribuem 0 naufragio do Titanic ao emprego equivocado de rebites na fixagao das chapas de ferro do casco. Os tais rebites eram feitos de ferro e nao de uma liga apropriada. Sobre ligas, assinale o correto. (A) Ligas metalicas sao materiais que contém dois ou mais elementos quimicos, sendo que todos eles sao, obrigatoriamente, metais. (B) © emprego das ligas & vantajoso porque elas apresentam propriedades fisicas definidas, tendo ontos de fusdo e ebuligao constantes (C) As ligas obedecem, rigorosamente, a lei de Proust, por terem uma estrutura cristalina bem definide 0 que thes garante maior resisténca 4 corrosdo. (D) Amaigama é o nome particular dado a uma liga de merourio e outro metal, ainda hoje usada em restauragSes dentarias. 7. (Ufirj) As formulas dos compostos quimicos néo sao frutos do acaso. A capacidade de um tomo combinar- se com outro depende da disponibilidade de receber, doar ou compartihar elétrons. Qual a formula quimica e 0 tipo de ligagao do composto formado entre: a) Calcio e Nitrogénio? b) Carbono e Oxigénio? 8. (Unesp ) "Nao se fazem mais nobres como antigamente - pelo menos na Quimica.” (Folha de S. Paulo’, 17.08.2000.) ‘As descobertas de compostos como 0 XePIFs, em 1962, € © HAIF, recentemente obtido, contreriam a crenga comum de que elementos do grupo dos gases nobres da Tabela Periédica nao reagem para formar moléculas. a) Explique por que os gases nobres tém esta tendéncia & baixa reatividade b) Sabe-se que os menores elementos deste grupo (He € Ne) permanecem sendo os dinicos gases nobres que no formam compostos, mesmo com o elemento mais eletronegativo, o fluor. Justifique este comportamento 9. (Unesp ) Considere os seguintes compostos, todos contendo clore: BaCi; CH,C!; CCl, e NaCl. Sabendo que sédio pertence ao grupo 1, 0 bario ao ‘grupo 2, 0 carbono ao grupo 14, 0 cloro ao grupo 17 da Tabela Periédica e que o hidrogénio tem nimero atémico igual a 1 ie eae eee a) transcreva a férmula quimica dos compostes iénicos para o cademo de respostas e identifique-os, fornecendo seus nomes. b) apresente a formula estrutural para os compostos covalentes e identifique a molécula que apresenta momento dipolar resultante diferente de zero (molécula polar) LIGAGOES QUIMICAS Exercicios de Fixagao 1. (Fuvest) Uma das propriedades que determina maior ‘ou menor concentragao de uma vitamina na urina 6 a sua solubilidade em agua a) Qual dessas vitaminas & mais facilmente eliminada nna urina? Justfique. b) D8 uma justificativa para o ponto de fuséo da vitamina C ser superior ao da vitamina A. Mac My Cll ly Se ‘OH VITAMINA A oe {onto de fuso = 62°C} on ox0 oH VITAMINA C HO’ ‘OH {ponto de fus3o = 193°C) 2. (UN) Na revista “Joumal of Chemical Education” (maio de 2000) foi descrita uma experiéncia interessante e de facil execugo para a oblencao da substancia iodeto de sédio, a partir de sédio metatico & iodo. Um tubo de ensaio pequeno contendo iodo & pendurado dentro de um tubo maior que contém o sédio metalico, conforme ilustrado pela figura adiante. Aquecendo-se 0 sistema, 0 sédio metélico se funde formando sédio liquido (@ também vapor de sédio), O Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira iodo, por sua vez, 26 vaporiza 6 se desloca na dirego do fundo do tubo maior. No encontro das duas substancias ocorre vgorosa reagao quimica, com emisséo de luz e calor. O iodeto de sédio sélido se deposita nas paredes do tubo. a) Escrova a equagdo balanceada para a reagao quimica descrita anteriormente: b) 0 tipo de ligago quimica existente entre os étomos de iodo no Ip é ©) 0 tipo de ligagao quimica existente entre os dtomos de sédio no cubo de Na é b) Quel serd a formula do composto formado entre os elementos A e B? Que tipo de ligagao existira entre A e B no composto formado? Justificar. 5. (Unicamp) Considere as seguintes informagdes sobre os elementos quimicos X, Y e Z: 4d) O tipo de ligagao quimica existonte entre os atomos, de sédio e iodo no iodeto de sédio & ) Supondo que 0 sédio seja 90% puro e que a massa do cubinho de sédio seja igual a 2,609, havendo iodo ‘em excesso, serdo obtidos 9 de iodeto de sédio. 4) Conforme descrito no item anterior, 0 iodo estava presente em excesso. Foram consumidos 9 de iodo. 3. (Uff) A tabela a seguir complementa as informagbes contidas no primeiro e segundo periodos da tabela periddica @ mostra os raios atdmicos, em picdmetros, de alguns elementos: uifee|e|cj]xn]o]e 152 | 111 | 98 | 77 | 70 | 66 | 64 Na} Mg] al} si} ep | s | co 196 | 160 | 143 | 117 | 110 | 104 | 99 Note que, nas colunas verticais, os raios atdmicos crescem de cima para baixo e, nas linhas horizontais, 08 raios atémicos crescem da direita para a esquerda. a) Explique por que o raio atomico do elemento sodio € maior do que 0 raio at6mico do elemento cloro. b) Escreva a formula e o nome do sal composto pelos elementos itio, carbono e oxigénio, sabendo que o carbono se encontra no seu mais alto grau de oxidacao. 4. (Unesp) Tem-se dois elementos quimicos A eB, com ‘ndimeros atdmicos iguais a 20 e 35, respectivamente. a) Escrever as configuragées eletronicas dos dois ‘elementos. Com base nas configuracées, dizer a que grupo de tabela periddica pertence cada um dos ‘elementos em questo. ie eae eee Elemento | Familia ou Grupo| Periodo x do oxigénio 2 Y 14 2 Zz dos alcalinos 4 a) Quais so os elementos X , Y eZ? b) A combinagaio de dois desses elementos pode formar substancias nao idnicas e gasosas a temperatura e pressao ambientes. Escreva a formula de uma dessas substancias. ) Escreva a férmula de uma substancia iénica e solida formada pela combinagao dos trés elementos. 6. (Uff) © prémio Nobel de Quimica de 1995 foi concedido a trés pesquisadores, F. S. Rowland, M. Molina e P. Crutzen, que ha mais de vinte anos realizaram pesquisas sobre a destruicao da camada de oz6nio. Em artigo publicado na revista "Nature", em 1974, Rowland e Molina propuseram que dtomos de cloro, liberados pela fotdlise de clorofluorcarbonos (CFCs), participam de reagdes cataliticas que destroem 0 oz6nio presente na atmosfera terrestre, como mostrado a seguir: ci+0,— C10 +0, C10+O— CI +0, Essas reagdes s6 podem ocorrer em grandes altitudes, onde existe uma quantidade suficiente de atomos isolados de oxigénio. a) Sabendo que a entalpia padrao de formagio do oznio (O,) & de 142kJ/mol e a entalpia padrao de formagio do oxigénio atdmico & de 249kJ/mol, determine a variagdo de entalpia padrao da reagdo global desse proceso. b) Crutzen, 0 terceiro pesquisador a ganhar o prémio, descobriu que os dxidos de nitrogénio, presentes nos gases resultantes da combustdo em turbinas de avides supersonicos, poderiam também causar a destruicdo Mee ee aeeA do ozénio. Nesses gases da combustéo pademos encontrar uma pequena quantidade de N,O,, Apresente a formula estrutural © 0 nome deste compost. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Uol ) Algumas substncias sélidas so caractorizadas ela repeticéo organizada de estruturas individuais, cconstituindo sélidos com formas geométricas definidas, = 08 cristais. Por exemplo, 0 cloreto de sédo e a sacarose formam cristais cilbicos e hexagonais, respectivamente. 7. imagem a seguir mostra trés s6lidos cujas formas 880 cubicas. Em (1), (2) e (3) esto representados, respectivamente, cristais de iodo, brometo de potssio e ferro, Sobre as estruturas (1), (2) ¢ (3), 6 correto afirmar: a) A molécula individual do cristal (1) apresenta atomos Unidos por ligago covalente polar. b) O cristal (2) € formado por um niimero de protons maior do que 0 nlimero de e'étrons. c) A substancia representada em (3) 6 boa condutora de eletricidade no estado sélido e no liquido. 4) A substancia representada em (1) é boa condutora de eletricidade no estado liquido. @) A substncia representada em (2) é boa condutora de eletricidade no estado sélido. 8. (Uel) A teoria corpuscular da matéria € fundamental dentro do pensamento cientifico; suas origens remontam Grécia do século V a.C., quando Leucipo @ Demécrito formularam algumas proposigées sobre a natureza da matéria, resumidas a seguir: - A matéria 6 constituida de “Atomos", pequenas particulas (corpusculos) indivisiveis, nao consiituidas de partes, - Os dtomos podem variar quanto a forma. = Os Atomos estéo em movimento desordenado, constante e etemo. Cem Cee) Tais proposigées tinhom por objetivo fornecer elementos para uma explicacdo légica do. funcionamento do mundo. Por exemplo, de acordo com 98 filésofos gregos, a agua espalha-se sobre uma superficie plana porque seus dtomos seriam esféricos e lisos, rolando uns sobre os outros; os atomos dos corpos sélidos seriam asporos, ou dotados de pontas © ganchos que os prenderiam uns aos outros. Para explicar a associago de dtomos, moléculas, etc., em vez de pontas e ganchos como propunham os gregos, fala-se hoje em interagdes de natureza elétrica Considere as figuras a seguir. H—Br Br—H QO@ OO) 608 H—H Or Ore EOSOs OOO Vv v Sobre as idéias atuaimente utilizadas para explicar as ligagdes entre as particulas, qual das afirmagées & INCORRETA? a) Atomos podem se ligar compartilhando elétrons, ‘como na covaléncia (figura Il). b) Particulas dotadas de dipdlo elétrico podem se atrair através dos pdlos elétricos de sinais contrarios (figura Np, ¢) Cations so atraidos por anions, como ocorre na ligagao iénica (figura I). 4) Na ligagao metalica, Anions estdo imersos num "mar" de elétrons méveis ("deslocalizados") que os mantém unidos devido as cargas elétricas de sinais contrarios (figura V). €) As ligagdes dipdlo-dipélo podem ser especialmente fortes quando envolvem atomos de hidrogénio e tomas de eletronegatividade elevada (figura !V), 9. (Pucsp) Analise as propriedades fisicas na tabela a seguir: ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Condugio de corrente elétrica Amostra| igo. | ebungis | 825°C | 100° A_| sore | 1413°C | isolante | condutor 8 °C | 162° | tsolante | — ‘¢ | 4635"¢ | 2760°C_| condutor | condutor D_| #240 | 2250°C_| isolante | isolante Segundo os modelos de ligacdo quimica, A, B,C e D podem ser clasificados, respectivamente, como, a) composto iénico, metal, substéncia molecular, metal ) metal, composto idnico, composto iénico, substancia molecular. ©) composto iénico, substancia molecular, metal, metal 4) substéncia molecular, composto idnico, composto iénico, metal @) composto i6nico, substancia molecular, metal, ‘composte idnico. 10. (Uece) Para ocorrer ligagao covalente & necessario que haja interpenetracao frontal (linear) de orbitais também, em muitos casos, interagdo lateral de orbitais dos dois étomos que se ligam. A figura ilustra, em termos de orbitais, a formacao da molécula de: Pe Dados: Massas. molares (gimol): H=1,0; c1=35,5 a)HS b) 0, ©) NO d) Np 6,0; Na=23,0; 11. (Ual) Com relagao as LIGAGOES QUIMICAS entre, tomos e entre moléculas, pode-se afirmar que: (__ ) Entre dois atomos, a ligagdo iénica de modo geral, 6 mais forte do que a ligagdo covalente, ou seja, precisa de mais energia para se romper. ie eae eee ( ) A polaridade de uma molécula diatémica cresce quando também cresce a diferenga. de eletronegatividade dos dtomos constituintes, (__) No composto K,Fe(CN), 0 niimero de oxidagao do ferro é +4. (_ ) Dentre os compostos, CH,OH, HO e CH, ha no estado liquide moléculas ligadas, entro si, por pontos de hidrogénio, apenas na H,0. (_) No metano, CH,, as ligagdes entre carbono hidrogénio sao covalentes. 12. (Uff) Estéo representadas por X, Y e Z as configuragées olotrénicas fundamentais de trés Stomos, neutros: X 18? 2s? 2p® 3s? 3p! 4s? Y 15? 28? 2p? Z 18? 25? 2p° 3s? 3p? Pode-se concluir que’ a) A espécie formada por X © Z 6 predominantemente ‘nica ¢ de formula X,Z. b) A espécie formada por Y e Z é predominantemente covalente e de formula YZ. ©) A espécie formada por X e Z é predominentemente ‘nica e de formula XZ, 4d) A espécie formada por X Y 6 predominentemente covalente e de formula X.Y €) A espécie formada por Y ¢ Z é predominantemente ‘nica e de formula YZs, 13. (Uff ) Para 0 estudo das relagdes entre 0 tipo de ligagdo quimica @ as propriedades fisicas das substncias Xe Y, sélidas a temperatura ambiente, foi realizado um experimento que permitiu as seguintes constatagses: 1) A substancia X, no estado sélido, nao conduz a corrente elétrica, porém, no estado liquido, a conduz. Il) A substancia Y nao conduz a corrente elétrica no estado sélido nem no estado Iiquido. Pode-se, entdo, concluir que’ a) As substancias X e Y séo covalentes. b) As substancias X e Y sao idnicas. c) A substancia X ¢ idnica e a substancia Y ¢ covalente. 4) A substancia X é um metal ) A substancia Y é um metal 14. (Uff) © leite mateo é um alimento rico em substancias organicas, tais como proteinas, gorduras e agticares, e substancias minerais como, por exemplo, 0 fosfato de calcio. Esses compostos organicos tém ‘como caracteristica principal as ligagées covalentes na 6 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira formagao de suas moléculas, enquanto 0 mineral apresenta também ligagao iénica. Assinale a altemativa que apresenta corretamente os conceitos de ligagdes covalente e inica, respectivamente. a) A ligagao covalente sé ocorre nos compostos organicos. b) A ligegdo covalente se faz por transferéncia de elétrons e a ligagao idnica pelo compartihamento de elétrons com spins opostos. ©) A ligaedo covalente se faz por atragao de cargas entre atomos € a ligagdo iénica por separagdo de cargas. 4) A ligagdo covalente se faz por uniao de atomos em moléculas e a ligagao iénica por uniao de étomos em ‘complexes quimicos. @) A ligago covalente se faz pelo compartihamento de elétrons e a ligagdo idnica por transferéncia de elétrons. 18. (Uimg) Este quadro presenta os valores das temperaturas de fusao e ebuigao dos cloretos de sédio, magnésio e aluminio, todes a uma pressdo de 1 atmosfera: Composto [Temperatura | Temperatura ‘OmPOSt| de fusdo/°C | de ebuli¢do/°C Siena eal ae 1413 sé Gloria ge) sai wan magnésio Gloria de ‘Sublima a 178°C aluminio Considerando-se essas propriedades 0s modelos de ligagao quimica aplicéveis as trés substancias, & CORRETO afirmar que a) a ligago iénica no cloreto de aluminio ¢ mais fraca que as dos demais compostos, pois, nela, o cation divide a sua forga de atracao entre trés anions. b) as ligagSes quimicas do cloreto de sédio, em estado sélido, se quebram com maior facilidade que as dos demais compostos, também em estado sélido. ©) 0 cloreto de aluminio tem um forte carater molecular, nao sendo puramente iénico, 4) 08 trés compostos tém formulas correspondentes & estequiometria de um céition para um anion, ie eae eee 16. (Ufpe) Faga a associagdo entre as duas colunas: Ho (I) Nal Att) CoH, (I) Na Mt (_ ) Ligagao metalica (__ ) Sélido molecular (__ ) Ligagao covalente polar ( ) Ligagdo iénica ( ) Ligagao x Lendo a segunda coluna de cima para baixo, teremos a), V1, IV 1, NAV, Ml, V om, VM, V, 1 4) V, 11M, 1V, IL e) IV, V1.1 17. (Ufpe) Considerando os seguintes haletos de hidrogénio HF, HC/, e HBr, pode-se afirmar que’ a) a molécula mais polar é HF. b) a molécula mais polar é HCI. €) todos os trés sao compostos iénicos d) somente HF 6 iénico, pois 0 flior 6 muito eletronegativo, €) somente HBr ¢ covalente, pois 0 Bromo & um tomo ‘muito grande para formar ligagdes inicas. 18. (Ufpi) Em artigo na revista "Nature”, pesquisadores da Universidade de Delaware, noticiam que o enxofre “aprisiona” metais téxicos, como 0 cobre (45%) @ 0 zinco (20%), em Agua na forma de ligagdes dativas, evitando a entrada destes metais téxicos na cadeia alimentar dos seres vives. Analise as afirmativas a seguir e marque a pedo correta: a) a ralac&o 45% - Cu @ 20% - Zn é uma expresso de concentragao volume/volume. b) esses metais so “aprisionados" porque as ligagdes dativas s4o estaveis quimicamente. ©) @ presenca desses metais, em agua, aumenta a basicidade do meio ambiente. 4d) a estabilidade da ligacdo dativa 6 determinada pelas forgas de van der Waals, fe) aumentando a temperatura, estabilidade da ligacdo dativa. aumenta-se a 49. (Um) Em ordem decrescente, as energias de ligacdo dos compostos HC/, HF e FC/ sao: a) FCI> HCI > HF Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira b) HF > For > Hor ©) HF > HCI > FC! 4) FCI > HF > HCI 20. (Ufsc) Os simbolos X e Y representam elementos quimicos quaisquer, diferenciados por seus nimeros atémicos (2). Sobre oles, 6 CORRETO afirmar quo: 01. quando X (Z=19) se combina com Y (Z=17), 0 ‘composto resultante tem férmula molecular XY e a ligagao & covalente apolar. 02. se Xe Y esto bem afastados na fila de reatvidade quimica, e Xe Y tém 1 e 6 elétrons, respectivamente, na iitima camada eletrénica, o composto resultante da combinagao entre eles seré molecular e com férmula XY, 04. atomos do elemento X (Z=20) e do elemento Y (Z=7) unem-se por ligagdes covalentes e 0 composto tem formula molecular X,Y. 08. pela configuracao eletrénica da titima camada dos elementos Xe Y, x45 At AL 2s 2p 2p 2p ‘0 composto formado entre X e Y tem formula XY. 16. se X (Z=1) @ Y (2=11, 37 ou 55), os compostos formados serao todos hidretos metalicos. 21. (Ufsm ) Quanto aos nutrientes de natureza quimica, a disponibilidade do fosfato no solo ¢ influenciada pelo pH. Em solos com pH entre 5 e 8, 0s anions H:PO, e HPO,* predominam. Em pH muito alto, todos os prétons sto removidos, e 0 fésforo esta na forma de ion fosfato (PO,*). Em pH baixo, 0 fésforo esté na forma de Acido néo-ionizado HPO, Em relagéo a estrutura do Acido fosférico (H,PO,), analise as seguintes afirmativas: |. Apresenta 3 ligagdes idnicas e 4 ligagées covalentes. I. O atomo de fésforo nao obedece a regra do octeto. Ill, Tem uma ligagao dativa Est4(4o) correta(s) a) apenas |. b) apenas Il. ©) apenas Il 4) apenas |e Il ) apenas Ile Ill. ie eae eee 22. (Unb) Os polimeros, sintetizados pela primeira vez em 1862 por Alexander Parkes, sao utilizados na produgio de inimeros materiais, entre eles, os teclados, as capas dos fios e todos os componentes pldsticos dos computadores. O que permite essa diversidade de materiais so as ligagdes existentes centro 0 dtomos, rosultando om diferentes propriedados das substancias. Com relagao as ligagdes quimicas s estruturas das substancias, julgue os itens a seguir. (0) Os metais so bons condutores de eletricidade devido as ligagdes metdicas, nas quais os elétrons esto livres, podendo mover-se entre os niicleos. (1) A substancia bromo (B1,), formada por um elemento muito eletronegativo, ¢ mais solivel em hexano (solvente de baixa polaridade) do que em agua (2) Sabendo-se que o HC/ dissolvido em agua forma as espécies idnicas H'(ou H,0") e CI", conclui-se que suas moléculas s4o formadas por ligagoes iGnicas. 23. (Unb) O Prémio Nobel de Quimica de 1996 foi outorgado aos trés quimicos que descobriam mais uma forma alotrépica de carbono, a primeira molecular: © buckminsterfulereno (Cz), uma das substéncias conhecidas como fulerenos. (...) Experimentos de vaporizagao de grafite ensopada com cloreto de lantanio levaram a obtencao do fon CroLat. Os Fulerenos e sua espantosa geometria molecular. In: Quimica Nova na Escola, n°4, novembro / 1996 (com adaptacdo). Com auxilio do texto, julgue os seguintes itens. (1) Os fulerenos s40 formados por ligagées covalentes. (2) fons como 0 CeoL.a” ligam-se a outros ions por meio de ligagoes covalentes. (3) No cloreto de lantanio, o lantanio esta oxidado. (4) O doreto de lantanio & um sal (5) Assim como 0 carbono, os gases raros ou nobres também podem formar compostos. (6) O grafite e o diamante sao substancias moleculares. 24, (Unb) O:S:0: Considerando a representagao de Lewis para diéxido de emofre, mostrada acima, julgue os itens que se seguem. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (1) Pela Teoria da Repulsdio dos Pares de Elétrons da Camada de Valéncia, a molécula de SO, deve ser linear. (2) Nesse representagao, a ligagao entre o oxigénio da esquerda e 0 enxofre ¢ tipicamente uma ligacdo idnica. (3) A Teoria do Octeto explica a estabilidade das ligagBes do diéxido de onxofre, apesar de néo ser suficiente para explicar ligagdes quimicas de todas as substancias. 25. (Unesp ) No metabolismo, ocorre a formagao de espécies denominadas “radicais livres", que so caracterizadas por apresontarom —_elétrons desemparelhados em sua estrutura. Embora sejam geralmente considerados maléficos ao organismo, muitos radicais livres sao essenciais para o seu funcionamento adequado. Considere os seguintes nnlimeros de elétrons na camada de valéncia: H = 1; C = 4; N = 5; O = 6 @ responda. Dentre as espécies quimicas NO, OH- e CO;, presentes no orgenismo, pode-se dizer que sao "radicais livres" a) NO, apenas. b) OH-, apenas. 1) CO», apenas. 4d) NO e OH., apenas. e) OH" €CO,, apenas. 26. (Unifesp ) A tabela apresenta algumas propriedades medidas, sob condigdes experimentais adequadas, dos compostos X, Y e Z. ‘conditididade elétrca onto de composto| dureza | Pont F450 CO lrage sdide | fave liquide x | macio | 145 — (nfo condue|nio conde ¥ [mute duro] 1600 |ndo condue| no conau| Info conduz| conde z ure 00 A partir desses resultados, pode-se classificar os compostes X, Y eZ, respectvamente, como sdlidos a) molecular, covalente e metalico, b) molecular, covalente e idrico. ¢) covalente, molecular e idnico. 4) covalente, metalico e iénico. ) idnico, covalente e molecular. 27. (Unesp) As substancias X, Y e Z, sdlidas a temperatura ambiente, apresentam as proprisdades fisicas resumidas na tabela adiante. Com base nestes dados, conclui-se que: ie eae eee ‘Substancia | Sonutiidede | emagua Conautividede elétrica do s6lido Condutividede elétrica no estado fundido [Conautividede etétrica em solucio aquosa a) X € uma substancia iGnica; Y e Z sdo substancias covalentes, b) X € uma substancia idnica; Y é um metal e Zé uma substéncia covalente. c) X € uma substéncia covalente; Y e Z sao substancias ‘onicas. d) Xe Y So substéncia covalente e Z é uma substancia ‘nica €) X, Ye Z sao substancias ionicas. 28. (Pucsp ) Cobre e zinco séo metais de larga utllizagao na sociedade moderna. © cobre 6 um metal avermelhado, bastante maledvel e ddctil. E amplamente empregado na fiacdo elétrica devido a sua alta condutividade. E também encontrado ‘em tubulagdes de agua, devido a sua baixa reatividade (6 um metal nobre), além de diversas ligas metélicas, sendo 0 bronze a mais conhecida. Apresenta densidade de 8,96 glcm® a 20°C. © zinco é um metal cinza bastante reativo. € utilizado como revestimento de pecas de ago e ferro, protegendo-as da corrosao. Esse metal encontra grande aplicagao na industria de pilhas secas em que € ulilizado como &nodo (polo negativo). Sua densidade 6 de 7,14 gicm’ a 20°C. Pode-se afirmar que a diferenga dos valores de densidade entre esses dois metais é mais bem explicada a) pela maior reatividade do zinco em relagao ao cobre. b) pela diferenga do raio atémico do cobre em relagao a0 zinco, com 0 dtomo de cobre apresentando tamanho ‘muito menor do que o de zinco, ©) pela diferenga de massa atémica do cobre em relago ao zinco, com 0 zinco apresentando massa bem maior. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4) polo pesicionamento do zinco na tabela periddica, no periodo imediatamente posterior ao cobre. ) pelo diferente arranjo cristalino apresentado pelos dois melais: 0 cobre tem os seus dtomos mais ‘empacotados, restando menos espagos vazios entre eles. 29. (Ufc) Nenhuma teoria convencional de ligagao quimica & capaz de justificar as propriedades dos compostos metlicos. InvestigagSes indicam que os sélidos metalicos so compostos de um arranjo regular de fons positives, no qual os elétrons das ligagdes estéio aponas parcialmente localizados. Isto significa dizer que se tem um arranjo de fons metalicos distribuidos em um "mar" de elétrons méveis, Com base nestas informagoes, & correto afirmar que os metais, geralmente: a) tém elevada condutividade elétrica e baixa condutividade térmica. b) 880 soliveis em solventes apolares e possuem baixas condutividades térmica e elétrica. ©) 880 insoliveis em agua e possuem baixa condutividade elétrica 4d) conduzem com facilidade a corrente elétrica e so, soldveis em Agua, e) possuem elevadas condutvidades elétrica e térmica. 30. (Ufc } As propriedades fisicas e quimicas do ouro justificam a importancia comercial histérica deste mineral. Dentre estas propriedades, relacionam-se as seguintes: |. sua coloragao e reluzente beleza, que 0 qualificam como um metal precioso; Il 6 ‘elativamente facil de ser modelado mecanicamente para compor objetos artisticos; IIl, nao 6 oxidado ao ar e ndo é facilmente solivel em solventes comuns: IV. € cineticamente inerte em solugées alcalinas e em quase todas as solugdes Acidas Dentre as caracteristicas do ouro acima relacionadas, S40 propriedades fisicas e quimicas, respectivamente: a) (1) € (i, V) b) (i, e dV) ©) (1,1) el, V) 9) (i, We.) e) (ll, IVye(, tm) GABARITO ie eae eee 41.8) Avitamina C, maior quantidade de grupos (-OH) ) Maior quantidade de pontes de hidrogénio 2. a) Aménia: Geometria piramidal, o vetor resultante (momento dipolo elétrico) & diferente de zero. A molécula 6 polar. Agua: Geometria angular, 0 vetor resultante (momento dipolo elétrico) € diferente de zero. A molécula é polar. Metano: Geometria tetraédrica, o vetor resultante (momento dipolo eletrico) é igual a zero. A molécula é apolar. b) A substancia mais solivel em gua serd a aménia, pois, é polar (0 vetor resultante momento dipdlo elétrico 6 diferente de zero) e semelhante a agua. 3.a) Na+ 1/2 |, Nal ») ligacao covalente apolar ©) ligagdo metalica d) ligagao ionica e) 15,26 g £) 12,92g 4, a) Ambos apresentam elétrons em 3 nivels de energia. Como o sédio tem uma carga nuclear menor, ele atrai menos os elétrons, resultando em um raio atémico maior. b) Li,CO, (Carbonato de Litio) 5. a) A: 1s%2s*2p°3s3p%4s? (grupo IIA) B: 1?2s?2p°3s*3p°4s"3d"4p° (grupo VIIA) b) AB, — ligacdo iénica, onde A=metal e B=ametal. 6 a) Otalco se depositara no fundo do béquer. b) A fina camada de talco, inicialmente, permanece sobre a superficie da agua devido a forte interagao intermolecular existente na agua; ponte de hidrogénio; ou seja, porque a tensdo superficial da agua ¢ elevada ‘Ao adicionarmos 0 detergente, essas interagbes sdo enfraquecidas, e por esse motivo o talco se deposita 7.1C} 8. [D] 9. [E] 10. [0] W1.VV FEV 12.(C] 13. (C] Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 14.(€) 23. VFVVVE 18.(C] 24.F EV 16.(€] 25.(Al 17.14) 26. (8) 18. (8) 27. (B) 19.[C] 28.(E] 20.08 + 16-24 29. (E] 21.{C] 30. {(C] 22.VVF a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 04 LIGAGOES INTERMOLECULARES 1. Introdugao ‘Apés termos estudado as ligagbes entre os atomos, estudaremos agora as interagdes que existem entre as moléculas, particularmente nas fases sdlida e liquida, pois apeser de estarem presentes também na fase gasosa, tais interagdes so fundamentais para o entendimento de muitas propriedades das substancias nas fases sdlida e Fiquica, 2. Forgas intermoleculares Aintensidade das forcas intermoleculares em diferentes substéncias varia em uma grande faixa, mas elas 0 muito mais fracas que ligagdes idnicas e covalentes (Figura). Dessa forma, & necessario menos energia para vaporizar um liquido ou fundir um sdlido do que para quebrar ligagdes covalentes em moléculas. Por exemplo, necessita-se de apenas 16 kJimol para vencer as atragbes intermoleculares entre as moléculas de HCI em HCl liquido para vaporiza-lo. Em contraste, a energia necessaria para cissociar HCI em atomos de H e Cl é 431 kd/mol. Portanto, quando uma substancia molecular como HCI passa de sblido para liquido e para gas, as moléculas em si permanecem intactas. Ligagio covalente (forte) Atragio intermolecular (fraca) Multas propriedades dos liquidos, incluindo 0s pontos de ebulicao, refletem a intensidade das forcas intermoleculares. Por exemplo, uma vez que as forcas entre as moléculas de HCI sao tao fracas, HCI entra em ‘ebuligdo a apenas - 85°C a pressao atmosférica. O liquido entra em ebuligéo quando se formam bolhas de seu vapor. As moléculas de um liquido devem vencer as forcas de atrapo para separar-se e formar um vapor. Quanto mais forte as forcas de atracao, maior é a temperatura na qual o liquido entra em ebuligéo. De forma similer, o ponto de fusdo de um sélido aumenta a medida que as forgas intermoleculares ficam mais fortes. Sabe-se que existem trés tipos de forgas atrativas entre moléculas neutras: forgas dipolo-dipolo, de disperse de London ¢ de ligagao de hidrogénio. Essas forcas sao também chamadas forcas de van der Waals em homenagem a Johannes van der Waals, que desenvolveu a equagao para determinar o desvio de gases do comportamento ideal. Outro tipo de forga atrativa, a forca ion-dipolo, é importante em solugdes. Todas as quatro forcas sao eletrostaticas por natureza, envolvendo atragbes entre espécies positivas e negativas. Todas tendem a ser até 15% menos fortes que as ligagdes covalentes e idnicas. 2.4. Forgas ion-dipolo Uma forca ion-dipolo existe entre um ion e a carga parcial em certo lado de uma molécula polar. As moléculas polares sao dipolos; elas tém um lado positivo e outro negativo. HCI é uma molécula polar, por exemplo, porque as eletronegatividades dos étomos de He Cl sao diferentes. Qs ions positives séo atraidos pelo lado negativo de um dipolo, enquanto os negativos so atraidos pelo lado positivo, como mostrado na Figura . A magnitude da atragaio aumenta conforme a carga do ion ou a magnitude do dipolo aumenta. As forcas ion-dipolo sao especialmente importantes em solugdes de substancias iénicas em liquidos polares, como uma solugaio de NaCI em agua. Abordamos essas solugdes com mais detalhes no médulo especifice a este assunto. 23 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2.2. Forgas dipolo-dipolo es @& ® Atracio Repalsio ® Figura 11.4 (a) interag3o eletrosttica de duas moléculas polaes.(b) Interagao de muitos dipolos no estado condensado. Figura 11.3. tlstragso da ovientagdo preterencial de ‘moléculas polares em direcio aos fons O lado negativo da moécula polar estécrentado em diregdo a ? lum cétion a), 0 lado positive, em e iegdo a um dnion (0) © Moléculas polares neutras se atraem quando o lado positive de uma molécula esta proximo do lado negativo de outra, como na Figura I1.4(a). Essas {for¢as dipolo-dipolo sao efetivas t4o-somente quando moléculas polares esto muito préximas, sendo elas geralmente mais fracas que as forgas ion-dipolo. Em liquidos as moléculas polares estao livres para movimentar-se em relacao as outras. Como mostrado na Figura Il.4(b), elas estarao algumas vezes. em uma orientagao que é atrativa e outras em uma ofientagdo que é repulsiva. Duas moléculas que se atraem passam mais tempo proximas uma da outra que duas moléculas que se repelem. Portanto, 0 efeito como um todo é uma atragao liquida. Quando examinamos varios liquidos, descobrimos que para moléculas de massas @ tamanhos aproximadamente iguals, a forca das atragdes intermoleculares aumenta com 0 aumento da polaridade. Podemos ver essa tendéncia na Tabela, que relaciona varias substéncias com massas moleculares similares, mas diferentes momentos de dipolo. Observe que 0 ponto de ebuligao aumenta porque o momento de dipolo aumenta, Para as forgas dipolo-cipolo, atuarem, as moléculas devem ser capazes de conseguir se aproximar com a orientagao correta, Para moléculas de polaridade comparavel, consequentemente, es com menores volumes moleculares, geralmente sofrem maiores forcas atrativas dipoto-dipolo, Substincia Propano, CHCH,CH, ter ditetico, CH,OCH, loreto de metils, CHCl Acetaldeido, CH,CHO Acetonitila, CH,CN, Massa molecular (x) __Momente de dipolo w(D)__Pento de ebuligio (0) " om “ 3 “ 2.3. Forgas de dispersao de London 'Nao pode haver foreas dipolo-dipolo entre étomos e moléculas apolares. Entretanto, deve existr algum tipo de interacdo atrativa porque gases apolares podem ser liquefeitos. A origem de suas atracGes foi primeiro proposta ‘em 1930 por Fritz London, um fisico germano-emericano. London identificou que movimento de elétrons em um tomo ou molécula pode criar um momento de dipolo instanténeo. Em uma colecdo de étomos de helio, por exemplo, a distribuicdo média de elétrons ao redor de cada nucleo & esfericamente simétrica, Os atomos sao apolares e nao possuem momento permanente. Entretanto, a distribuicao instantanea dos elétrons pode ser diferente da distribuigao média. Se pudéssemos congelar o movimento de elétrons Cece ee ee rue elenaCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘do um tomo de helio em determinado instante, ambos os elétrons poderiam estar em um lado do niles. Apenas nesse momento entao, 0 étomo teria um momento de dipolo instantaneo ‘Como os elétrons se repelem, os movimentos em um Atomo influenciam os movimentos dos elétrons em seus vizinhos. Assim, 0 dipolo temporario em um atomo pode induzir um dipolo simiar em um atomo adjacente, fazendo com que os atomos sejam atraidos entre si, como mostrado na Figura. Essa interacdo atrativa é chamada forga de dispersdo de London (ou meramente forga de dispersao). Tal forga, como as dipolo-dipol, & significa t€o-somente quando as moléculas estao préximas. Figura 11.5 Duasrepresentagdes Atracto esquemsticas dos dipobs instantaneos ‘em stomos de héio aacentes, < « tmostrando a ataca0 entre eles. dehétio1 Atom de halo? A facilidade com que a distribuigao de cargas em uma molécula pode ser distorcida por um campo elétrico ‘exteno é chamada polarizabilidade. Podemos pensar na polarizabilidade de uma melécula como uma medida da ‘maciez’ de sua nuvem eletronica; quanto maior a polarizabilidade de uma molécula, mais faciimente sua nuvem eletronica sera distorcida para dar um dipolo momentaneo. Dessa forma, moléculas mais polarizaveis tém forgas de dispersao de London mais fortes. Em geral, moléculas maiores tendem a ter maiores polarizabilidades porque elas tem maior numero de elétrons, que estao’ mais afastados do nucleo. A intensidade das forcas de dispersao de London, portanto, tendem a aumentar com o aumento do tamanho molecular. Uma vez que 0 tamanho molecular e a massa geralmente assemelham-se, as forcas de disperso tendem a aumentar em intensidade com o aumento da masse molecular. Assim, os pontos de ebuligéo dos halogéneos e dos gases nobres aumentam com o aumento da massa molecular (Tabet). ie Halogéneo Massa_—Pontode | Gas. Massa Ponto de molecular ebuligio | nobre molecular —ebuligao w « Ww (K) ; He 40 46 Ne 20, 273 Ar 399 87; Kr 83,8 1209 Xe 1313 1661 Caco Mee ee aeeek ue) AAs formas espaciais das motéculas também influenciam nas magnitudes das forcas de dispersao. Por exemplo, 0 n-pentanol e 0 neopentano, ilustrados na Figura 11.6, tém a mesma formula molecular (CsHx2), no entanto 0 ponto de ebulicao do n-pentano & 27 K maisalto que ‘0 do neopentano. A diferenca pode ser explicada pela diferenca nas formas espaciais das duas moléculas. A atragdo total entre as moléculas maior no n-pentano porque as moléculas podem entrar em contato em toda sua extensdo, que & um tanto quanto cilindrico. Menos contato & possivel entre as moléculasmais compactas e aproximadamente esfericas, do neopentano. {As forgas de dispersdo ocorrem entre todas as moléculas, nao importa se elas séo polares ou apolares. As moléculas polares sofrem interacdes dipolo-dipolo, mas elas também sofrem forgas de dispersao ao, mesmo tempo. Na realidade, estima-se que as forgas de dispersdo S40 responsaveis por mais de 80% da atragao total entre as moléculas; as atragdes dipolo-dipolo respondem pelo resto. Quando comparadas as forgas relativas das atragSes _intermoleculares, as. seguintes ‘generalizagdes devem ser consideradas: 1. Quando as moléculas tém massas moleculares © formas ‘compariveis, as forcas de dispersao sdo aproximadamente iguais. Nesse caso, as diferencas em magnitudes das forcas atrativas devem-se as diferengas nas forgas de atragao dipolo-dipolo, com a maioria das moléculas polares tendo as atragées mais fortes, 2. Quando as moléculas diferem muito em suas massas moleculares, as forgas de cispersao tendem a ser decisivas. Nesse caso, as diferencas nas magnitudes das forcas atrativas podem geralmente ser associadas com as diferencas nas massas moleculares, com a molécula mais massiva tendo as atrag6es mais fortes. A ligagdo de hidrogénio, que abordaremos apos 0 quadro “Exercicio resolvido: 1", 6 um tipo de interacao intermolecular tipicamente. mais forte que as forgas de dispersao. eae RCE mpentano (pe=3094K) \ ‘ & N \ & Neopent (pe= K) Figura 11.6 A forma molecuiar afeta a atragao intermolecular. ‘As moléculas de n-pentano fazem ‘mais contato entre si do que as moléculas de neopentano. Portanto, o mpentano tem as maiores forgas intermoleculares atrativas e, por isso, tem um maior onto de ebulicdo (pe). 2.4. ligagao de hidrogénio ‘A Figura 11.7 mostra os pontos de ebuiicdo de compostos de hidrogénio simples dos elementos do grupo 4A.e 6A. Em geral, 0 ponto de ebuligao aumenta com o aumento damassa molecular, devido ao aumento das forcas de dispersdo. A notavel excegdio a essa tendéncia 6 H20, cujo ponto de ebuligéo é muito mais alto do que ‘esperariamos com base em sua massa molecular. Os compostos NH» e HF também tém pontos de ebuligao anormaimente altos. Na realidade, esses compostos apresentam muitas caracteristicas que os distingue de outras substdncias de massa molecular e polaridade andlogas. Por exemplo, a Agua tem alto ponto de fusdo, alto calor especifico e alto calor de vaporizago. Cada uma dessas propriedades indica que as forcas intermoleculares em H20 sao fortes de maneira incomum. ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Figura 11.7. Pontos de ebulicto dos [ ] hhidretos do grupo 4A (abaixo) e 6A 10 (acima) em fungao da massa 100 molecular \ be Massa molecular Essas atrag6es intormoleculares na Agua resultam da ligagdo de hidrogénio. A ligagao de hidrogénio 6 um tipo especial de atracao intermolecular entre 0 atomo de hidrogénio em uma ligagao polar (particularmente uma ligagao H-F, H-O ou H-N) e um par de elétrons nao compartlhado em um ion ou atomo pequeno e eletronegativo que esteja préximo (geralmente um tomo de F, “ou N em outra molécula). Por exemplo, existe uma ligagao de hidrogénio entre o dtomo de H em uma molécula de HF e o atomo de F de uma molécula de HF adjacenie,F- H--F-H (onde os pontos representam a ligagao de hidrogénio entre as moléculas). Varios exemplos adicionais S40 mostrados na Figura 11.8. As ligagdes de hidrogénio podem ser consideradas atragdes dipolo-dipolo impares. Como F, Ne O sao muito eletronegativos, uma ligagao entre o hidrogénio e qualquer um desses trés elementos é bastante Polar, com 0 hidrogénio no lado positivo: N-H O-H F-H 0 tomo de hidrogénio nao tem elétrons de cere. Assim, 0 lado H-6: positive do dipolo da ligagao tem a carga concentrada parcialmente 1: ‘exposta, quase exibindo 0 préton do nucleo do hidrogénio. Essa carga H positiva ¢ atraida pela carga negativa de um atomo eletronegativo em uma molécula préxima. Como o hidrogénio pobre em elétrons é muito H H pequeno, ele pode aproximar-se muito de um tomo eletronegativo para, i i ‘em seguida, interagir fortemente com ele. H—Ni--H—N: As ‘energias das ligagdes de hidrogénio variam de } aproximadamente 4 kJ/mol a 25 kJ/mol ou mais. Portanto, elas séio muito H H mais fracas que as ligagdes quimicas ordinavias (veja a Tabela 8.4) Todavia, em virtude de as ligagdes de hidrogénio serem geralmente mais H fortes que as forcas dipdlo-dipolo e de dispersdo, elas tem papel | importante em muitos sistemas quimicos, incluindo os de significéncia H—N: biologica. Por exemplo, as ligagSes de hidrogénio ajudam a estabilizar as estruturas das proteinas, que so partes principais da pele, misculos H outros componentes estruturais dos tecidos enimais. Elas sao também responsaveis pela maneira como 0 DNA é capaz de transportar a informacao genética Uma das mais notaveis conseqiéncias da ligagao de hidrogénio H—-O: @ enconirada quando as densidades do gelo e da agua sdio comparadas. I Em muitas substancias as moléculas no sélido séo mais densamente H ‘empacotadas do que no liquido. Assim, a fase sélida é mais densa que a fase liquida (Figura 11.9) Contrariamente, a densidade do gelo a O °C (0,917 g/mL) € menor que a da agua liquida (1,00 g/ml), de forma que © gelo flutua na agua liquida (Figura 11.9). Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira A densidade mais baixa do golo comparada com a da agua pode ‘ser entendida em termos das interagdes de ligago de hidrogénio entre ‘as moléculas de Agua. No estado liquido, cada molécula de agua sofre variag6es continuas de interagdes com seus vizinhos. A ligagio de hidrogénio é uma componente principal dessasinteragdes. As moléculas ‘esto 40 préximas quanto possivel, mesmo que seus movimentos térmicos mantenham-nas em constante movimento. Entretanto, quando ‘a Agua congela, as moléculas assumem o arranjo aberto e ordenado mostrado na Figura 11.10. Esse arranjo otimiza as interagdes de ligago de hidrogénio entre as moléculas, mas ele cria uma estrutura menos densa para 0 gelo se comparada com a da agua. Uma determinada Figura 11.9 Como ocorre na massa de gelo ocupa maior volume que a mesma massa de agua _‘loria das substincias, a fase solida Tiga. da parafina € mais densa que a liquida e, por isso, sido afunda sob a superficie do liquido (esquerda). Em contraste, a fase solida da agua, ‘© gelo, é menos densa que a sua fase liquida (diteta), fazendo com que 0 gelo flutue na agua. Richard Megna/ Fotografias Fundamentais. Figura 11.10 (2) A ligagio de hidrogénio entre duas moléculas de aqua. As dstdncias mostradas so as encontradas no (geo. 0) 0 arrano das moléculas de HO no gele. Cada stom de hidrogénio em uma moicula deH,0 esta crlentado em ‘decao a um par de elérons ndo-igante em uma molécula de H,O acjacente. Como resultado, 0 go tem aeanjo hexagonal aberto das moléculas de H,0. (cA forma hexagonal & caracterstica dos locos de neve 28 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘A menor densidade do golo comparade com a da Agua liquida afeta profundamente a vida na Terra. Como 0 gelo flutua (Figura 11.9), ele cobre a superficie da agua quando um lago congela no ‘lima fio, isolando a agua abaixo. Se o gelo fosse Figura 11.11. A gua uma das poucas substan que se txpandem aocongelarse.A aberta do gle em relagio 8 a tous iid mais denso que a Agua, 0 gelo formado na superficie de um lago afundaria e o lago congelaria totalmente. A maior parte da vida aquética nao sobreviveria sob essas condigbes. A expansdo da ‘gua, ao congelar-se (Figura 11.11), € também o ‘que faz com que os encanamentos quebrem em climas com temperaturas inferiores a O °C. 2.5. Comparando as forgas intermoleculares Podemos identiicar as forgas intermoleculares que atuam em certa substancia considerando as respectivas composigao e estrutura. As forgas de dispersao sao encontradas em todas as substéncias. A intensidade dessas forgas aumenta com 0 aumento da massa molecular e dependem das formas moleculares. As forgas dipolo-dipolo adicionam-se ao efeito das forgas de dispersao e so encontradas em molécuias polares. As ligagdes de hidrogenio, ‘que necessitam de atomos de H ligados a F, O ou N, também se adicionam aos efeitos das forcas de dispersdo. AS ligagdes de hidrogénio tendem a ser 0 tipo mais forte de forca intermolecular. Entretento, nenhuma dessas forcas intermoleculares 6 to forte quanto as ligagdes covalentes e idnicas ordinarias. A Figura 11.12 apresenta uma maneira sistematica de identificar os tipos de forgas intermoleculares em um sistema em particular, incluindo as forgas ion-dipolo e fon-ion fons ou motécula NAO Fees aves |L.NAO] exits tone | SIM | Exist mous | NAO “polaresenvonias? KE] enwolidost -—=9)_olarncions | Js | Oe domes dehidrogénio | rosacea sm | aha | io sim Fess) [TS Reapeide Forgas on-dipolo) | Ligases in SStondonaipoledipolo || _hidrogénio "ee (aipaosindisdon) Exemplos HO Fuemplos Ard), Bremplos 3S, | iiqudoesoide, Exemplox Beem _Exemps: me ial NH i) NaC NHLNO, orga dea der Wi Figura 11.12 _Fluxogama para reconecer 0s rnc tipos de forgas intermolecular. As forgas de dspersdo de London ‘ocorrem em toda a snc. A intensidade das outa fra geralmente aumenta quando se procede do esquerda para 2 3. Algumas propriedades dos liquidos ‘As forgas intermoleculares que acabamos de abordar podem nos ajudar a entender muitas propriedades familiares de liquidos e sélidos. Examinamos duas importantes propriedades dos liquidos: viscosidade e tensdo superficial 3.4. Viscosidade 29 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Aiguns liquides, como melago e leo de motor, fluem muito lentamente; outros, como agua. egasolina, fem facimente. A Ty resisténcia de um liquido para fluir 6 chamada viscosidade. Quanto maior a viscosidade de um liquido, mais lentamente ele fui. A viscosidade pode ser medida ao se marcar quanto tempo determinada i quantidade do liquido leva para fluir por um tubo fino sob a forca n-propanol > n-butanol > n-pentanol > n- hexanol b) Etanol hoxanol. ) Etanol = n-propanol > n-butanol = n-pentanol > n- hexanol. 4) Etanol > n-propanol > n-butanol > n-pentanol < n- hexanol ) Etanol < n-propanol < n-butanol < n-pentanol < n- hoxanol ‘-propanol > n-butanol > n-pentanol > n- 8. (Unb) Um sabao em pé apresenta em sua composigao quimica, entre outras, as seguintes substancias: 1 Aquilbenzenossutfonato de sédio; Il tripolifosfato de sédio; Ill - carboximetiicelulose; IV = pigmento azul 15, 4, 4’bis (2 sulfoestiribifenildissédico); \V- sulfato de sédio; VI- perfume; VII - agua Com base nessas informagoes e na tabela periddica, € considerando que a substincia | é um detergente sintético, responsavel pela ago de limpeza, juigue os itens que se seguem. Dados: Nimeros atémicos: 0 = 8, C= 6,8 (1) As substancias | e V sao iénicas. (2) Nas substancias | e VIl, encontram-se dtomos com cinco camadas eletronicas. (3) Nas substancias |, Ile V, encontram-se dtomos de oxigénio estabilizados com dez elétrons na atmosfera (4) Segundo 0 modelo atémico de Rutherford-Bohr. cada Atomo constituinte das substancias Ill, IV e VI possui massa concentrada em uma pequenissima regido, na qual se situam cargas positivas. (6) A substancia I contém uma cadeia carbonica longa € apolar, com um grupo polar na sua extremidade. 6, Na = 23 9. (Ufc ) 0 cabelo humano é composto principalmente de queratina, cuja estrutura protéica varia em fungao das interagdes entre os residuos aminoacidos terminais, conferindo diferentes formas ao cabelo (liso, ondulado, etc). As estruturas relacionadas adiante ie eae eee ‘iustram algumas dessas interagées especificas entre pares de residuos aminodcidos da queratina. Assinale a altemativa que relaciona corretamente as interagbes especificas entre os residuos 1-2, 3-4 @ 5-6, respeciivamente. a) Ligagao idnica, ligacdo covalente e ligagdo de hidrogénio. ) Ligago iénica, interagao dipolo-dipolo e ligagdo covalente, ) Ligagdo covalente, interagao fon-dipolo e ligagao de hidrogénio. d) Interago dipolo-dipolo induzido, ligago covalente e ligagao inica. @) Ligacao de hidrogénio, interacao dipolo induzido- dipolo e ligagao covaiente, 10. (Ita) Sobre a temperatura de ebuligdo de um liquido 0 feitas as afirmagées: | Aumenta com 0 aumento da forga da ligagao quimica INTRAmolecular. II. Aumenta com 0 aumento da forca da ligagao quimica INTERmolecular. Ill, Aumenta com o aumento da presso exercida sobre © liquido. IV. Aumenta com 0 aumento da quantidade de sélido dissolvido. Esto CORRETAS: a) Apenas |e Il b) Apenas |e IV. ) Apenas Ill e IV. 4d) Apenas Il, Ill e IV e) Todas 11. (Puers ) Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira = — 7 [mpenteno [hei ci, hy i |ecroortre cH -6-ct, ot, [eontnet [66H Cheer CHO Iv | é-pentanodial | Hoi, t= oh v [2sta9 cH -€-ce Eat ropene ; Clty Pela anélise do quadro, conclui-se que a ordem crescente dos pontos de ebuligdo dos compostos indicados é: a)i. 4d) 0 Bry se apresenta no estado fisico gasoso quando a temperatura 6 de 25 °C. ie eae eee 17. (Ufpe) Associe 0 tipo de ligagéo ou interagao (coluna da direita) que possibilta a existéncia das substéncias listadas (coluna da esquerda), no estado sélido: (1) Geio (2) Parafina (3) Fero (4) Carbonato de Calcio (5) Diamante ( )Iénica () Covatente () Metalica (Ponte de Hidrogénio (Van der Waals Os nimeros na segunda coluna, lidos de cima para baixo, sao: a) 1,2,3,4,5 b)4,2,3,1,5 ©)4,5,3, 1,2 4)4,5,3,2,4 €)1,2,5,3,4 48. (Ufsc) © ponto de ebuligéo das substancias quimicas pode ser ulilizaco para se estimar a forga de atragdo entre as suas moléculas. O grafico de temperaturas de ebuliggo, na pressdo de 1 atmosfera, considerando 0 equilibrio liquido-vapor dos hidretos das familias 6A 7A da tabela periddica, em fungao do periodo do elemento que se liga ao hidrogénio. Com base na mesma, assinale a(s) proposi¢ao(des) VERDADEIRA(S): smperatura °C 2 0 ches ae Aor 100 2F3F at SF periods 01. A partir do 3° periodo, as moléculas dos hidretos se tomam maiores e os seus pontos de ebulicao ‘aumentam. 141 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 02. A Agua e © fluoreto de hidrogénio tém pontos de ebuligdo mais altos do que os previsiveis em relagao ao tamanho de suas moléculas, 04. A 25°C e 1 atm, todas as substéncias Tepresentadas estéo no estado fisico gasoso, com excegdo da Agua 08. © HF © a HO apresontam forgas do atragao intermoleculares caracteristicas de moléculas polares, ‘contendo tomos de hidrogénio ligados a atomos muito eletronegativos. 16. A-50'C e 1atm, o H,Se esté no estado fisico liquido 19. (Unosp) Os elementos quimicos 0, S, Se © To, todos do grupo 16 da tabela periddica, formam ‘compostes com o hidrogénio, do grupo 1 da tabela periédica, com férmulas quimicas H,0, H.S, H.Se H,Te, respectivamente. ‘As temperaturas de ebuligao dos compostos HS, H;Se © H,Te variam na ordem mostrada na tabela ‘A agua apresenta temperatura de ebuligéio muito mais, alta que os demais. composto | Teuiso (*C) | Massa Molar 1,0 100 18,0 HS 50 340 HySe 35 810 HeTe 20 129,6 Essas observagdes podem ser _expicadas, respectivamente: a) pela diminuigao das massas molares e aumento nas forgas das interagdes intramoleculares. b) pela diminuiggo das massas molares e diminuigdo nas forcas das interagées intermoleculares. ©) pela diminuiggo das massas molares e pela formacao de ligagdes de hidrogénio. 4) pelo aumento das massas molares e aumento nas forgas das interagdes intramoleculares. @) pelo aumento das massas molares ¢ pela formagao de pontes de hidrogénio. 20. (Fuvest) Tém-se amostras de trés sélidos brancos A, Be C. Sabe-se que devem ser naftaleno, nirato de sédio e Acido benzéico, no necessariamente nessa ordem. Para se identifcar cada uma delas, ie eae eee determinaram-se algumes propriedades, as quais esto indicadas na tabela a diante: a B c Temperatura de fusdo/7c| 3% cs i solubilidade | multe [praticamente|um pouco em gua _| solivel| insolivel_| solivel Esses dados indicam que A, B e C devem ser, respectivamente, a) Acido benzéico, nitrado de sédio e naftaleno. »b) acide benz6ico, naftaleno e nitrato de sédio, ©) naftaleno, nitrato de sédio e Acido benzdico. d) nitrato de sédio, Acido benzéico e naftaleno. @) nitrato de sédio, naftaleno e acido benzbico. GABARITO 1. a) II pois estabelece pontes de hidrogénio. b) | pois é polar. ) Observe a figura a seguir: cHg—ch, yt 2. Os compostos N, e CF; so apolares e apresentam inter_ges de Van de Waals ou dipolo induzido em seus estados liquido © sélido. Estas interagSes sdo mais fracas e conseqiientemente as constantes fisicas dos compostos so menores, sendo que 0 CF,, por ter maior massa molecular, apresenta maiores valores de pontos de fusdio e de ebulicdo do que 0 No. O HBr é uma molécula polar e apresenta interagoes do tipo dipolo-dipolo que & uma interacao intermolecular mais forte do que o dipolo induzido, ‘A agua ¢ polar e apresenta ligagdes de hidrogénio (pontes de hidrogénio), que € uma interagao intermolecular forte, mesmo para moléculas com menor massa molecular e as constantes fisicas sao altas. Mee ee aeeA 3. Be HO OHH H y HC-O-H I H HC-OH V repetem-se as ligacies H2C-OH J representadas na hidroxila do primeiro carbono. b) Aquecendo-se 0 panetone ressecado, rompem-se as pontes de hidrogénio entre as moléculas de agua e licerina, umedecendo a massa novamente. 4. a) Aproximadamente 10°C. b) Devido as pontes de hidrogénio existentes entre as moléculas do 1- butanol. a etc eae Cee eee eked 5.a) AH =-391 kJ b)O=N-O-N anidrido nitroso 6.[C] 7.18] &.VEVVV 9. (A) 10. [0] 11. (8) 12.{C] 13. (C] 14.14) 15. [8] 16.(C] 17.{C] 18.01 +02 +04 +08 + 16=31 19.(E] 20. (€]Curso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 05 GEOMETRIA MOLECULAR E TEORIAS DE LIGAGAO 1. Introdugao Varias propriedades fisicas e quimicas de uma substancia podem ser explicadas pela geometria de sua molécula, ou seja, pela disposicao espacial de seus atomos, ‘Sabemos que uma molécula é formada por atomos unidos pelo compartihamenio de pares eletrOnicos, mas isso nao nos permite prever sua forma. Um fino jato de agua é faciimente atratdo na diregao de um bastao eletrizado, mas isso nao pode ser explicado apenas pela teoria das ligages covalentes entre os atomos de hidrogénio e oxigénio. Afinal, como esses atomos estdo arranjados no espago? ‘A disposigdo espacial des atomos em uma molécula é dada porsua formula estrutural espacial ou simplesmente formula espacial Observe, como exemplo, 0 caso da molécula H:0' Férmalaeleténica plana Férmula estutural plana Formula espacial () ‘No informa sobre a geoneia Indica a gooetia da molecular mole fa “ H-0-8 He=QerH ion liner 0 HH angula? 2. Tipos de geometria molecular Milhares de moléculas sao conhecidas atualmente, mas suas estruturas podem ser analisadas a part de uma montagem de cinco tipos geométricos fundamentais. Observe: we | 10955 Trigonal plana Tetratdrica Bipiramidal trigonal Octaédrica 3. A Teoria da Repulsao dos Pares Eletrénicos no Nivel de Valencia (RPE) Varias teorias permitem que se faa uma previséo sobre a geometria das moléculas. A mais simples delas é conhecida como Teoria da Repulsao dos Pares Eletrénicos no Nivel de Valéncia (RPE) ¢ aplica.se satisfatoriamente a discusstio da geometria das moléculas, que vocé conhecera ao longo deste estudo. Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Essa teoria baseia-se em dois pontos fundamentais: 1) Os pares eletrénicos da camada de valéncia estao afastados ao maximo uns dos outros. Isso se deve ao fato de esses pares eletrénicos terem carga negativa e de existir uma natural repulsdo entre eles. 2) A geometria da molécula é dada pela posigao dos niicleos dos atomos. Como consequéncia da repulsdo dos pares eletrénicos, os nticleos dos étomos assumem posiges no espago e, assim, a molécula apresenta uma determinada geometria. Niimero de dominios _Distribuigio dos Arranjo Angulos de de elétrons dominios de elétrons ligacao previstos 2 180° Linear 180° 120° 5 Trigonal 120° plano 4 Tetraédrico —-109,5° 46 ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 90° 120° / 5 / Bipiramidal 120° trigonal 90° 90° 90 6 Octaédrico 90° Proposta pelos quimicos americanos Sidgwick, Powell e Gillespie, a aplicagao da Teoria da Repulséo dos Pares Eletronicos deve seguir algumas etapas. Tomemos, como exemplo, a aplicagao dessa teoria a molécula BeClz, que possui dois pares eletrénicos: 1* etapa: Construira formula eletrénica da molécula (férmula de Lewis). 2Cl--Be** Cle 2 etapa: Contar o ntimero total de pares eletrOnicos, compartihados ou nao, ao redor do atomo central GQ == Be Ol 2 pares 3° etapa: Escolher uma figura geométrica que corresponda a maxima repulsao entre os pares eletrénicos. 2 pares ————> disposicdo linear =pe= disposigdo linear 4° etapa: Indicar na figura escolhida a posigaio de cada niicleo atémico que existe na molécula. Neste exemplo devem ser indicados os nuiclsos do berilio e do cloro. cl Be Cl 780° (Angulo teérico de ligacao) Geometria linear ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Obs.: Como as moléculas biatémicas (com dois dtomos) sao sempre lineares, ndo hé necessidade de ser aplicada a Teoria da Repulsdo dos Pares Eletronicos para prever sua geometria \Veja a seguir outros casos que mostram como a Teoria da Repulséo dos Pares Eletrénicos permite a previsdo da ‘geometria de varias moléculas simples. Moléculas com trés pares eletrénicos Wetapa: $C] *B °°] formula eletronica 2 etapa: CIB — Cl. trés pares ao redor do étomo central a H etapa a obtida pela repulsdo des pares 5 eletréni sg? cleric Metapa: — cr __indicagio dos mticleos atémicas fe °. a“ 120° (anguloteérico de tigagio) Moléculas com quatro pares 1 etapa: H formula eletrénica H 2 etapa: H_ quatro pares ao redor do 4tomo central ares Setapa: A, ura obtida pela repulsio di fa’, eletrOnicos 4 etapa: 4 indicagéo dos nticleos atémicos JJ, 109°28' (angulo tedrico de ligagéo) Las Va rev H Guometi aides Lag aco Bern eo!Curso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3.4, Moléculas com pares eletrénicos ndo compartithados Nos exemplos anteriores, vimos que as moléculas BeClz, BClse CH« possuiam atomos centrais que utilizavam todos os seus elétrons de valencia nas ligagées covalentes, ou seja, os elementos berilio, boro e carbono néo possuiam pares eletrénicos isolados. ‘Mas como poderia ser feita essa previséo caso esses Atomos centrais néo compartihassem seus pares ¢letrénicos apresentassem pares isolados? Nesse caso. a Teoria da Repulsao dos Pares Eletronicos deve ser aplicada normalmente. Assim: + devemos distribuir todos os pares no espago, de acordo com a maxima repulsdo; + temos de indicar todos os niicleos at6micos de molécula; + 2 geometria sera dada pela posigao dos niicleos. (bbe, oreo o ean das mioboua HHO @ Nix 1 etapa: Constr féulas eletnicas HeNoH _ pes | H |H-N—H isolados | H Note que a molécula H20 apresenta quatro pares de elétrons, sendo dois nao compartilhados (pares isolados), ‘enquanto a molécula NHs apresenta um Unico par no compartilhado. 2 etapa: Distribuir todos os pares no espago, de acordo com a maxima repulsdo, pares isolados terraedro tetraedro 3° etapa: Colocar todos 0s nicleos e, de acordo com sua posigao, obter a geometria molecular. 4,0 geometria angular —_geometria piramidal E importante que vocé nao confunda a figura espacial (obtida pela repulstio dos pares eletronices) com a ‘geometria molecular (obtida a partir da posigao dos niicleos atémicos). ‘Ttraédrica Piramidal trigonal Angular Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3.2. 0 efeito dos elétrons ndo-ligantes ¢ ligagdes miltiplas nos angulos de ligagio ‘De modo geral, a Teoria da Repulsao dos Pares Eletrdnicos permite boas previsdes sobre angulos de ligacdes. Os valores experimentais quase sempre confirmam os valores tebricos e, nos casos em que ha divergéncias, a propria teoria da RPE encarrega-se de esclarect-las. Veja: cl IX 120° B ara ae 180° a cl : Angulo real = Angulo tebrico Angulo real = Angulo te6rico Angulo real = Angulo te6rico Nas moiéculas NHs e H2O, os Angulos reais diferem dos valores previstos. No entanto, esse fato pode ser explicado pela repulsdo que os pares isotados exercem sobre os pares compartithados. Observe Podemos refinar o madelo RPENV para determinar e explicar pequenas distorgées, em algumas moléculas, das geometrias ideais resumidas na Tabela 2. Por exemplo, considere 0 metano (CHg), @ aménia (NH3) e a Agua (H0). As trés tém arranjos tetraédricos, porém os respectivos angulos de ligagao diferem ligeiramente: Q Grou Hos H ! Observe que 0s angulos de ligacao diminuem ae medida que 0 niimero de pares de elétrons ndo- ligantes aumenta. Um par de elétrons ligante atraido Pare eétronsigante por ambos os niicleos dos étomos ligados. Em contrapartida, um par ndo-ligante @ atraido basicamente por um tnico nucleo. Uma vez que um par nacrligante sofre menos atragéo nuclear, seus dominios de elétrons estéo mais espalhados no ‘espaco do que o de um par ligante, como mostrado na Figura 6. Como resultado, os dominios de elétrons para peres néo-ligantes exercem forcas repulsivas | Neo maiores nos dominios de elétrons adjacentes ©, Figura6: Tanarhos'relatvos dos pares de eletrons iarte © ortanto, tendem a comprimir os Angulos de ligagao. "*°4gate Néceos Niles 3.3, Moléculas com ligagées duplas, triplas e dativas De acordo com a Teoria da Repulsao dos Pares Eletronicos, as ligagdes duplas, triplas e dativas devem ser sempre avaliadas como se fossem um Unico par eletranico. Geometia linear 50 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 0 o=s 3 pues Geometi triangular Ligagées milltiplas contém maior densidade de carga eletronica que ligagdes simples, de forma que ligagbes multiplas também representam dominios de elétrons maiores (‘bales mais cheios). Considere a estrutura de Lewis do fosgénio, ClgCO: Como 0 tomo de carbono central esta rodeado por trés dominios de elétrons, poderiamos esperar uma ‘geometria trigonal plana com angulos de ligagao de 120°. Entretanto, a dupla ligagao parece atuar muito mais como um par de elétrons ndo-ligante, reduzindo o Angulo de ligagao Cl — C — Cl em relagdo ao ngulo ideal de 120° para um angulo real de 111°, como mostrado a seguir. Cl Somes me C>O Vhshas cl Em geral, os dominios de elétrons para ligagdes miltiplas exercem forga repulsiva maior nos dominios de elétrons que as ligacées simoles. aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4. Resumindo TABELA: Arranjos e formas espaciais para moléculas com dois, trés e quatro dominios de elétrons ao redor do tomo central. Nimero de Soninice Destinos Dominion — ecletons —Arranjo —_—_Higantes——_oligantes molecule near near Ns B be we + Teteadico Tetearicn we “ i 5, Aprofundamento: Moléculas com niveis de valéncia expandidos ‘A abordagem do modelo RPENV até aqui envolveu moléculas ‘com no mais de um octeto de elétrons ao redor do atomo central Lembre-se, entretanto, de que, quando 0 atomo central de uma molécuta € do terceiro periodo e seguintes da tabela periodica, ele pode ter mais de quatro pares de elétrons a seu redor. As moléculas com cinco ou seis dominios de elétrons ao redor do atomo ceniral exibem variedade de geometias moleculares baseadas na bipirdmide trigonal (cinco dominios de elétrons) ou na octaédrica (seis dominios de elétrons), ‘como mostrado na Tabela seguinte. O arranjo mais estavel para cinco dominios de elétrons € @ bipiramide trigonal (duas piramides trigonais ‘compartihando a base). Diferentemente dos arranjos que temos visto até aqui, os dominios de elétrons em uma bipirémide trigonal podem ‘apontar em direcdo a dois tipos distintos de posigbes. Duas posicdes so chamadas posicdes axiais, © as trés posigées restantes séo chamadas posi¢des equatoriais (Figura anterior). Quando apontando em diregaio a uma posi¢ao axial, 0 dominio de elétron esta situado a 90° das trés, posigdes equatoriais. Em posigdo equatorial, um dominio de elétron est Exemples Ligagio axial Ligagto equatorial Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira situado a 120° das outras duas posigbes equatoriais € a 90° das duas posigdes axiais. ‘Suponha que uma molécula tenha cinco dominios de elétrons, um ou mais dos quais se origina de um par ndo-ligante. O dominio de eiétron do par nao-ligante ocupara posigao axial ou equatorial? Para responder a essa pergunta, devemos determinar qual localizagao minimiza as repulsies entre os dominios de elétrons. As repulsdes entre eles so muito maiores quando estes estio sitados a 90° um dos outros do que quando esto a 120°. Um dominio equatorial esta a 90° de apenas dois outros dominios (os dois dominios equatoriais). Dessa forma, um dominio equatorial sofre menos repulsdo que um dominio axial. Como os dominios dos pares nao-ligantes exercem maiores repulsées que os de pares ligantes, eles sempre ocuparso as posicSes equatoriais em uma bipiramide trigonal © arranjo mais estavel para seis dominios de elétrons € 0 octaedro. Como mostrado na Figura anterior, um ‘octaedro & um poliedro com seis vértices e oito faces, cada uma das quais é um triéngulo equilétero. Se um atomo tom seis dominios de elétrons a0 redor dele, esse Stomo pode ser visualizado como se estivesse no centro do ‘octaedro com os dominios de elétrons apontando em diregdo aos seis vertices. Os angulos de ligagdo em um octaedro so de 90°, e os seis vértices sdo equivalentes. Portanto, se um atomo tem cinco dominios de elétrons ligantes € um dominio nao-igante, podemos colocar o dominio néo-ligante apontando em direcao a qualquer um dos seis vertices do octaedio. O resultado € sempre uma geometria molecular piramidal quadratica. Entretanto, quando existem dois dominios de elétrons ndo-ligantes, suas repulsdes so minimizadas quando eles esto apontando para vértices opostos do octaedro produzindo uma geometria quadratica plana, como mostrada na Tabela a seguir. TABELA: Arranjos e formas espaciais para moléculas com cinco e seis dominios de elétrons ao redor do ato central Total de Dominios Dominios Geomet Arranjo Tigantes niorligantes molecular Exemplos “f * s eh. ‘SF, Ss es t Linear 53 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 6 6 ° SF we o Octaédrico Octaédrica 5 1 . Br “Be Piramidal q ‘4 2 e e XeF; Quadritica plana 6. Formas espaciais de moléculas maiores Apesar de termos considerado até aqui moléculas e fons cujas estruturas contém apenas um tinico atomo central, 0 modelo RPENV pode ser estendido para moléculas mais complexas. Considere a molécula de Acido acético, cuja estrutura de Lewis & acido acético tem trés dtomos mais internos, a saber, o atomo de C mais 4 esquerda, 0 atomo de C central € 0 atomo de O mais a direita. Podemos usar o modelo RPENV para determinar a geometria ao redor de cada um desses atomos individualmente: Mimwrededonsoedoattnons | 3 ‘ arte F4|Apolar | spi wee | 3 P % we | mo | ocaica-vor | Ex | eae | oe | se Caco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Exemplo Geometria Momento dipolar resultante _ Molécula H, (gas hidrogénio) H—H H—H a Apolar Linear HF (gas fluoridrico) HF Hy #0 Polar Linear CO, (gas carbonico) O=C=0 ial Apolar Linear Vetores se cancelam HCN (gas cianidrico) Hip #0 Polar Vetores nao se cancelam 0. sae H,0 (4gua) H~ “H Bee 10 (gua) ie Vetores no Ralat 8 se cancelam N N. Hp +6 NH, (aménia) H~/ “H HASH Neko libs Polar HL H se cancelam Piramidal cl cl CH, (tetracl d i t vena ; (tetracloreto de C Vetores se Apolar carbono) ag “Sar ag “cl cancelam Tetraédrica H H CH, (metano) é \ , (metano} d Vetores se Apolar Ha ue “SH cancelam Tetraédrica 8. Hibridizagao Apesar de a nocdo de superposicao de orbitais nos permitir entender a formagao das ligagbes covalentes, nem sempre facil estender essas idéias as moléculas poliatémicas. Quando aplicamos a teoria de ligagdo de valéncia as moléculas poliatémicas, devemos explicar tanto a formacao das ligagdes por pares de elétrons quanto as geometrias observadas para as moléculas. Para explicar as geometrias, frequientemente supomos que os orbitais atémicos em um atomo misturam-se para formar novos orbitais chamados orbitais hibridos. Estes tém formas diferentes dos orbitais atémicos. O proceso de misturar e, por meio disso, variar os orbitais atémicos a proporcao que os atomos se aproximam um do ‘outro para formar ligagdes é chamado hibridizagao. Entretanto, o niimero total de orbitais atémicos em um tomo permanece constante, logo 0 ntimero de orbitals hibridos em um dtomo & igual a0 némero de orbitais at6micos misturados. Vamos examinar os tipos comuns de hibridizagao. A medida que fizermos isso, observe a conexéo entre 0 tipo de hibridizago e os cinco tipos basicos de arranjos previstos pelo modelo RPENV. ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira TABELA: Distribuicées geométricas caracteristicas dos conjuntos de orbitais hibridos. Linear sae ta e@ BF, $0, 120° plana sppp Quatro sp* (CHy, NH;, H,0, NH, spppa Cinco sp'd PFs, SFy, BrE3 Bipiramidal spppad Seis sp'd? SF, CIFs, XeF 4, PFs ie Octaédrica ieee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira GEOMETRIA MOLECULAR Exercicios de Aprendizagem 41. (Unesp) Para as moléculas de SiH, ¢ de etino (C;Hz) pede-se’ a) representar as estruturas de Lewis; b) indicar para cada molécuia os tipos de ligagao © de hibridizagao existentes. (Nameros atémicos: H: : C=6; Si=14), 2. (Unesp) Para as moléculas de CCI, e eteno (C2H,), pede-se’ 1a) represontar as estruturas de Lewis; b) indicar © tipo, ou os tipos, de ligagées e de hibridizagées existentes nas duas moléculas. (Numeros atémicos: H=1; C=6; CI=17) 3. (Unesp) Dar as estruturas de Lewis e descrever a ‘geomotria das espécies SO,, $0, @ (SO, Para a resolugdo da questao, considerar a carga do ion localizada no seu atomo central Numeros atémicos: $ = 16; 0 = 8. 4. (Unesp) Representar as estruturas de Lewis e descrever a geometria de (NO,)", (NO) © NH,, Para a resolugdo, considerar as cargas dos fons localizadas nos seus tomos centrais. Numeros atémicos: N= 7; H= 1;0 5. (Ufc) A molécula de diflureteno, C;H,F,, apresenta rs fémulas estruturals distintas, que so caracterizadas por diferentes posigdes dos dtomos de fluor e hidrogénio, ligados acs atomos de carbono. a) Escreva as estruturas de Lewis dos trés issmeros, estruturais do difluoreteno, relacionados na questao. b) Classifique estas espécies quimicas, quanto suas polaridades moleculares. Justifique. 6. (Ufc) © composto Na,SiF, ¢ adicionado na agua potavel como uma fonte de fidor, elemento bastante eficiente na protegao da cérie dentaria. O ion SiF,> reage com a agua, de acordo com a seguinte equagao do balanceada SiF (aq) + H,0(/) —> F°(aq) + H"(aq) + SiO2(s) a) Apresente as estruturas de Lewis para as espécies SiF;? e SiO, b) Indique a hibridagao do Sino SiF,* € no SiO;. ¢) A massa, em gramas, de Na,SiF, necessaria para preparar 0,25 L de uma solugdo 0.010 mol L-' sera: ie eae eee 7. (Ufla ) Responda os itens a e b considerando as diferentes caracteristicas das ligagdes idnicas e covalentes e a teoria de repulsao dos pares eletrOnicos. a) Dado 0 composto AB, e sabendo-se que | As. eletronegatividades de A e B so, respectivamento, 2,65 0 2.58; Ul. © composto é apolar, Ill A tem 4 elétrons de valencia e B tem 6; escreva a formula eletronica, a geometria @ 0 tipo de ligagao envolvida. b) Dadas as representagdes de Lewis para as trés moléculas a seguir, proveja a geometria de cada uma. 8. (Unesp) Trés compostos orgénicos, um Acido carboxilico, um alcool e um éter, apresentam massas molares iguais e com valor de 46,0 g.mol-'. A 25°C e sob 1 atmosfera de pressio, dois deles so liquidos e © terceiro, isémero do dlcool, 6 um gas. Sdo dadas as massas molares do carbono (12,0 g.mol-'), do hhidrogénio (1.0 g.mol-") e do oxigénio (16,0 amol-'), a) Foreca as férmulas estruturais e os nomes dos compostos citados que sdo liquidos nas condigdes indicadas. b) Identifique 0 composto que é um gas a 25°C e sob 1 atmosfera de presso. Explique por que, diferentemente do alcool, esse composto nao ¢ liquido nessas condigSes, apesar de apresentar a mesma ‘massa molar. 9. (Ure) 0 CCI, 0 SiCl,, apesar de serem compostos ‘com semelhangas em suas geometrias e na hibridagao do tomo central, possuem reatividades bastante diferentes. Um deles, por exemplo, reage com agua fenquanto que 0 outro ndo reage. A primeira etapa dessa reago é a formagéo de uma espécie na qual 0 oxigénio da agua se liga ao tomo central através de uma ligago coordenada. Com base nessas informagdes, assinale a alternativa correta. a) © CCl, por ser uma espécie bastante polar, reage ‘com a molécula de dgua, enquanto que 0 SiC, apolar, no reage. b) A maior eletronegativicade do atomo de silicio, em relacdo ao carbono, faz com que o SiC/, néo reaja com agua. ©) A presenca de orbitais d vazios na camada de Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira valéncia do Si faz com que 0 SiC/, reaja com a molécuta de H,0. 4d) Como 0 tomo de carbono no CC/, nao obedece a regra do octeto, 0 mesmo pode receber elétrons da gua em sua camada de valéncia e) As ligagdes apotares na molécula de SiC/, fazem com que a mesma reaja com a agua formando uma ‘espécie intermediaria com geometria octaédrica. 40. (Unesp ) © grafico a seguir foi construido com dados dos hidretos dos elementos do grupo 16. Com base neste gréfico, sao feitas as afirmagées seguintes. @ ® 20" 40 60 80 100 120 140 Massa molar, gimol I- Os pontos P, Q, Re S no grafico correspondem aos compostos H,Te, H;S, H,Se e H,O, respectivamente. Il Todos estes hidretos so gases a temperatura ambiente, exceto a agua, que é liquida. lil - Quando a agua ferve, as ligagdes covalentes se rompem antes das intermoleculares. Das trés afirmagées apresentadas, a) apenas | ¢ verdadeira, b) apenas |e Il sao verdadeias. ©) apenas Il 6 verdadeira. 4) apenas | e Ill sao verdadeiras. ©) apenas Ill & verdadeira GEOMETRIA MOLECULAR Exercicios de Fixag&o 1. (Unesp) © didxido de carbono (CO;), conhecido também por gas carb6nico, € um éxido formado por tomos com diferentes eletronegatividades. Com base nessas informagées, a) explique por que a molécula de CO, ¢ classificada ‘como apolar. ie eae eee bb) monte a férmula estrutural do CO», indicando os momentos dipolares de cada uma das ligagdes, & calcule 0 momento dipolar resultante (1: R). 2. (UIg) © Acido desoxirribonucleico (DNA) 6 uma macromolécula formada por duas cadeias. Em cada uma dossas cadeias, oxistem agicares © fosfatos que se altemam. Ligadas aos agiicares existem bases nitrogenadas que unem essas cadeias, por pontes de hidrogénio. Uma seqiiéncia de bases, em uma cadeia, 6 complementar a outra, assim: —-ATCCGAG— ligado a —TAGGCTC—. A seguir, estéo as. formulas ostruturais planas dessas bases: Represente as pontes de hidrogénio que ocorrem entre as bases do DNA, 3. (Uff ) Nos uiltimos anos, tem ocorrido um grande niimero de acidentes ambientais por derramamento de 6leos. Existem diversas tentativas de medir o impacto ambiental causado por esse tipo de poluicso. Um pardmetro aceito para medir o impacto ambiental 6 0 coeficiente de particdo de uma substancia "A" entre os liquidos n-octanol e Agua (Koa) O coeficiente de arti¢ao 6 definido como a razao entre a concentragao de "A" (em mol/L) na fase organica e a concentragao de "A" (em mol/L) na fase aquosa. Por ter uma relagdo entre atomos de carbono e de oxigénio similar & dos lipidios de seres vivos, a solubilidade de compostos organicos na fase n-octanol parece representar bem 0 que seria solubilizado num ser vivo. A tabela a seguir mostra 0 coeficiente de partigéio no sistema n-octanol-gua para diversas substancias. Mee ee aeeA SUBSTANCIA (Koa) In-Butanol 78 n-Pentanol 145 In-Hexanol 107 In-Butano 794 In-Pentano 3980 In-Hexano 12589 a) Com base nas interagoes intermoleculares, explique or que (Koa) para o n-butano é maior do que 0 (Koa) ara o n-butanol, mas é menor do que o (Koa) para o n- pentano. b) Usando os dados do coeficiente de partigao, calcule @ concentragao de n-exano (em mol/L) contida nos lipidios de peixe de uma lagoa cuja Agua contém 0,86 g de n-hexano em cada 1000 litros. 4. (Uftri)A viscosidade 6 infiuenciada por alguns fatores que podem retardar 0 escoamento de um liquido, aumentando-a; ou acelerar 0 escoamento, reduzindo- a Observe 0 quadro abaixo: aoaell-re Viscosidade (mP) cubetincs | Réenass oe | ze | se Fon | [tise ome | Etonot_[ eo | s77a_| 1200_| 702 bx, | ce | 208 | 208 | ta ioerne | CFDs | s2rv00 | vaa00 | — S02 (q+ H20 (yy AL, 03 HeS (q+ S02(q) —aggeg > Seer * H20 (x) ) © ponto de ebuligdo diminui progressivamente do H,Te ao H,S. Explique por que isto acontece. ) Expique por que HTe, 0 H,Se ¢ 0 H,S sao gases € temperatura ambiente, enquanto a Agua (HO) entra em ebuligdo a 100°C (a tatm). ©) © emote & de grande importancia industrial na produgéo de Acido sulférico e na vulcanizagdo da borracha. © H;S pode ser utlizado na obtencao de enxofre, conforme as equagdes (nao balenceadas) anteriores. Escreva as equagdes balanceadas. 4) © numero de oxidagao do selénio no H,Se & @) A distribuigdo eletrénica da camada de valéncia do tomo neutro de Te é 6. (Fuvest) a) Medidas experimentais mostraram que uma goticula de um acido graxo "6mega-6", de volume igual a 3,10*10-%mL, contém aproximadamente 6,010" moléculas do Acido. Sabendo-se que a formula molecular desse acido ¢ C,H2n./O2, determine o valor de n, utilizando os dados forecidos. Mostre seus célculos e escreva a formula molecular do Acido, b) Esse Acido ¢ praticamente insolivel em agua Quando se adiciona tal Acido a agua, ele se distribui na superficie da agua. Mostre a orientacao das moléculas do Acido que estdo diretamente em contaio com a gua. Represente as moléculas do dcido porCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (toi scien ocr linha horizontal. aden carbénica Dados: densidade do acido nas condigées do experimento: 0,904g/m. constante de Avogadro: 6,0.10®mol- massas molares (g/mol) Hose t Sissel Oven 7. (Uff Os alvejantes, utlizados para o branqueamento de tecidos @ para a limpeza em geral, sao solucées constituidas principalmente por hipoclorito de sédio. © efeito descorante dos alvejantes € causado pela liberagaio do chamado “cloro ativo" - Ci(g), que € formado a partir da decomposigéo dos hipocioritos © loretos constituintes da solugao. A equacéo a seguir representa esta decomposicao: NaC/O(aq) + NaCi(aq) + H,SO,(aq) — — Na,SO,(aq) + H20(!) + Ci-(g) Com base nas informagées apresentadas, responda 208 itens a seguir: a) Dentre os produtos da reacéo mostrada, indique as substancias que sao idnica(s), covalente(s) polar(es) € covalente(s) apolar(es). b) Quais s40 0 4 niimeros quanticos do elétron desempareihado do halogénio_—_ mencionado, considerando 0 tomo neutro, no sou estado fundamental? tis ©) Escreva as semi-reagdes de oxidagao-redupio do sistema e indique o elemento quimico que sofre ‘oxidagio e 0 que sofre redugao. s=41i2 12 e [] 8. (Ufrn) O nitrogénio forma varios éxidos bindrios apresentando diferentes mimeros de oxidacéo: NO (gas t6xico), N,O (gas anestésico -hilariante), NO, (gs avermelhado, irritante), NO (sédlido azul) etc. Esses ‘6xidos séo instdveis e se decompdem para formar os, {gases nitrogénio (Nz) e oxigénio (02) © 6xido bindrio (NO;) & um dos principais poluentes ambientais, reagindo com 0 ozdnio atmostérico (O:) - gs azul, instavel - responsével pela filtragao da radiagao ultravioleta emitida pelo Sol ie eae eee Analisando a estrutura do éxido binério NO;, pode-se afirmar que a geometria da molécula e a ultima camada eletrénica do dtomo central sao, respectivamente, a) angular e completa, b) linear e incompleta. ©) angular e incompleta. 4d) linear © completa. 9. (Vel) Algumas substéncias sélidas so caracterizadas pela repetigao organizada de estruturas individuais, constituindo sdlidos. com formas geométricas definidas - os cristais. Por exemplo, 0 cloroto de sédio © a sacarose formam cristais cibicos © hexagonais, respectivamente. Sobre as substéncias sdlidas, considere as afirmativas a seguir. |. Nos sélidos, as particulas apresentam maior mobilidade que nos liquidos. II. Os sélidos, quando aquecidos, se liquetazem. Ill A condugaio térmica nos sélidos depende do tipo de ligagao entre os dtomos. IV. Os cristais de clorelo de sédio e de sacarose apresentam, respectivamente, seis e ito faces. Estao corretas apenas as afirmativas: a)lell b)lelv. o)iitely, 41, Well e) I, el. 10. (Uipr) A resina uréialformaldeide possui varias aplicagdes industriais importantes, as mais comuns na forma de impermeabilizantes e adesivo para madeiras. Com base na parte da estrutura da resina uréia/formaldeido abaixo, desconsiderando tensdes estruturais, identifique a hibridizagao e os angulos de ligagao que 0 carbono da carbonila e 0 nitrogénio apresentam, Numeros atomicos: © Assinale a alternativa correta. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a) C= spe 120°; N= sp? e 120°. b) C= spe 109°; N = sp? e 120°. c) C= spe 180°; N= spe 104° d)C=d?sp*e 90°; N ec 11. (Puers ) A molécula de NF, 6 polar © a de BCI 6 apolar, apesar de ambas apresentarem moléculas formadas pela combinaco de quatro atomos: trés, ligantes iguais e um atomo central. A explicagéo para isso esté associada ao fato de que a) @ molécula de NF, apresenta ligagdes polarzadas, enquanto na molécula de BC/, as ligagdes sao apolares. b) a diferenca de eletronegatividade entre os dtomos que formam a molécula de NF; ¢ maior do que a existente entre os dtomos que formam a molécula de BCI, ©) ambas tém a mesma geometria molecular, mas na molécula de NF, existe um par isolado de elétrons. d) a molécula de NF, apresenta simetria molecular, enquanto que a molécula de BC/, € assimétrica e) a molécula de NF; apresenta geometria piramidal trigonal, enquanto que a molécula de BCI, ¢ trigonal plana. 12. (Uel) O ozénio préximo a superficie é um poluente muito perigoso, pois causa sérios problemas respiratérios e também ataca as plantagoes através da Feducdo do processo da folossintese. Um possivel mecanismo que explica a formacao de oz6nio nos grandes centros urbanos é através dos produtos da poluigao causada pelos carros, representada pela equagdo quimica a seguir NO2 (a) + P2¢a) ——* NO@ * Osa) Estudos experimentais mostram que essa reagao ocorre em duas etapas: NO? ¢q) HE Nog + 0 dentay I. 02@) + 0 ——> 03@ répiday Com relacao as espécies quimicas envolvidas nas reagdes de formagao do ozdnio no ar atmosférico, correto afirmar: Dados os niimeros atémicos: N = 7 € 0 = 8. 1a) As substancias NO, e NO apresentam namero impar de elétrons b) 0, e O, S40 substancias polares. ie eae eee ©) 03 € menos reativo que 0 O, por ser mais idnico. 4) O oxigénio atémico é muito estavel e por isso ataca com facilidade 0 O ) O NO; apresenta 3 ligagdes covalentes simples. 13. (Uer)) A molécula do hexafluoreto de enxofre (SF) tom a forma geométrica de um octaedro reguiar. Os centros dos atomos de fiior correspondem aos Vértices do octaedro, e 0 centro do dtomo de enxofre corresponde ao centro desse sdlido, como ilustra a figura a seguir. www escuelintegrat ede uy Considere que a distancia entre o centro de um étomo de fluor € 0 centro do tomo de enxofre seja igual a 1,53 angstrons. Assim, a medida da aresta desse octaedro, em angstrons, 6 aproximadamente igual a a) 1,53 b) 4,78 0) 2,16 4) 2,62 14. (Use) O 6xido nitrico, NO, 6 normaimente veiculado pela midia como um indesejével poluente do meio ambiente. Sabe-se, entretanto, que esta substancia é, também, essencial nas atividades digestivas, na regulagdo da pressao sangiiinea e na defesa bacterial, ocorrendo naturalmente em diversos tipos de células do corpo humano. Com ‘elagdo as ligagdes quimicas presentes na molécula do éxido nitrico, 6 correto afirmar que: a) so predominantemente iénicas, resultando em uma espécie quimica apolar. )s&0 covalentes apolares, e a molécula do NO é polar. ©) satisfazem a regra do octeto, ¢ o numero de oxidagao do nitrogénio & +2. 4d) sao covalentes polares, e a molécula do NO possui momento de dipolo (ji #0). e) so covalentes apoleres, e a molécula do NO apresenta forte carater iGnico. Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 46. (Ufo) Considere a espécie quimica molecular hipotétice XY, cujos elementos X e Y possuem eletronegatividades 2,8 ¢ 3,6, respectivamente. Experimentos de susceptibilidade magnética indicaram que a espécie XY, é apolar. Com base nessas informagées, & correto afirmar que a estrutura © as ligagdes quimicas da molécula XY; S40, respectivamente: a) piramidal e covalentes poiares. b) linear e covalentes polares. ©) bipiramidal e covalentes apolares. 4) angular e covalentes apolares. 60) triangular © covalentes apolares. 16. (Ufc) Fugir da poluiggo das grandes cidades, buscando ar puro em cidades serranas consideradas oasis em meio a fumaca, pode ndo ter o efeito desejado. Resultados recentes obtidos por pesquisadores mostraram que, em ‘conseqiiéncia do movimento das massas de ar, diéxido de enxofre (SO,) e didxido de nitrogénio (NO,) s4o deslocados para regides distantes e de maior altitude. Curiosamente, estes poluentes possuem propriedades similares, que relacionam-se com a geometria molecular. Assinale a alternativa que descreve corretamente essas propriedades. a) Trigonal plana; polar, sp® b) Tetraédrica; apolar, sp? ©) Angular; apolar, sp? 4) Angular; polar, sp? ) Linear: apolar, sp brasileiros 17. (Ufc) Os "Nanokids” pertencem a um grupo de nanomoléculas chamadas "Nanoputians”, construidas de forma que suas estruturas se assemelhem aos seres humanos. Acerca da estrutura do "Nanokid” representada a seguir, desconsiderando rotacéo em tomo de ligacao simples, 6 correto afirmar que: ie eae eee 4) 08 bracos encontram-se entre si em posigo “orto”. ) 0 tronco apresenta sete ligagdes "pi" conjugadas. c) as pernas sao formadas por carbonos sp* e sp®, 4) a cabeca 6 formada por um anel homociclico. ) as mos contém seis atomos de carbono. 18. (Uif ) A capacidade que um atomo tem de atrair elétrons de outro atomo, quando os dois formam uma ligagéo quimica, ¢ denominada eletronegatividade. Esta é uma das propriedades quimicas consideradas ‘no estudo da polaridade das ligagdes. Assinale @ opgéio que spresenta, corretamente, os compostos H,0, H:S € H,Se em ordem crescente de polaridade. a) H.Se . 1) Apresenta um carbono hibridizado sp e dois sp”. Il) Apresenta oito orbitais moleculares sigma @ um pi. Ill) € uma molécula plana. Todos os oito atomos esto ‘no mesmo plano por causa dos hibridos sp. Assinale a opgao que coniém a proposigao correta a) somente a | é correta b) somente a | ¢ a Il sdo corretas ©) somente a Il é correta 4d) somente a Ile a Ill séo corretas €) somente a Ill 6 correta 20. (Uig ) Os plastificantes pertencem a uma classe especial de aditivos que podem ser incorporados & resina de PVC de modo a gerar materiais flexiveis. A seguir so mostrados dois esquemas para as cadeias de PVC, sem e com o plastificante tipo ftalato, respectivamente: Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira —_ woe Need Newee Ne-ce nel nel nel eo De acordo com os esquemas apresentados, pode-se afiemar que a fungao do plasiicante & a) aumentar a ramificagao do PVC. b) aumentar a interagdo eletrostatica entre os 4tomos: de Cl de uma camada e 0 de H de outra camada, ¢) atenuar as ligagSes dipolo-dipolo entre as cadeias poliméricas 4) minimizar 0 impedimento estérico, 8) reduzir o grau de polimerizagao 21. (Ufpe) Os elementos X e Z tém configuragses eletronicas 18°2s%2p'3s*Bp%4s? @ 18°2s'2p°3s*3p', respectivamente. Quais das afirmativas a seguir so corretas? (I) Os dois elementos reagirao para formar um sal de composigao X,Z (ll) O elemento X é um metal alcalino (ill) © ndcleo do elemento Z tem 17 protons (IV) A ligagao quimica entre os dois elementos é apolar (V) O elemento Z ¢ um gas a)i.ely b)ilev o) ll, ev dllev e) IU, MIVeV. 22. (Ufpe) A polaridade da molécula 6, muitas vezes, determinante para suas propriedades fisico-quimicas, ‘como por exemplo, pontos de ebulicao e fusdo, solubilidade. Os momentos dipolares das moléculas NF; @ BF; so 0,235 D e 0 D, respectivamente. Sobre a polaridade destas moléculas julgue os itens a seguir: (a molécula BF; & menos polar do que NF; porque ‘© boro é mais eletronegativo que o nitrogénio (-) amolécula BF; & apolar porque tem estrutura trigonal planar () a molécula NF} é polar porque tem estrutura trigonal planar () a molécula NF, @ mais polar que BF, porque o nitrogénio é mais eletronegativo que o boro ie eae eee (_).@ molécula NF, 6 polar porque tom estrutura piramidal e hibridizagao sp? do dtomo central. 23. (Ufpe) 0 trifluoreto de boro é um composto bastante reativo e muito utiizado em sinteses quimicas. ‘Sabendo-se 0s nimeros atémicos do boro (2=5) e do fidor (2=9), podemos deduzir algumas caracteristicas deste composto, tais como: (__ ) possui geometria piramidal de base triangular com © boro, no topo da pirdmide, e com os trés atomos de fidor, na base. (__ aligagao B-F é polar, jé que o flior é um elemento mais eletronegativo que o boro. (__amolécula do trifluoreto de boro é apolarpor conta de sua simetria (boro apresenta hibridizacdo de seus orbitais, do tipo sp. (__ ) apesar de fazer ligagSes covalentes com 0 flor, 0 boro ainda possui orbitais vazios, 0 que toma o trifluoreto de boro um dcido de Lewis. 24. (Ulpe) Sobre as moléculas NH, BF, e CH,, podemos afirmar que’ 1 = por se tratarem de moléculas heteroatémicas assimétricas, todas sao polares. 2- a molécula BF, deve ser plana, pois o elemento B apresenta uma hibridizagao do tipo sp. 3 - as moléculas NH, @ CH, apresentam pontes de hidrogénio devido a presenga de H em sua estrutura Esta(do) correta(s) apenas: a)t b)2 3 d)1e3 e)2e3 25. (Urs) Considere as afirmacies a seguir, que se referem a molécula da espécie quimica SF,, interpretada a luz da Teotia da repulsdo dos pares de elétrons da camada de valéncia. | - Ela apresenta estrutura tetraédrica. Il - Ela apresenta um par eletrénico isolado. lil Suas quatro ligagées S - F encontram-se no mesmo plano. Quais esto corretas? a) Apenas | ) Apenas Il ©) Apenas I 4) Apenas |e Il ) Apenas Ile Il Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 26. (Ufsm) Os silicones so polimeros de grande importancia industrial. Dependendo do tamanho da molécula do polimero, padem, por exemplo, ser Uitiizados na fabricagao de ceras impermeabilizantes na confecgao de érgéios artifciais para a Medicina, A eprosentagaio da cadeia polimérica 6 R R I | See R R in ‘As ligagdes apresentadas em cada atomo de silicio ea geometria adotada por esses atomos sao, respectivamente, a) 4 covalentes normais - plana. b) 2 covalentes normais ¢ 2 dativas - tetraédrice. ©) 4 iénicas - plana. 4d) 4 covalentes normais - tetraédrica. €) 4 inicas - tetraédrica. 27. (Ufc) Estudos recentes tém indicado que o uso inapropriado de lubrificantes ordinarios, normalmente encontrados em farmacias e drogarias, tais como logdes oleosas e cremes, que contém vaselina, dleo mineral ou outros derivades de petréleo, acarretam danificagses nos preservatives. masculinos (camisinhas), os quais sao feitos, geralmente, de um material denominado latex (poli-1,4-isopreno), cujo momento dipolar ¢ aproximadamente igual a zero (u=0), e cuja estrutura da unidade monomerica é dada a seguir: Hc H c=C. \ CHy Tais danificagées, geralmente, constituem-se de micro- rupturas das camisinhas, imperceptiveis a olho nu, que Permitem 0 fluxo de esperma através das mesmas, acarretando gravidez indesejavel, ou na transmissao de doengas —_sexualmente _transmissiveis, particularmente a AIDS. Assinale a alternativa coreta. a) Substéncias apolares seriam mals adequadas como lubrficantes dos preservatives. b) Oleos lubrificantes bastante solaveis em tetracloreto de carbono (CC/,), geraimente, nao interagem com latex. yw HC ie eae eee ©) Os éleos que provocam danificagSes nos preservatives so, geralmente, de natureza bastante polar. d) Substancias, cujas forgas intermoleculares se assemeiham as presentes no létex, seriam mais adequadas como lubrificantes dos preservativos, ©) Substancias com elevados valores de momento de dipolo seriam mais adequadas como lubrificantes dos preservativos. 28. (Fuvest) Alguns alimentos séo enriquecidos pela adigao de vitaminas, que podem ser solivels em gorehra ou om gua, As Viorinas colivels om gorda Possuem uma estrutura molecular com pouces étomos de oxigénio, semelhante @ de um hidrocarboneto de Tonga cadeia, predominando 0 cardter apolar. J as vitaminas soliveis em agua tém estrutura com alta proporgao de atomos eletronegativos, como 0 oxigénio © 0 niltogénio, que promovem forte interagso com a gua. Abaixo esto representadas quatro vitamins YY Weauaam Nn -— CHS, On Ho” on on Dentre elas, & adequado adicionar, respectivamente, a sucos de frutas puros e a margarinas, as seguintes: a)lelv b)ile ll c) lel d)ilet e) Vell 29. (Ufmg) Um adesivo tem como base um polimero do tipo alcool polivinilico, que pode ser representado pela estrutura da figura 1 A ago adesiva desse _polimero principalmente, a formagao de ligacdes de hidrogénio entre 0 adesivo e a superficie do material a que € aplicado, Considere a estrutura destes quatro materiais: envolve, Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira potete0o A sates OR gee soogoe A el a Com base nessas informages, é CORRETO afirmar ave oadesvo deer deve funconar melhor para colar a) celulose. 'b) cloreto de polivinila. ©) polietileno. 4) poliastireno. 30. (Ufpe) Interagdes intermoleculares so importantes nna natureza, pois determinam varias propriedades de diversas moléculas, muitas delas vitais para os seres vvivos, tais como as moléculas de agua e de proteinas. Sobre esie assunto, analise as proposicdes a seguir. ( ) 0 alcoo! etitico (etanol) apresenta interacdes do tipo ligagdes de hidrogénio. () Amolécula de agua apresenta interacSes do tipo ligagdes de hidrogénio. () Amolécula de agua apresenta interacdes do tipo dipolo-dipolo, () Ammolécula de diéxido de carbono apresenta interages do tipo dipolo induzido. () 0 ponto de ebuligdo de alcoois é mais alto que o dos respectivos acidos carboxilicos, em grande parte porque ontimero de ligagdes de hidrogénio nos écidos menor do que nos dicoois. 31. (Uso) Examine as estruturas moleculares do alcool benzilico e do etilbenzeno a seguir representadas. CH,OH CH,CHy a Ss alcool henzilico etilbenzeno Assinale a(s) proposig4o(6es) CORRETA(S). (01) © ponto de ebuligéo do etilbenzeno deve ser menor que 0 do alcool benzilico. ie eae eee (02) 0 dlcoo! benzilico deve ser menos solivel em Sgua do que o etilbenzeno, ambos a mesma temperatura (04) 0 alcool benzilico deve ter uma pressao de vapor maior que aquela do etilbenzeno, ambos sob as mesmas condices. (08) As interagGes intermoleculares existentes no dlcool benzilico so do tipo dipolopermanento-dipolo permanente, (16) As interagdes intermoleculares existentes no etilbenzeno sao, basicamente, do tipo dipolo induzido- dipolo induzido, 32, (Ufec) A adultoragao da gasolina visa a redugao de ‘Seu prego e compromete ofuncionamento dos motores. De acordo com as especificagées da Agéncia Nacional de Petisleo (ANP), a gasclina deve apresentar um teor de etanol entre 22 % e 26 % em volumeA determinagao do teor de etanol na gasolina é feita através do proceso de extracdo com agua. Considere 0 seguinte procedimento efetuado na anélise de uma amostra de gasolina: em uma proveta de 100 mL foram adicionados 50 mL. de gasolina e 50 mL de agua. Apés agitagdo e repouso observou-se que © volume final de gasolina foi igual a 36 ml. De acerdo com as informagées anteriores, assinale a(s) proposicao(Ges) CORRETA(S). (01) A determinagao de etanol na amostra em questo atende as especificagées da ANP. (02) No procedimento descrito anterior, a mistura final resulta num sistema homogéneo. (04) A Agua e 0 etanol esiabelecem interacées do tipo dipolo permanente-dipolo permanente. (08) A parte alifética saturada das moléculas de etanol interage com as moléculas dos componentes da gasolina. (16) As interagdes entre as moléculas de etanol e de gua so mais intensas do que aquelas existentes entre as moléculas dos componentes da gasolina e do etanol (82) Agua e moléculas dos componentes da gasolina interagem por ligagdes de hidrogenio. 33. (Unifesp) A solubilidade da sacarose em Agua & devida 4 formagao de forgas intermoleculares do tipo que ocorrem entre estas moléculas. Esse dissacarideo, quando hidroisado por ago de solugdes aquosas de Acidos diluides ou pela aco da enzima invertase, resulta em glicose e frutose. A combustéo de 1 mol de glicose (CzH,,0,) libera 66 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira kJ de energia. Considere 0s dados da tabela © responda. substancia ‘AH (limo oH4206 (8) -1268 HOw -286 cop () -394 ‘As lacunas do texto podem ser preenchidas corretamente por a) dipolo-dipolo e 2812. b) dipolo-dipolo e 588. ©) ligagdes de hidragénio © 2812 4) ligagdes de hidrogénio e 588. e) ligacdes de hidrogenio e 1948. 34. (Unb) Ao estudar alguns aspectos da ciéncia e da tecnologia dos alimentos, em especial a dissolugao, um, estudante, trabalhando em laboratério com quatro amostras de substancias sdidas, obteve os resultados apresentados na tabela seguinte. Substancia Solvente 1 W u Vv gua | soldvel | solivel |insoldvel] solivel Gteo | Pouce | pouco | iiyes | POUCO solivel | solivel solivel A partir da andlise dos dados contidos na tabela, julgue 08 itens @ seguir. (1) As substancias |, II ¢ IV so polares. (2) A propriedade analisada pelo estudante independe da temperatura do sistoma. (3) A separago da substancia Il do material obtido com © solvente agua pode ser realizada por destilaggo; ada substancia Ill, por fltragao. (4) Os resultados obtidos pelo estudante demonstram que | e IV correspondem a uma mesma substancia, 35. (Pucsp) Sabendo-se que - a aménia (NH) é constituida por moléculas polares e apresenta boa solubilidade em agua. - 0 diclorometano (CHC!) néo possui isémeres. Sua molécula apresenta polaridade, devido a sua geometria © A alta eletronogatividade do elemento Ci. ie eae eee ~0 dissulfeto de carbono (CS,) 6 um solvente apolar de baixa temperatura de ebulicao. As formulas estruturais que melhor representam essas {rs substancias so, respectivamente, i s a Nad H-G-ce & ™ 4 a Ss ce ae. ee wt cart " ¢ s amas rn e HOCH cet a %s « ee & ce ° webeee A GABARITO 1 Equagces ats, ‘Atepulsio maxima onteo as nevens eletronicas g de 108 graus, logo a molécula 6 As ligagdes ente 0 carbono eo oxigénia ska polares, davido dipole eléuica igual a zero, ago o molécula 6 apolar. wo He 2. Observe a representagao a seguir: mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira " Het " SL —agdeor fst qk * Wu agicar’ o ‘cH tehine ‘imine guanine 3. a) Koa=concentragdo de "A" noo ‘octanol/concentragao de "A" na agua, sendo este valor afetado pelas solubilidades de "A" em n-octanol e na gua. Isto é, quanto maior a solubilidade em n-octanol e menor solubilidade em agua, maior 0 valor de Ko. Todos os compostos apresentados na tabela so mais, soliveis na fase organica do que na fase aquosa (Koa). Esta solubilidade por sua vez iré depender das interagdes intermoleculares entre as substancias e os solventes em cada caso. O n-butanol poderd ‘estabelocer ligagdes hidrogénio com a agua, logo ser mais solivel nesta fase do que o n-butano, portanto, Kya para o n-butanol & menor do que para o n-butano. Por sua vez, para os hidrocarbonetos, quanto maior a ‘cadeia maior a solubilidade na fase organica, devido as, interagdes dipolo-dipolo induzido, e menor a fase aquosa (maior hidrofobia). Assim sendo, Kox para 0 n- entano ¢ maior do que para o n-butano. b) 0,126 molt 4. a) A elevagao de temperatura reduz a viscosidade, ois nesta condicao a rapidez de movimentaco das particulas ¢ mais acentuada, as fora de interagao enfraquecem e as particulas ficam mais livres para escoar. b)A viscosidade da glicerina é muito grande em relago ao etanol tendo em vista o maior numero de ligagSes, hidroganio que sao forcas intermoleculares fortes. Etanol 1 grupoOH 1 ligagao hidrogénio Glicerina 3 grupos OH 3 ligagées hidrogénio 5. a) Nesia série a atragdo intermolecular das espécies diminui com a massa molecular. b) A agua apresenta pontes de hidrogénio que é uma interagao mais intensa do que as demais. ie eae eee °) 2H,S +3 0, > 3S0)+2H,0 16 H,S + 8 SO, —> 3 S_ + 16 H,O 4)-2 e) 5s? pt 6. a) Inicialmento vames doterminar a massa da goticula: 4mb 0,904 g 3,10.10-? mL. x x= 2,802. 10-99 A seguir, vamos calcular a massa molar do Acido: 2,802.10-" g 6.0.10" moléculas y 6,0.10 moléculas 2809 Logo, a massa molar do dcido € 280 g . mol © calcul da formula molecular pode ser feito da seguinte maneira: ©, Hay. Op = 280g . mol- 12.n+1(2n-4) +16. 2= 280 12m +2n-4 +32 = 280 14m = 252 > n=18 ‘Assim, temos a férmula molecular do Acido: Cig Has Op b) De acordo com 0 enunciado, as moléculas do cido ‘em contato com a Agua podem ser representadas por: S288 7a) lonica: Na,SO, Covalente polar: HzO Covalente apolar: Cl, byn=1,/=4,m=0,s=+ 12 168 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 17.(8) °) 18.(E] 19.{C] 20.(C] 21. [8] NaCLO + NaCd +H,S0,—>Ne,SO, +H,0+CL, 22.FVFEV I 23.FVVEV reducéo 24. (B) oxidagao @ 25.(B] 26. [0] 27.(E] 28.(E] 8.(c] 29. (A) 9.{C] 30. VVVVE 10. [E} 31.01 +08 + 16 = 25 11.(E) 32.04 +08 + 16 = 28 12.14] 33. [C] 13.(C] 34. VEVE 14.[0] 25. (8) 15. [8] 16. [0] eae ermCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 06 FUNGOES INORGANICAS 1. Teoria da dissociacao eletrolitica de Arrhenius (1887) ‘Ap6s a descoberta da pilha elétrica (Volta,1800), os quimicos verificaram que, introduzindo dois fios Condutores ligados aos polos de uma pha numa solugao aquosa de sal de cozinha (cloreto de sédio) e intercalando no circuito uma lampada, esta acendia-se, provando que a solugao conduzia a corrente elétrica.

meléculas de sacarosedispersas na agua te .H.0) G.H.0) Em outros casos, a divisdo vai além das moléculas: estas separam-se (dissociam-se) em particulasmenores, com cargas elétricas opostas, denominadas ions. Nesses casos, a solug4o conduz a corrente elétrica E 0 que acontece quando o sal de cozinha dissolve-se na agua. cloreto de sédio “*% (ions de sédio) + (Ions de cloro) depen min ac ie) Veiificou-se, experimentalmente, que as solugdes aquosas de HCl, NaOH e NaCl conduziam a corrente elétrica. Esse fato foi explicado através das dissociagbes idnicas destas substancias, assim equacionadas: 11 aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Hol | H+ cr NeoH 32% Nat + OH Nel so, Nat + Ch proprio Arrhenius ja admitira que as dissociagées idnicas eram processos reversiveis, isto &, ocorriam simultaneamente nos dois sentidos; por isso, foram equacionadas com dupla seta A partir da Teoria de Arthenius, conceitucu-se: + Eletrélitos - substancias que produzem solugdes que conduzem a corrente eiétrica. Exemplos: HCl, NaOH, NaCl + N&o-2letrélitos — substancias que produzem solucdes que ndo conduzem corrente elétrica Exemplo: sacarose (C,H,,0,,) + Solugées eletroliticas ou iénicas — conduzem corrente eléttica, + Solugées nao eletroliticas ou moleculares — nao conduzem corrente elétrica. Criada a Teoria de Arthenius, surgiram os conceitos de acidos, bases e sais, fundamentados nessa teoria. 2. lonizagao e dissociagao iénica Na época em que surgiu a Teoria de Arthenius, 0 modelo atémico em vigor era ainda o de Dalton Conseqientemente, nao havia 0 conceito de ligagao idnica e covalente. Anies da Teoria do Octeto, admitia-se que s6 existiam compostos moleculares, 0s quais podiam dar solugdes moleculares (exemplo: sacarose) ou solugdes iénicas (exemplos: HCI, NaC), Os modelos atémicos de Rutherford (1911) e de Béhr (1913) deram origem a Teoria do Octeto, que é um modelo de ligacao iénica e covalente, a partir do qual os compostos quimicos passaram a ser classificados em idnicos e moleculares. Numa solugao iénica, a substancia dissolvida pode ser molecular (exemplo: HCI ou idnica) (exemplo: NaCl), E obvio que numa solugéo molecular a substéncia dissolvida é sempre molecular (exemplo: sacarose). Quando um composto iénico se dissolve na agua, hé uma separagao (dissociacao) de seus ions do reticulo cristalino, Neste caso, a agua no produz os fons, mas apenas separa os ions jé existentes no reticulo cristalino, Esse fenémeno 6 chamado dissociagao iénica. Veja imagem a seguir: Ns or sti Rete crstaino Soligdo aquosa de NaCl Dissociacao fonicaé a separaco dos ions lonizagao é a formagéo de ions numa de um reticulo cristalino produzida quando um solugdo através da reacéo das moléculas da composto iénico sedissolve naagua, substancia dissolvida com as moléculas de agua. Quando um composto molecular se dissolve na agua e produz uma solugao idnica, 0s ions formam-se através de uma reagao entre as moléculas do composto dissolvido e as moléculas de agua. Neste caso, ndo corre propriamente uma dissociagao idnica, mas uma reagao de ionizacéo, Exemplo: Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira lonizagao do HCI H—CI+H,0 =* HO" +c roles tons fon hidroxénio HO" ou fon hidronio fon H,0° nada mais 6 que fon H* (préton) ligado a uma molécula de H,0. Por razdes préticas, a jonizagao do HCI continua sendo equacionada pelo modelo de Arrhenius (HCI =" H* — Cl) 3._Conceito de acido, base e sal, pela teoria de Arrhenius Acido é toda substancia, em solugao aquosa, que liberta como cations somente ions H,0-(ou H’), Exemplos Hol +HO =2HO-+Cl (ido creo) HNO, +H.O ==2H,0-+NO; ——(idonitico H.SO,*2H.0 ==*2H,O-+ SO? (ida sto) Os Acidos resultam sempre de uma ionizagéo; os compostos que dao origem aos acidos (antes de serem dissolvidos na agua) so moeculares. As equagdes acima séo comumente escritas de maneira mais simples: Ho SH +c HNO, $2 HY + NO; Heo, S% 2H + 50: Base ¢ toda substancia, em solugdo aquosa, que liberta como 4nions somente ions OH Exemplos: NaOH Na+ OH (rsocingboinen ; so Cat (OH), FE Car + 20H (aasodertotnen Os hidréxidos de metais s40 compostos inicos e, em solucao aquosa, sofrem dissociagao idnica Observacao: hidréxido de aménio (ndo € hidréxido de metal) resulta da ionizagao da aménia (NH,) que é composto molecular. NH,+H,O === NHJ + OH Gonzagto) Sal é todo composto que apresenta um cation proveniente de uma base e um anion proveniente de um Acido. Exemplo: ; fete Na’ proveniente do Na‘OH: vase) Na'Cl anion Cl- proveniente do HCl (acide) (Os sais resultam da neutralizagao de um acido por uma base com eliminacao de Agua aco Mee ee aeCoE OR Ll eel aoe AP AO ACIDO + BASE > SAL + AGUA HCl + NaOH -> NaCl+ HO ‘A equacao geral da neutralizagao acido-tase pela teoria de Arrhenius, é: H'+ OH > HO Os sais so compostos idnicos e, em solugao aquosa, sofrem dissociagao idnica. Exemplos NaCl =e Na+ Ch eesecintoiticn Mg* SO == Mg” + SOF (issociacto iénica) Cétion Mg" proveniente da base Mg (OH), Ma sot Anion S03" proveniente do dcido H.SO, REGRA PRATICA PARA CLASSIFICAR UM COMPOSTO COMO IONICO OU MOLECULAR (Metal) + (Néo-metal elou hidrogénio) -» Composto ionico (Néo-metal) + (Nao-metal e/ou hidrogénio)-» Composto molecular 4. Condutividade elétrica dos compostos puros (Os compostos moleculares nao conduzem a corrente elétrica no estado puro ou anidro ou 100%. Os compostos idnicos sao todos sélidos nas condigdes ambiente e, neste estado, ndo conduzem a corrente eletrica, porque nao ha mobilidade de seus fons. Aquecendo-se um sOlido idnico, nume dada temperatura ele funde- se e, neste estado, conduz a corrente elétrica, porque no estado Iiquido os fons tém liberdade de movimento (cinética dos liquidos). Assim, NaCl, CaCl,, NaOH e KOH nao conduzem a corrente elétrica quando sélidos, (condigdes ambientes), mas conduzem quando fundidos. 5._Fungées Quimicas ‘Sap grupos de compostos com propriedades semelhantes, As mais importantes da Quimica Inorganica sao: 1) Fungao Acido 3) Fungao Sal 2) Fungao Base 4) Fungao Oxido 5.1. Conceito de acido pela Teoria de Arrhenius Substancia, em solugéio aquosa, que liberta como cations somente ions H,0* (ou H’). 5.2. Nomenclatura dos acidos 41° Caso - Acidos nao-oxigenados (H,£) HE [Acido | (nome de €) + idrico HF > dcido fluoridrico HI — Acido iodidrico HCI Acido cloridrico H,S > Acido sulfidrico HBr > Acido bromidrico HCN — Acido ciantdrico eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 2. Caso ~ Acidos oxigenades H,E,0, nos quais E & um elemento do grupe 7 da Tabela Periédica Acido] {per * (nome de &) + ico Acido no qual N, de E= +7 Acido] [__ (nome do E) + ico E com Nox decrescente [Acido] [_ (nome de E) + oso Acido] [ hipo + (nome de E) + oso Exemplos: Exemplos: Acido perclérico Acido cloroso HMInO, vido permanganico Acido clérico Acido hipocloroso H.MnO, cide manganico 3 e “ 3° Caso ~ Acidos oxigenados H,E,0, nos quais E é um elemento do grupo 7. *do spo ‘Acido | | (nome de E) + ico aoe Nate —s —— N,, de E decrescente [Acido] [__ (nome de €) + 050 [haae) [Rips > ome ao E)> eo Exemplos: Férmuta do Tm | Node arupe [N, maximo de] N, de Ero acido Nome'do; elds de EnaTP E acido H,SO, +6 “ cido sufirico va “8 450, | acide sutrose a GO. | cide romeo ve 6 6 AND, = Ne éetso tue va 6 0, nid tite s cid tstrico 4B, | cide fostorose vA 6 8 160 hipotstoreso #4 sido carbiee WA i a éeidoboreo us a aco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 5.3. Casos Particulares 41) Acidos H,£,0, nos quais € tem 0 mesmo N,.: Exemplos: Exemplos: 1H.PO, Acido ortofostirico 1H, 0 THO, acido metatostorico H,PO, HP.O, HPO, “ “6 “ Esses fcidas diferem pelo grau de hidratago: Acido mais hidratado—> _Prefixo orto 1 (orto)-1H,0 ———> _Prefixo meta 2 (orto) - 1,0 2H,PO,= H,P.0, -1H, O=-H, O FPO, cido pirofostérico > Prefixo piro O prefixo orto & comumente omitido no nome. Assim, o H,PO, é chamado simplesmente acide fosférico. 2) Quando um Acido resulta de um Acido oxigenado pela substituigdo de um tomo de O por um atomo de S, seu nome é formado acrescentando-se o prefixo tio ao nome do acido de origem. Exemplos H,S0,-O+S >H,S.0, écidotiossutfirico HCNO-O+S-+HCNS — Acido tiociénico ‘acid ianico 5.4. lonizagao dos acidos No caso de Acidos com mais de um atomo de H ionizével na molécula, a ionizagaio ocorre em etapas. Exemplos: 1) lonizagao do Acido sulfidrico (H,8): H,S+H,O == H,0°+HS" (1? etapa) HS" +H,0 #=* H,0° +S* (2® etapa) Essas equagées podem ser escritas de maneira mais simples: H,S == H+ HS Hs ==* H+ s* Daqui por diante, equacionaremos as reagdes de ionizagdo da maneira mais simples. 2) lonizagao do acido fostérico (H,PO,): H.PO, ==2H'+ H,PO, HPO, ==2H'+ HPO? HPO ==*H"+ POS Na maioria dos acidos, o numero de atomos de H ionizaveis é igual ao numero de atomos de H na molécula. Exemplos: HC] 1 Hionizavel H,S0, 2H ionizdveis H,PO, > 3 Hionizaveis Principais excegées: 1) H,PO, ~ tem somente 2 H ionizdveis; sua ionizagdo ocorre em apenas duas etapas eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira H,PO, ==2 H' + H:PO} H:PO; == H' + HPO3 HPO} nao dé ionizagaio 2) H,PO, (Acido hipofosforeso) tem somente 1 H ionizével; sua ionizagao ocorre em apenas uma etapa’ H,PO, == H' + H,PO; HP} n&o da ionizagao 5.5, Nomenclatura dos anions provenientes dos acidos 1° Caso -Anions normais: resultam da ACIDO > ANION ionizagao de todos os H ionizaveis da molécula Idrico > eto do dcido. © nome dosses 6 dado substituindo ee se as terminagdes Idrico, os0 e ico dos Acidos ae ae de arigem por eto, itoeato respectvamerte, (Os Anions HPO:* e HaPO;'sao normais, porque os H de suas formulas nao so He Acido clririco ionizdveis. a anion cloreto HPO, Acido fostorico { PO} @nion fosfato He PO, Acido fosforoso HPO? €nion fosfito HPO, —_cidohipofostoroso { HPO; nionhipotosfito 2° Caso — Hidrogeno Anions: so anions com um ou mais H ionizaveis. © nome de um hidrogeno anion ¢ formado acrescentando-se a palavra hidrogeno ou a palavra acido ao nome do respectivo anion normal. Para indicar o nimero de H icnizaveis do hidrogeno anion, usam-se prefixos mono, di, tri, etc. O prefixo mono pode ser omitido. No caso particular de um hidrogeno anion monovalente com apenas 1H ionizavel, o nome pode ser formade acrescentando-se o prefixo bi ao nome do respectivo Anion normal Exemplos HCO; hidrogeno carbonato ou carbonato Acido ou bicarbonato HS0; hidrogeno sulfato ou sulfato Acido ou bissulfato HS0} hidrogeno sulfite ou sulfto acido ou bissulfito Hs hidrogeno sulfelo ou sulfeto dcido ou bissulfeto H:PO1 ginidrogeno fosfato ou fosfato didcido HPO} (mono)hidrogeno fosfato ou fosfato (mono}acido 5.6. Grau de ionizacao de um acido A ionizagao € um processo reversivel; por isso, 6 equacionada com dupla seta. HCI+H,.O == H.0'+ CI reagentes proaktos ou HCI == H"+ Cl aco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Em alguns dcidos, a reagao predominante é a no sentido da ionizagao (reagentes -> produtos). Estes acidos tém elevado grau de ionizagao e so chamados acidos fortes. Podemos indicar este fato na propria euagao da ionizagao, fazendo-se uma seta maior no sentido da ionizacao. Basis HCI ==* H’ + Cr grade ionizatoelevado, ei ote Existem Acids nos quais a ionizagao ocorre em pequena escala; a reacao predominante é no sentido contrario ao da ionizacao (produtos —> reagentes). Estes acidos t8m grau de ionizagao pequeno e séo chamados Acidos fracos. Podemos indicar este fato na propria equagao da ionizagao, fazendo uma seta maior no sentido contrarrio ao da ionizagao. Exemplo: CH, -COOH == H' + CH, -COO- Acido acético Fu de ionizagio pequeno, acid taco A experiéncia abaixo esquematizada mostra que, nas mesmas condigSes experimentais, o HCI tem grau de ionizagao maior que 0 CH, COOH: Ta brand 0.1 mold Hot Me ntensa 0.1 mol 66 CH, -COOH tLe dole the dia valor numérico do grau de ionizago (a) de um Acido é dado pela relacao: de moléculas ionizadas, «© “pide moléculas inicialmente dissowidas: Existem métodos experimentais através dos Hel == H + Cl uais sabemos que, dissolvendo 0,1 moldeHClem Artes da joriagto 100 o 0 1 litro de Agua, para cada 100 moléculas de HCl pepois da iosizagto 8 92 92 iniciaimente dissolvidas, temos 92 moléculas ionizades e 8 moléculas néo-ionizadas. O grau de 92 a 092 = 92% 100 ionizago do HCI nesta solucdo sera: a = 92/100 = 0,92 = 92%, Por outro lado, existem —_ métodos. CH,-COOH == H+ CH,-COo experimentais através dos quais sabemos que, Artes da 4405 oO dissolvendo-se 0,1 mol de CH,— COOH em 1 litro _'enizaedo de aqua, para cada 1000 moléculas de CH, - Seas gr ie COOH iniciaimente dissolvidas, somente 13 ionizam-se, permanecendo 987 moléculas nao- a= 13-9013 = 13% ionizades. Nessas condigées. 0 grau de ionizagao, iono do CH, ~ COOH é igual a: a = 13/100¢ 13%. 0,013 = 17g Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 5.7, Classificagao dos acidos 1) Quanto ao nimero de H ionizaveis nas moléculas. a) Monodcidos ou dcidos monoproticos (1 H ionizavel). Exemplos: HCl, HNO,, H,PO,, CH, - COOH b) Didcidos ou dcidos diproticos (2 H ionizaveis). Exemplos: H,S, H,SO,, H,PO, ©) Tridcidos ou acidos triprOticos (3 H ionizéveis). Exemplos: H,PO, , H,BO, 4d) Tetrcidos ou Acidos tetraproticos (4 H ionizéveis). Exemplo: H,P,0, 2) Quanto a presenga do oxigénio na molécula a) Acidos nao-oxigenados ou hidracidos. Exemplos: HC, H,S, HCN b) Acidos oxigenados ou oxacidos. Exemplos: HCIO, H,SO,, HCNO 3) Quanto ao grau de ionizagao © grau de ionizagéo varia com a concentragéo e com a temperatura. Para efeito de classificagao, consideram- se 0s valores em solugao 0,1 normal a 25°C. a) Acidos fortes: a > 50%. Exemplos: HCl, HNO,, H,SO, b) Acidos semifortes: 50% > «> 5%. Exemplos: HF, HPO, ©) Acidos fracos: « < 5%. Exemplos: H,S, CH, - COOH No caso dos dcidos oxigenados, existe uma regra pratica que permite classificd-los como forte, fraco ou semiforte pela sua formula, Sendo: (N° de dtomos de O) — (N® de étomos de H ionizaveis) = Acido muito forte. Exemplos: HCIO,, Hin, = Acido forte, Exemplos: HNO,, H,SO, = Acido semiforte. Exemplos: H,PO,, H,SO,, HNO, =0= Acido fraco. Exemplos: HCIO, H,B0, n a Para os Acidos néo-oxigenados, esta regra nao se aplica, Procure memorizar: HCI, HBr. HI so dcidos fortes HF @acido semiforte H,S, HCN 80 acidos fracos 5.8. Formulas estruturais e eletrénicas dos acidos 1) Acidos néo-oxigenados - os principais sao: H-F = -H-Cl-H-Br H-I H-S-H H-c 2) Acidos oxigenados — para escrever a férmula estrutural de um Acido H,EO,, siga o seguinte roteiro: 1) Escreva o simbolo do atomo central (E) 2) Ligue 0 atomo central (E) a tantos grupos — OH quantos forem os atomos de H ionizaveis. 3) Ligue 0 atomo central (E) aos H ndo-ionizaveis, se houver. 4) Ligue 0 tomo central (E) aos O restantes, por dupla ligagao (E = O) ou por ligagaio dativa (E —> 0} de modo ‘a completar 0 octeto de E. eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira FO HS, TPS, + P e P WoL oF 2 SP to on OH HH * Se ys o 07 K ¥ ‘ WO oH SP: Wo No Vamos aplcar este rete FRO, Ke E N a c s 2 nv“ a” ea & Non NOH ¥ Néona Néora None Naor oH oH OH J 2 2 ony ona g eee As formulas estruturais aos piroacidos devem ser de duas moléculas do ortoacido. Exemplo: on, 0-726} _,0 i H=91 6? Sod anes Acido ortotostérico Substituindo-se um atomo de © por um tomo de $ na formula de um Acido oxigenado, ‘obtém-se a formula do respectvo tioacido, Exemplos: Deduzidas as formulas estruturais dos Acids, estéo deduzidas as férmulas estruturais dos respectivos anions. Exemplos: Paco aeoue r deduzidas dos ortodcidos. Para isso, basta retirar-se 1 H,O Ho HO Lo. on Be et 0 ‘oH HO” ~*o fete prtostice ‘o OH ig RSH o” “on +8 0%” Son sido euitiicn eid tessuturice (H.8,0,) HO—C#N —°2, HS—C=N +s. Acido canico Acidotiocianice on ee fe Rg acicenitico Arion nitato oO, 0H 0, oy on, 9 oon —~ [ot on, oo. fcigo sitio frionbissulo ron sufato 130 Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Deduzidas as formulas estruturais dos Acidos e dos anions, estdo deduzidas as formulas eletronicas. Basta substituir-se as ligaydes covalentes @ dativas das formulas estruturais por pares de elétrons. Exemplo: sido sultireo {rion sate Na tabela abaixo temos as formulas e os nomes dos principais acidos e respectivos anions. ‘ACIOOS MAIS COMUNS E SEUS RESPECTIVOS ANONS DaAcioos "ANONSBIVALENTES ONOACIDOS ANIONS MONOVALENTES | [HS aeosufareo > Te soe Hs0, feido sutroso [50 non sult, rl Acido clriico fot Arion clorsto H150, fide autres |50- on slo 1010 poctoroso| io farion ipccorto | |HS0, edo torsutieo| 50; non Hoseulato 100, cide dlorose |Ci0. non corto Hoo, — feidocromico [C10}- rion cromata OO, acide cones |ciog anion evorto SS, de deree |OnOF- teen dors oO, Scio personice 1010 anion pereorato | Ti450, tedometualice| 50; tron metaseo do erie ion inte HPO, teil fosfooso |HPO} non lorto Her Acido beomietieo [er {rion broneto 4 ‘cio iaidrico |r Arion lode TRACIOOS [AMONG TRIVALENTES HMO, aide nitroso [NOs rion tito [RiFa(Gth) see rrcaniaical|FoCR) anon fericanato M0, eidonitico JNO; rion nirto JH80,"" icdoténco ]80; trio borat Hen Acido cianiaico [on fnionciareto HPO, ted fostorco [PO ion fostto HGNO cdo eirico|CNO- rion ciarato sundeoae Tana RRS HONS eid tiocidrico [ons anion ocianato PO keto pofetica| POF tion proforato HPO, to potstoese| HPO; anion Roctostto | {W150 KCaoeneatcce| So tnon noxntead HinO, Sco pemergico MnO rion pemangaratol —|i1irecnn). co frocanieo|FetCM* tion forocaneto CH,-COOH Acido acético —|CH,—COO- anion acetate 6. Conceito de base pela teoria de Arrhenius Substancia, em solugao aquosa, que liberta como anions somente ions OH 6.1, Nomenclatura das bases M(OH) = hidréxido de (nome de M) 2n(OH), => hidréxido de zinco NaOH => hidréxido de sédio AI(OH), => hidréxido de aluminio Ca(OH), = hidréxido de calcio NH.OH = hidréxido de aménio No caso de M ter N,, variavel, indica-se 0 N,, com algarismos romanos no respectivo nome. CuOH = hidroxido de cobre-t Fe(OH), => hidroxido de ferro Cu(OH),=> _hidréxido de cobre-II Fe(OH),=> hidroxido de ferro-Il Nanomenciatura antiga, ainda hoje utlizada, usavam-se as terminagdes oso. N,, respectivamente, CuOH = hidr6xido cuproso Fe(OH), = hidr6xido ferroso CulOH), = hidroxido cuprico Fe(OH), => hidroxido ferrico 0 indicando o menor e maior Caco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 6.2. Dissociagao iénica das bases Os hidréxidos de metais s40 compostos idnicos e em solugo aquosa sofrem dissociagao idnica. NaOH 32% Nat+ OH Ca* (OH), SS car + 20H Essas dissociagdes podem ser equacionadas de uma maneira mais rigorosa: Na‘OH;,+aq 9 =e Na‘, + OH... Ca*(OH),.,. taq =e Ca, +2 OH, s=sdlido aq= agua _y, OH, = fons de solugao aquosa A nica base da Quimica Inorganica que resulta de uma ionizagao ¢ o hidréxido de aménio (solugéo aquosa de aménia, NH,) NH, +H,O. + OH- foneasao) hidréxido de aménio tem o nome comercial de amoniaco. 6.3. Nomenclatura dos cétions Na dissociagao idnica das bases, formam-se cations diferentes de H*. © nome dos cations metilicos ¢ 0 préprio nome do metal; no caso de o metal ter diferente N,, indica-se o seu N., com aigarismo romano ou usam-se as terminagdes 080 (menor N,,) ¢ ico (maior N.), Exemplos: Na’ cation sodio Cur cation cobre-! (cuproso) Ca®* cation calcio Cu® —cdtion cobre-Il (cuprico) Ab cation aluminio Fe —_catton ferro-II (ferroso) Ba® cation bario Fe* _catton ferro-II(férrico) Zn cation zinco Au cation ouro-! (auroso) ‘Ag’ cation prata ‘Au* ction ouro-III (Aurico) Na tabela da pagina seguinte temos os nomes e as formulas dos principais cations e seus respectivos N,,. 6.4, Principais Cations ~ Cations de metais com N,, fixo Metals Alcalinos (N,,= + 1) Outros Metais Tito ue Prata Ag Sodio Na+ Zinco. Zn Potassio, ke Cadmo ca Rubido Rb+ Aluminio ale Cesio cst Bismuto BF Francio Fre Cations nao de metals, Metals alcalino-terrosos (N,, = + 2) Hidrogenio H Calcio ca Hidronio ou Hidroxénio| Ho Estroncio sr Aménio. Bario Bat NAS Radio Ra’ Magnesio Ng Caco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 6.5. Cétions de metais com N,, varidvel W, METAL CATIONS Cobre! (cuproso) ou Cobre " Cobre (cGprieo) ow Her 4 Mercirio| (mercuroso) tn Merctrio | mercdriout mercirico) Hg? Hess ous ur (aures0) ay uroll rico) Au Fenoll(ferroso) ________Fe= Fore Ferroll (énico) Fem ee ce Cromno a (crm) ce 26:90 aa ‘Niquett riquetoso) NP ee ‘Niquell (niquético) NP Cobaltall(cobattoso) cor Conato | cobatot(cobético) co ‘Chumbolt(plumboso) Pn Churbo | chumbo ty (skimbico. Poe ser Estanholl (estanoso) Estanto | Estanhotv esténico) sn* e, Manganés!l (manganoso) ne wes Manganés | Manganésil Mn" Manganéstv (manganico) Nine 6.6. Solubilidade das bases em agua Os hidréxidos dos metais alcalinos, alcalino- terrosos e 0 hidréxido de aménio séo soldveis na gua. 5 hidréxidos dos metais néo-alcalinos e ‘Solubilidade em agua decrescente 1n&o- alcalino-terrosos s’o muito pouco soliveis na ‘gua; podem ser considerados insoliveis na agua. A solubllidade dos hidréxidos dos metais | Hééiosdor eae ae: 5 melas lceines | > | metneatcaines. | > | ouroe metas alcalinos e de aménio € muito maior que a dos | edeamsne tonoses metais alealino-terrosos. ‘muito solves ‘semisolives Tnsokivets Solubilidade em agua decrescente A solubilidade dos hidréxidos de uma mesma familia da TP aumenta com o ntimero atomico crescente. LIOH < NaOH < KOH < RbOH < CsOH Mg(OH), < Ca(OH), < Sr(OH), < Ba(OH), eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira idade em gramas | de H,0.a20°C | 1080 | Mg(OH), 0,009 1120 | Al(OH), 0,008 3887 | Fe(OH), (0.001 389 | Mn(OH), 0,001 3.90 | Fe(OH), 10 1.65 | 6.7. Classificacao das bases 1) Quanto ao n? de (OH) na formula: a) Monobases: NaOH, KOH, NH,0H ») Dibases: Ca(OH),, Ba(OH), ©) Thbases: Al(OH),, Fe(OH), 2) Quanto ao grau de dissociagao: (Os compostos iénicos soliveis na agua apresentam sempre elevado grau de dissociagao e so eletrolitos fortes. Os compostos iGnicos insoliveis na agua apresentam baixo grau de dissociagao, pois, nao se dissolvendo, no se dissociam; so, portanto, eletrélitos fracos. Os hidréxidos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos so compostos idnicos soltiveis na agua e, por isso, so bases fortes (tém elevado grau de dissocia¢ao). Oshidréxidos dos metais ndo-alcalinos e ndo-alcalino-terrosos so insoliiveis na dgua e, por isso, constituem bases fracas (baixo grau de dissociagao), hiidréxido de aménio resulta da ionizagao do NH, que tem baixo grau de ionizagao, embora seja muito solivel na agua. O hidréxido de aménio é uma base fraca, Principais bases fortes: NeQH, KOH, Ca(OH),, Ba(OH), Principal base fraca: NH,OH NH, +H,0 ==" +OH- —gaude ionizagao pequeno, base fraca hidréxido de aménio é a unica base da Quimica Inorganica que é solivel na agua e é base fraca 6.8. Férmulas estruturais e eletrénicas das bases MOH), = M°(OH), Ca(OH), => Ca(OH), (M)(O-H), (MS), (C#)(O-H), Ca”) (1), hidréxido de aménio é um caso particular, pois nao é um composto iénico; é resultante da ionizagao do NH, H eal (composto molecular) rf H rion OH elon Ni a 2 H—-O + HoN-H— (H—-0y [ey a— eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 6.9. Indicadores acido-base Existem substancias que adquirem coloragdes diferentes em solugdo acida e em solugdo basica. Essas substancias 40 os indicadores acido-base utilizados para reconhecer se uma solucao é acida ou basica, Os mais importantes so: tornassol, fenoiftaleina e alaranjado de metila Os decides: 1) tornam réseo o tornassol previamente azulado por uma base; 2) tornam incolor a fenolftaleina avermelhada por uma base, 3) tornam vermelho o alaranjado de metila (“metil orange’). As bases: 1) tornam azul o tomassol previamente avermelhado por um acide; 2) tornam avermelhada a fenolftaleina (incolor); 3) tornam amarelo 0 alaranjado de metila. AcIDO BASE ‘Tornassol roseo azul Fenotftaleina incolor vermelho [Alararjado de metila| vermelno | amarelo 6.10. _ Neutralizaco acido-base ou Reacao de salificacao Os Acidos e as bases neutralizam-se mutuamente, dando origem aos sais. Acido + Base —> Sal + H,0 +OH > HO O sal é formado pelo on do acido e pelo cition da base. Essa reagdo é também chamada reagao de salificacao. Numa reagao de salificago pode haver neutralizagao total ou parcial do acido e da base. Exemplos: 41) Salificago com neutralizagao total do acido e da base: H,SO, + 2 NaOH © Ne,SO, +2 H,0 2HCI + Ca(OH), > CaCl, +2H,0 2) Salificagao com neutralizagao parcial do acido: H,SO, + NaOH -» NaHSO, + H,0 3). Salificagao com neutralizacao parcial da base: Ca(OH), + HCI > Ca(OH)CI + H,0 7. Estudo dos Sais 7A. Sal Normal E um sal cujo nion nao tem H ionizével e que ndo apresenta 0 Anion OH- . O sal normal resulta de uma reagao de salificagao com neutralizacao total do acido e da base. Exemplos: NaSO, e CaCl, 7.2. Hidrogeno sal aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira E um sal cujo anion nao apresenta H ionizavel e que nao apresenta o anion apresenta OH-. Resulta da reagao de salificagao com neutralizagao parcial do acido (e total da base). Exemplo:NaHSO, ou Na’ + HSO+ 7.3. Hidroxi sal E um sal cujo anion ngo apresenta H ionizavel e que, juntamente com esse anion, apresenta OH. Resulta da reagao de salificagéo com neutralizagao parcial da base (¢ total do acido). Exemplo’ Ca(OH)CI ou Ca-(OH\(CH) Antigamente, os sais normais, os hidrogeno sais @ os hidroxi sais eram chamados sais neutros, sais acidos e sais basicos respectivamente. 7.4. Nomenclatura dos sais Nome | _[ Nome | [yp Nome dosal_| =| doanion docation Na,SO, ou (Na’),(SO7") sulfato de sodio hidrogeno sulfato de s6dio ou NaHSO, ou (Na')(HSO;) sulfato acico de sédio ou bissulfato de sédio . hidréx cloreto de calcio ou SAORI NCH KC) cloreto basico de calcio fostato de erro-Hi ou FePO, ouFe*PO} fosfato férrico a carbonato deferro-l ou FeCO, ouFe+Co} carbonato ferroso aor hidrogeno fostato de célcio CeERO aU CHEF 0 fosfato écido de calcio dihidrogeno fosfato de potassio oufostato diacido de potassio ‘AOH),ClouAr”(OH),Cr db-hidr6xi ebrete de aluminio. oucloreto dibasico de aluminio NaKSO, ou Na’k* So? sulfato de sédio e potassio Cacicio ouce*crcio- cloreto hipoclorito de calcio 7.5. Formulagao de um sala partir de seu nome Escreva a formula do cation seguida da do Anion; utilize como indices os menores niimeros inteiros necessarios para haver a neutralizagao das cargas. Exemplos: 1) Fosfato de ferro-IIl => Fe” => FePO, 5) Bissulfato de ferro-III => Fe(HSO,)) => Fe(HHSO,), 6). Dichidrogeno fosfato de calcio => 2). Fosfato de ferro-Il => (Fe”),(PO,"), => Fe (PO), => Ca?"(H,PO,’), = Ca(H,PO,), ie eae eeeCoE OR Ll eel aoe AP AO 7). Fosfato monodcido de sédio => 3) Carbonato de eobre-Il => Cu®* CO,*=> CuCO, = (Na’)(HPO*) = Na, HPO, 8) Sulfito bisico de aluminio > AP*OH => = Cus = ANOH)SO, 4) Sulfeto de cobre-I => (Cu, 7.6. Sais hidratados ou sais com agua de cristalizacao Sais que apresentam moléculas de guaem CuSO,.5HO _ suffatode cobre-lI proporgéo definida nos respectivos reticulos penta-hidratado cristalinos. A gua combinada desta maneira chama-se agua de cristalizacao MgSO,.7H,0 _suifatode magnésio Exemplos: hepta-hidratado Na,CO,. 10H, _carbonato de sodio deca-hidratado CaSO,.2H,O sulfato de calcio di-hidratado Gipsita) CaCl,.6HO —cloreto decaicio hexa-hidratado 7.7. Equacionamento de reagées de salificacao 1® Caso - Salificago com neutralizagao total do Acido e da base. Neste caso, formam-se sais normais. Exemplos: 1) Acido ortofosférico + hidréxido de calcio > ? Hidrdxido de cileio => Ca(OH), = Ca Acido ortofosférico = H,PO, = Sal formado = (Ca™ (PO.*), = Ca(PO,), (tion normaly 2 H,PO, + 3 Ca(OH), -> Ca(PO,), +6 H- OH 2) Acido sulfirico + hidréxido de aluminio — ? Hidréxido de aluminio = AKOH), => Al’ Acido sulfico => H,S0,=> (ion aaa Sal formado => (AI"),(SO;*) = AL(SO,), 3H,SO, + 2 AI(OH), > Al,SO,), +6 H- OH 3) Acido pirofosforico + hidiOxido de birio >? Hidréxido de bario => Ba(OH)2 = Ba 10 => H,P,0, => nin ema) Sal formado => (Ba’"), => Ba,?,O, H,P,0, +2 Ba(OH), > Ba,P,0, +4 H- OH Acido pirofost 22 Caso - Salificacsio com neutralizacao parcial de Acido. Neste caso, forma-se um hidrogeno sal Exemplos: 1), Acido fosférico + hidréxido de potdssio -> ? © H,PO, dé origem a 2 hidrogeno Anions ( ¢) e, por isso, da origem a 2 hidrogeno sais (K)(H,P0,) => KH,PO, (K), (HPO?) = K,HPO, H,P0, + KOH > KH,PO, + HOH H,PO, +2 KOH > K,HPO, +2 HOH eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3* Caso ~ Salificagao com neutralizagao parcial da base. Neste caso, forma-se um hidroxi sal Exemplo: 1) Acido cloridrico + hidréxido de aluminio > ? © Al(OH), pode dar origem a 2 hidroxi sais: AN(OH),Cle AVOH)CI,. HCI-+ AOH), > AUOH),.CI+ HOH 2HCI+ AKON), + AKOIDCI, +2 HOH 7.8. Formulas estruturais e eletrénicas dos sais Os sais so compostos iénicos formados por _Fosfato de aménio (NH,),PO, (NHG),(PO2) cations de bases e anions de Acidos. Como ja - estudamos as formulas eletronicas e estruturais, dos Acidos e bases, foram também estudadas as dos sais. Exemplo: cation aménio anion fostto H © © 3¢ I t u-N-H| /o-F—o | H ° 7.9. Conceitos de acidos e bases diferentes dos de Arrhenius + Teoria proténica ou teoria de Brénsted-Lowry (1923) Esta teoria mais ampla que a anterior porque se aplica a qualquer solvente. Acidos séo substancias doadoras de protons (H’). Bases sao substancias receptoras de protons (H’). Exemplos: 1) HCI+H,O =52H,0"+CI Usando-se as respectivas formulas eletrOnicas a equagao da reagao sera: ‘A reagao no sentido direto (1) mostra que’ ‘A reagdo no sentido inverso (2) mostra que: a) HCI doa H” (proton) a0 H,0 ». HCI ¢ acido. a) H,O" doa H’ (préton) ao CI. H,0" é Acido, b) H,O tecebe H’ (préton) do HCI -. H,0 6 base. _b) CI” recebe H’ (préton) do H,0° .. Clr é base. HCl + HO 2 HO + CI cdot) base @?—edo@) base A a a ar eonuguto 2) ar conugedo (1) Paco aeoueCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira HCI e Cr formam 0 par conjugado (1); H,0 © H,0* formam 0 par conjugado (2). Dizemos que: a) HCIé 0 acido conjugado da base CI’. ©) H,0 € a base conjugada do dcido H,0" b) Cl é a base conjugada do acido HCl. 4) H,0" € 0 dcido conjugado da base H,0. Note que um par dcido-base conjugado difere apenas em 1 H* 2) NH—H,0 === Ni z A reagao no sentido direto (1) mostra que ‘A reacao no sentido inverso (2) mostra que: a) H,0 doa H" (préton) ao NH, ". HO @ acide. a) doa H (proton) ao OH" «. € dcido. b) NH, recebe H’ (proton) do H,O -. NH, 6 base.) OH" recebe H" (proton) do. OH" é base. a) H,0 € 0 Acido conjugado da base OH ©) 0 cido conjugado da base NH, b) NH, é.a base conjugada do acido d) OH" a base conjugada do acido H,0 Pares conjugados: (1) H,O e OH; (2) NH, e Comparando-se os exemplos 1 ¢ 2 notamos que 0 H,O ¢ acido na reagao com o HCI e é base na reagao com NH,. Substéncias como o H,O que podem funcionar tanto como acidos ou como base, dependendo da reagao, S40 chamadas anfipréticas. © H,O 6 uma substancia anfiprética. Considere as reagées: (H.CO, + HO =* HCO; +H.0° edo(t) bate) bata (t) ido @) (ll) HCO; + H,O = CO} + HO" ‘ido (1) base (2) base(t) sido @) Na reagao (I) 0 HCO 6 base: na reagao (II) 0 HCO>" é acido. Conclusao: 0 HCO é anfiprético, 7.10. Teoria eletrénica de Lewis (1923) Esia teoria ¢ ainda mais ampla que a de Brénsted-Lowry. Acidos sao substancias receptoras de pares de elétrons. Bases sao substncias doadoras de pares de elétrons, Como 0 Acido de Lewis tem afinidade por elétrons (receptor de par eletrénico) ele € chamado reagente eletrofilo, Por outro lado, a base de Lewis é chamada reagente nucledtilo. Exemplos: eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 1) H+HO>HO 2 | ‘Aequaco acima mostra que’ a) _H’ recebeu 1 par de elétrons do H,0 ~. H’ 6 acido de Lewis (reagente eletr6flo). b) H,0 doou 1 par de elétrons ao H’ ~. H,0 € base de Lewis (reagente nuclesfilo) H+ BiH [ 2) NH, +BF, > NH, . BF ‘A molécula de NH, tem um par eletrOnico disponivel no ditomo de N (NH). Por outro lado o ditomo de B no BE, tem © octeto incompleto (6 elétons na camada do valéneia) H F HOF | 1 1 | H-Ni + B—F > H—N? B—F I | | H F HF a) NH, doou um par de elétrons ao BF, :. NH, ébase de Lewis (reagente nucte6filo) b) BF, recebeu um par de elétrons do NH, -. BF, é écido de Lewis (reagente eletr6filo). 3) Ag’ +2NH, > [Ag(NH)),} cation di in prata. a) Ag’ recebe um par de elétrons do NH, b) NH, cede o par de elétrons disponivel ao Ag’ 4) Fe +6(CN) > [Fe(CN,)}* anion ferrocianeto ‘cide base a) Fe recebe um par de elétrons do CN b) CN" cede o par de elétrons disponivel ao Fe* Nos exemplos (2), (3) ¢ (4) as substdncias participantes ndo sao acidos e nem bases pela teoria de Bronsted- Lowry, porque nessas reagdes nao ha doagdo e nem recepcao de protons. Utiizando a linguagem matemética dos conjuntos podemes afirmar: “O conjunto dos Acidos e bases de Arrhenius esté contido no conjunto dos acidos e bases de Brénsted-L owry, que por sua vez, esta contido no conjunto dos vidos e bases de Lewis.” — conjunto 4os acidos e bases de Arrhenius. 2 ~ conjunto dos acidos @ bases de Brosted-Lowry. 3~ conjnto dos dcidos e bases de Lewis. 190 aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 8._Estudo geral dos dxidos 8.4. Conceito de éxido ‘Oxido 6 todo composto binério contendo oxigénio, onde este é 0 elemento mais eletronegativo. Exemplos C1,0, SO, CO,, NO, P,0,, K,0, Cad, Fe,0, © iinico elemento mais eletronegativo que 0 oxigénio é 0 for, sendo por isso 0 nico elemento que combinado com oxigénio nao forma um éxido. Existe 0 composto OF,, chamado fluoreto de oxigénio, que nao é oxido. OF, (fluoreto de oxigénio) > NAO E OXIDO 8.2, Nomenclatura dos éxidos 1) Regra geral — Para um 6xido E,0,: (mono) (mone) ¢ OXIDODE a NOME DE E ti (ti ate et, Os prefixos mono, di, tri, etc indicam os valores de x ¢ y na formula do dxido. O prefixo mono, diante do nome de E, é comumente emitido. Exemplos CO monéxido de monocarbono ou monéxido de carbono. NO; _ triéxido de dinitrogénio CO, didxido de monocarbono ou di6xido de carbono Fe,0, tetr6xido de triferro N,Omonéxido de dinitrogénio P.O, _ pent6xido de difésforo SO, tribtido de monoenxofte ou tridxido de enxofre Quando existir um dxido E,0,, € no existir 0 respectivo EO, 0 prefixo di pode ser omitdo. Exemplo: PO, ndo existe P.O, _ pentoxido de fésforo 2) Regra para oxidos de metals com N,, fixo @ nos quais 0 oxigénio tem N,, Oxivo DE | [NOME Do ELEMENTO| ‘NO, _ 6xido de aluminio ‘Ag,0 — oxido de prata ZnO 6xido de zinco BaO —_6xido de bario KO 6xido de potassio LO 6xido de titio 3) Regra para éxidos de elementos com N, variavel e nos quais 0 oxigénio tem N,, OXIDO DE || NOME DEE} |NOX DEE eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira FeO oxidodeferro - si Oxido de enxofre = 1V Fe,0, dxidode ferro - ill SO, — 6xido de enxofre - VI CuO —éxido de cobre - Il P,0, 6xido de fésforo - Il CrO, oxidode cromo - VI co ‘éxido de carbono- II Mn,0, 6xido de manganés - Vil CO, — éxido de carbono- IV 4) Regra para éxidos nos quais o oxigénio tem Nox = ~ PEROXIDO DE|| NOME DE E Na,0,perdxido de sédio BaO, peréxido de bario K,0, perdxido de potassio H,O, perdxido de hidrogénio 8.3. Ligacdo quimica nos éxidos Os dxidos dos elementos fortemente eletronegativos (ndo-metais) apresentam ligagao covalente polar. Quanto maior for a eletronegatividade do elemento combinado com o oxigénio, maior sera o cardter covalente de ligagao. Todos os dxidos dos néo-metais e dos semi-metais so moleculares (ligago covalente).. Exemplos ci-o =o=c 1 + cl 0 O=N~ co co, 0, No, o=s o=N ‘No Os éxidos dos elementos fracamente eletronegativos (metais alcalinos e alcalino-terrosos) apresentam ligagao tipicamente idnica. Quanto menor for a eletronegatividade do elemento combinado com 0 oxigénio, maior sera 0 cardter idnico da ligagao. Todos os éxidos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos sao compostos iénicos. Exemplos: (Na*),(O*) ou Na,O (Ba*)(O*) ou BaO (Na) {0,)* ou Na,O, (Ba*(0,* ou B20, Os éxidos dos elementos de eletronegatividade intermedidria (elementos da regio central da Tabela Periédica) tém ligagao intermediaria entre a ligagao tipicamente covalente e a ligagao tipicamente iénica. Exemplos: ZnO ligagao intermediaria entre a covalente e a PbO ligardo inlermediaria entre a covalente © a ‘ALO, ligagdo intermedidria entre a covalente e a PbO, |ligagdo intermedidria entre a covalente e a ionica lonica 8.4, Carater acido e carater basico dos oxidos 1) Os dxidos dos elementos fortemente eletronegativos tém caréter Acido em sua grande maioria. Esses éxidos reagem com agua, produzindo acidos. Exemplos: SO,+H,O>HS0, SO, temearterscito CLO, + 1,0 +2 HCIO, C10, temeariter eto aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira N,0, + 10-2 INO, —_N,0, tem caster seit Entre 0s éxidos mais importantes dos néio-melais, os nicos que nao reagem com a agua sao: NO, NO e GO. Estes tém cardter neutro. 2) Os 6xidos dos elementos fracamente eletronegativos (metais alcalinos e alcalino-terrosos) tém carater basico. Estes oxidos reagem com a agua, dando bases. Exemplos: Na,0 + H,0 > 2. NaOH, Na,0 temeu Na,0, + H,0 > 2 NaOH +0, CaO +H,0 > Ca(OH), +. CaO tem carters Os 6xidos com carater acido reagem com os 6xidos com carter basico produzindo sais. Exemplo: $0, + CxO > CaSO, 0, vemcarebseo 3) Os éxidos dos elementos da regido central da Tabela Periédica, apresentam simultaneamente carater dcido € basico. Esses dxidos apresentam carater anfotero, Tanto 0 cardter acido como 0 basico dos éxidos anfoteros é pouco pronunciado. Assim, a maioria dos ‘6xidos anfoteros praticamente nao reage com a agua, pois sdo insoliveis na agua. Um éxido, no reagindo com ‘a agua ndo pode produzir nem um acido nem uma base. Exemplo: ZnO Observe as reagdes seguintes do ZnO: ZnO +80, caster > ZnSO, esiarastowidencins carter bisicodo 20. ZNO+ CaO->CaZnO, kssareact eidenciac carer edo do2H0, 2n04 (naav! ne dot) “edo decacio Conclusao: 0 ZnO tem carater antétero. foot LI T oe Conclusao: 0 ZnO tem cardter anfotero. 8.5. Oxidos acidos ‘S40 xidos com carater Acido. Portanto: Oni dcido + igua > sido Oxidodcido + base > sl + dgua Observa-se que, na reacao dos éxidos cidos com a agua e com as bases, conserva-se oN, do elemento combinado com o oxigénio. Os éxidos dcidos resutam da desidratagao dos oxdcidos e, por isso, so chamados anidridos de acidos. 193 aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Exemplos HO, H0->S0, siti strse 2HNO, = H,0-¥NO, wits ines 2HCIO, —-H,0-> CLO, mio ence PRINGPAIS OXIDOS E RESPECTIVOS ACIDOS: oi 10, HO, C10 HCIO ps oF i 30, ASO, {os Z = HOO, enxorree [4 | _* 3 SO, ASO, HCI0, ° ° es |__| loro — APO, ee FOSFORO 1610, HPO, FOI, ‘CARBONO 9, #00, or FINO, stico 80, HSI, ‘ HNO, no, HMnO, * 6 6 HNO, vino, | Fino, as . ° * CROWS co, | Hee, FINO, FINO, "8 8.6. Oxidos acidos mistos ‘S40 Oxidos acidos que reagindo com a agua dao dois acidos e reagindo com as bases dao dois sais. Oxido dcido misto + gua — ivido (1) + deido (2) Oxido fcido misto + base — sal (I) + sal (2) + H,0 (Os mais importantes so: N,O,, NO, © CIO, 2 C10, + H,0 + HCIO, + HCIO, N,0, + H,0 > (H,N,0,) > HNO, + HNO, ‘ sos KOH ~ KCIO, + KCIO, + H,0 N,0, +2 KOH > KNO, + KNO, + H,0 “ * Observe que os tinicos acidos da tabela anterior que so oxidos de metais s40 CrO,, MnO, e Mn,0,. Estes, embora éxidos de metais, séo moleculares. Todos os dxidos acidos so moleculares. 8.7. Oxidos basicos comuns log aco Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘So Oxidos que reagindo com a agua dao bases e reagindo com os acidos dao sais e agua, Oxido bisico + dgua base Oxido bisico + aicido — sal + agua Exemplos: CaO e Na, CaO + 1,0 + COI), Na,0 + 1,0 2 NaOH CaO +H,S0, > CaSO, + H,0 Na,0 +2 HNO, > 2 NaNO, + H,0 Os éxidos basicos comuns so iénicos e apresentam o Anion O*- no qual o oxigénio tem N,,, = ~ 2. Os dxidos dos metass alcalinos e alcalino-terrosos, nos quais 0 oxigénio tem N,, = ~ 2, so oxidos basicos comuns. Exemplos: (Na), (0%) ou Na,O (Ca)(0*) ou Cao (K),(O2)0uK,0 —(Ba*)(O*) ou Bao ‘essas reagBes gerais equicionadas com O*+HO +20H letrnicas ito ase basco [67+ OH—2 [Du] H O+ 2H HO SJ+ 24 — OH sido el 2 A 8.8, Peréxidos ‘So Oxidos nos quais 0 oxigénio tem N,, = — 1. Apresentam o grupo (0 - 0), denominado peroxo-grupo. Exemplos Na,0, ou (Na’),(0,)* peter de sb Ba0, ou (Ba")(0,)* peroxido de bario H,0, 0uH-O-O-H _per6xido de hidrogénio 8.9. Péroxidos basicos ‘Sao peréxidos com cardter basico. S40 0 peréxidos i6nicos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos. Na, +H,0 > 2NaOH +0, NaO, +2 HCI 2 NaCI +H,0, (0) +H,0 20H +0, (0) +2 > HO, Perdido bisico + agua -> base +O, Perdxido bisico + Acido ~> sal + H,0, Nota: © perdxido de hidrogénio (H,0,) 6 molecular e tem cardter acido. E um acido muito fraco: HO, =2H'+ Hop | 3 fide muito taco HO, =H" + 03 AA solugao aquosa de H,O, 6 chamada égua oxigenada. eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 8.10, Superdxidos ‘Sao 6xidos idnicos que apresentam o rion (O,). Somente os metais alcalinos e alcalino-terrosos formam super6xidos. Exemplos NaO, ou(Na‘)(O3) __superéxido de sédio Como os superéxidos sao iénicos, tém cardter basico: KO, ou(K'(03) superoxidode potéssio 9 Nan) ¥ 2HCI_y 2NaCI+ HO.+0. BaO,ou(Ba"\(O3), _super6xido de bario ‘ 2.NaO, + HO» 2NaOH + 30 Superéxido 0, ‘Superéxido + acido > sal + H,0, + 0, 8.11. Oxidos neutros ‘S40 dxidos que nao reagem com a agua, nem com os acidos e nem com as bases. Os mais importantes so: CO, NO eNO. Nota: © CO € anidrido do acido formico, mas ndo é classificado como éxido Acido, porque nao reage com a agua dando 0 acide férmico: Oo 4 a wie M9, O—H O° HO» rhodes co 8.12. OXIDOS ANFOTEROS ‘S80 6xidos com carder Acido e basico simultaneamente. Sao os éxidos dos elementos da regido central da Tabela Periodica Exemplos Z00, Al,0,, Fe,0,, PbO, SnO, SnO,, MnO, ZnO + H.SO, -» ZnSO, +HO ZnO+2NaOH -» NaZn0, +HO Onido antétero + dcido— sal + dgua seta ce Oxido anfétero + base > sal + agua ALO, + 6HCI > 2AICL, + 3H.O AO, +2 KOH ->2 KAIO, + HO siuminatode patsss 8.13. Oxidos duplos, mistos ou salinos ‘So éxidos formados de dois outros éxides. Os mais importentes s8o: Fe,0, é 0 mineral magnetita (pedra-ima natural); 0 Pb,O, € 0 pigmento vermetho usado em pintura com o nome de zarco, (© Fe,0, reagindo com dcidos da os sais de ferro Il ¢ Il. eaeeek ue) Fe,0, 411,80, > Fe, (80), * FeSO, +4 0 8.14, Carater acido-basico numa série de 6 jos de um mesmo metal Varios adeg de | Métal com, bao = cardtrbasico UUM | Metal comN, médio = eardter anétero MESMO | etal com, elevado -> cardterécido metal Exemplos: MnO 6xido basico Mn,0, 6xido Acido MnO, —6xido anfétero Cr,0, 6xido anfétero “ 2 MnO, —6xido acido CrO, —6xido acido * * Os éxidos metalicos, nos quais o metal tem N,, > +4, sao 6xidos dcidos. 8.15. Formulas estruturais e eletrénicas dos éxidos As formulas estruturais e eletrOnicas dos éxidos acidos comuns devem ser deduzidas das dos respectivos Acidos, jé estudados no capitulo anterior. Exemplos 4) Férmulaestrutural do SO, 2) Formula estrutural do N,O, sap O 4 eS Syo-H Hone o o ° ° He SN-0-N’ ‘6 ‘o 3) Formula estrutural do Ci,0, ° “Ho O-Cl-0-Cl-0 oO Substituindo-se as ligagdes covalentes e dativas das formulas estruturais por pares de elétrons, obiém-se as respectivas férmulas eletrénicas. (Os éxidos acidos mistos mais importantes so N,O,, NO, e ClO,.. O modelo do octeto nao ¢ satisfatorio para as moléculas de NO, e CIO, eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ° ° 0) NX N-N. +2 | Ni ) oe) (ot faba do models do octeta ao, 1-0 1G tana domodei do cetto 3 Os éxidos neutros (CO, NO ¢ N,0) tém as seguintes formulas estruturais e eletrénicas: © c=o iO No O=N=O Nene NO. N=O fi tana do modal do cet As formulas estruturais e eletrénicas dos 6xidos iénicos so imediatas. Exemplos: ca [Ca*][0%) [Ca*}[<.*] Nao (Na‘], [0%] (Nar 1 Na.O, {Na‘],[O—O*] [Na'),f peroude de soo 8.16. Resumo: Class sagdio dos Oxidos e Reacées PRINCIPAS cuasse eet. REAPOES CARACTERISTICAS EXENPLOS LO, $0, 6x00 NiO, FO | a Sid + Agua > edo Aco SiO, C10, | 6xdo acide + base — sal + agus oT cyo, | esd sede isto + qua > seo) + acidt2} {2NO,* HO HNO, + HNO, a ee Sh + base — stt)+ sa) + ia] | 280, +2KOH NO, +k U2 Nao KO RAO Na,0 +10 478008 $30 MIO £20 SO | ade sco + gun + boo Nao +2He1- anaci+ 10 B80 RIO CuO CoO oe ge ses “" We feo Ale rao. | ORD Aon > + A [eseelieacton: [cao +2Hc1+ caci, +140 AGRaESnA 100 AFOTERO condo arfeere + ‘ado ante +b sal+ dua [Ai0, + 8Hcr-» 20, +34, ie eae eee logCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira lee: {Cl-s2n0), +10 ri Asis ‘30,0, ‘ZnO + 2KOH-+K,Zn0, +1 AFOTERO | S50 Sn, PbO, | oxide antétero + base —» sal + agua ‘ALO, + GHCI-»2ACl, + 3H,0 eo, ALO, + KOH» 2KAIO, +0 | NEURO 1 0 CO ‘com as bases. | "Exo | FQ, PEO, MnO, COO, | Oxo salina + Scido sa) + saz) +dqua | Fe,0,*BHCI=2FeCl, +Fect, +440 ‘R0,0; | perxido + aqua + base + Ho _ a0, +2HC+ 2Nac1 +440, T z UO, sO, KO, ROO [2na,0,+H,0-2N80H+ 50, Jourerovco] ced, go, cad, S10, 80, RAO, superbe + Agua > base +0, supersido +c -»sal_+ H,0,+ 0, l20, +2HCI-+2NaCI+H,0, +0, 9. Hidretos Hidretos sao compostos binarios de hidrog@nio. Por exemplo: NaH (hidreto de sédio), CaH, (hidreto de calcio), CH, (metano), NH, (amoniaco), H,0 (agua), HCI (cloridreto), etc. Eles podem ser classificados em: a) Hidretos iénicos ‘So formados pelos metais alcalinos e alcalinos-terrosos (colunas 1A e 2A da Classificagao Periédica). Sao sélidos, cristalinos e apresentam o hidrogénio com N,, igual a 1. Tém carater basico, pois reagem com a ‘Agua produzindo bases. Exemplos: Nal + H,O > NaOH + Hy CaH,+2H,0 —» — Ca(OH), + 2H ‘Mais correto seria dizer que o carater basico decorre do ion hidreto (H-), que se comporta como base forte de Bronsted-Lowry: H+HO |= —>0H +H (Existem inclusive hidretos mistos, como por exemplo o LiAlH,, hidreto de litio e aluminio.) b) Hidretos moleculares ‘Sao, em geral, formados pelos semimetais e ndo-metais (colunas de 3A a7 A). Sao, em geral,liquidos ‘0u gasosos e apresentam o hidrogénio com N,, igual a +1. A seguir citamos alguns exemplos importantes. Na coluna 3A, s4o comuns hidretos com formulas miitiplas, como 0 (BH,), 0u B,H,, 0 (AIH,),, etc. Na coluna 4A, 0 carbono forma desde CH,, que é seu hidreto mais simples, até compostos C,H, nos quais xe y assumem valores bastante elevados. Esses compostos t&m 0 nome genérico de hidrocarbonetos, so indiferentes as reagdes Acido-base, e os estudaremos na QUIMICA ORGANICA (volume 3 desta obra). Na coluna 5A, o nitrogénio forma o NH, composto molecular, gasoso e de “carater basico’, pois reage com ‘a Agua formando o hidréxido de aménio: NH, + H,0—> NHOH 99 ie eae eee Mee ee aeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (Compostos semethantes ao NH, so a fosfina, PH,, e a arsina, AsH,.) Na coluna 6A, 0 oxigénio forma a agua, composto molecular, liquido e de carater anfétero. Os demais elementos da coluna 6A formam hidretos acidos: H,S, H,Se, H,Te. Na coluna 7A, os hidretos sao moleculares, gasosos e fortemente acidos: HCI, HBr, Hl °) retos metalicos: ‘So, em geral, formados pelos metais de transi¢ao (colunas B da Classificagao Periédica). Neles 0 H, fica “preso” no reticulado cristalino do metal, @ especialmente na superficie metalica (& 0 fendmeno chamado de adsorgo do hidrogénio pelo metal); por isso, esses hidretos nao tém, em geral, férmula definida. 10. Carbetos Carbetos sao compostos binarios do carboho. Por exemplo: CaC, (carbeto de calcio), Ai,C, (carbeto de aluminio), SiC (carbeto de silicio), etc. Eles podem ser classificados em: a) Carbetos iénicos ‘S40 formados pelos metais muito eletropositivos (colunas 1A, 2A, 3A). Sao sblidos, cristalinos e reagem com a agua de dois modos diferentes: ~ 0s carbetos que contém o fon metaneto (‘© "+ produzem CH, (metano); por exemplo: ALC, + 12,0 —> 4 AKOH), +3 CH, ~e08 carbetos que contém o ion acetileto (:°$C:) produzem C,H, (acetileno); por exemplo: CaC, +2 1,0 — + CaOH), H—CsC—H (ou b) Carbetos molecutares Exemplo classico de carbeto molecular € 0 carbeto de silicio (SIC), que tem estrutura covalente macromolecular (semelhante ao diamante) e dureza bastante elevada (s6 perdendo para o diamante). Por isso, usado na indiistria, com o nome de carburundum, para fabricar lixas, rebolos de esmeris, etc. ©) Carbetos metalicos ‘S80 formados, em geral, com metais de transi¢ao. Nos carbetos metalicos, o carbono fica nos intersticios da rede crisialina do metal, aumentando sua dureza. Exemplos: 0 carbeto de tungsténio (WC), que 6 usado em ferramenias de corte. 11. Nitretos Nitretos so composts binarios do nitrogénio. Por exemplo: Li,N (nitteto de litio), Mg,N, (nitreto de magnésio), etc. Eles podem ser clasificados em a) Nitretos idnicos aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘Sao formados por metais muito eletroposttvos (colunas 1A, 2A, 3A). So sélidos, cristalinos e reagem com a gua produzindo NH, Exemplo: 61,0 —+ 3 Mg@OH), + 2NHy Neles o nitrogénio tem Ny, igual a ~3, como ocorre, allas, com o proprio NH, Por isso, podemos consideré-los como derivados do NH,, “trocando-se” os hidrogénios por atomos de metal, como por exemplo: NH,—> Li.N b) Nitretos moleculares ‘S40 compostos covalentes formados com os ndo-metais ou com os semimetais. Exemplos: BN, S.N., P,N, ete. aco mail: cursodequimica@gmail.comeA FUNCOES INORGANICAS Exercicios de Aprendizagem 1. (Unesp) Os compostos carbeto de cailcio, Acido perclérico, acido orto-hidroxibenzdico e isopropanol 80 de grande importancia industrial. Quais sao as formulas estruturais desses composts? 2. (Unesp) a) Escrever as equacies das reagies de 6xido de potassio com a agua e de tridxido de enxofre com agua. b) Classificar os éxidos, ©) Escrever a equacdo da reacdo entre os produtos formados nas reagées dos dois éxidos com agua 3. (Unesp) Quando se adiciona uma solucao aquosa de carbonato de sédio a uma solugao aquosa de mesma concentragao, em mol/L, de cloreto de bario, forma-se um precipitado branco. Adicionando-se Acido nitrico, ‘corre a dissolucao do precipitado. a) Escreva a equaco quimica da reagao de formagao do precipitado, identificando-o. b) Escreva a equagao quimica da reagao de dissolugao do precipitado. 4, (Unicamp) Da caverna 20 arranha-céu, 0 homem, Percorreu um fongo caminho. Da aldeia, passou a cidade horizontal, e desta, a verticalizagao. O crescente dominio dos materiais e, portanto, 0 conhecimento de processos quimicos teve papel fundamental nesse desenvolvimento. Uma descoberta muito antiga e muito significativa foi o uso de Ca(OH), para a preparegao da argamassa. 0 Ca(OH), tem sido muito usado, tembém, na pintura de paredes, processo conhecido como ‘caiagao, onde, reagindo com um dos consttuintes minoritérios do ar, forma carbonato de calcio de cor branca a) D8 0 nome comum (comercial) ou o nome cientifico do Ca(OH), b) Que faixa de valores de pH pode-se esperar para uma solugéo aquosa contendo Ca(OH), dissolvido, cconsiderendo 0 cardter acido-base dessa substéncia? Justifique. ©) Escreva a equagao que representa a reagao entre 0 Ca(OH), e um dos constituintes minoritarios do ar, formando carbonato de calcio. 5. (Ui) 0 vinhoto & um residuo aquoso subproduto do processo de produgao de alcool a partir do licor de Cem Cee) fermentagao da cana-de-aciicar. Rico em potassio fosforo, mas pobre em nitrogénio, o vinhoto vem sendo utilizado como fertlizante em plantagGes de cana-de- agiicar. Para tornar 0 vinhoto um fertilizante melhor, prope-se diminuir a sua acidez e acrescentar nitrogénio. a) Das seguintes substancias (NaOH, NH,OH, NH,NO; @ NaC), escolha aquela a ser adicionada a solugao de vinhoto para torné-la um melhor fertilizante. Justifique. b) Sabendo-se que 0 vinhoto é acido, explique por que a solutilidade da aménia em vinhoto é maior do que em ‘gua pura. 6. (Ufu) 0 éxido de céilcio (CaO) ¢ 0 sulfato de aluminio (A/{SO,),) S80 utilizados nas estagées de tratamento de dgua para abastecimento piblico. O sulfato de aluminio dissolve-se em gua produzindo fons A/** que hidrolisam de acordo com AI**(aq) + 3H,0 = Al(OH),(s) + 3H"(aq) © A(OH), floculento formado € responsdvel pela remogdo da matéria organica e de muitos contaminantes dissolvidos e/ou em suspensdo, Em relagdo a esse processo, pergunta-se: €) O 6rido de calcio e 0 sulfato de aluminio, no estado solide, podem ser melhor classificados como compostos iénicos, moleculares ou covalentes? Justifique sua resposta, considerando 0 tipo de ligagao existente entre os constituintes de cada composto. b) Comente sobre o comportamento acido, basico ou anfétero do CaO em agua e escreva a equagao da reagao que ilustra esse comportamento, ©) Expique por que 0 CaO contribui para a formagao de Al(OH) na reagdo citada no enunciado. 7. (Ut) Muitas pessoas ja ouviram falar de “gs hilariante". Mas sera que ele é realmente capaz de provocar 0 riso? Na verdade, essa substancia, 0 6xido nitroso (NO), descoberta ha quase 230 anos, causa um estado de euforia nas pessoas que a inalam. Mas pode ser perigosa: na busca de uma euforia assageira, 0 gas jd foi usado como droga, e, em varias ocasidas, 0 resultado foi tragico, como a morte de muitos jovens. ‘Sobre 0 6xido nitroso, responda: a) Como ¢ classificado? 'b) Qual o ntimero de oxidagao do nitrogénio? ©) Que tipo de ligagao une seus dtomos? ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 4) Que outra nomenclatura também pode ser usada? 8. (Ufu) Sabendo-se que uma solugao aquosa de dcido fosforoso (HjPO;) & boa condutora de eletricidade, & que 0 acido fosforoso ¢ classificado como um didcido, pede-se’ a) As etapas do proceso de ionizagao do Acido, indicando as equagdes de suas etapas e a equacdo global. b) A formula estrutural do acido fosforoso. Indique, por meio de circulos, quais s&0 os hidrogenios ionizaveis neste Acido. 9. (Ufv) Como a obtengao de agua potavel é de fundamental importéncia para a satide da populacdo, toda cidade moderna possui uma estagio de tratamento de agua. Nessa estagao a dgua captada, apés passar por uma tela para a remogdo de objetos diversos, 6 submetida a um tratamento quimico. Nesse tratamento, inicialmente adiciona-se sulfato de aluminio e hidréxido de calcio. Esses compostos reagem entre si formando um precipitado gelatinoso de hidréxido de aluminio, que se agrega com particulas sdlidas em suspenséo, resultando na floculagao das mesmas, que 840 removidas por decantagao © posterior fitragao, Para eliminar agentes patogénicos, adiciona-se cloro ‘gas0s0 ou hipociorito de s6cio ou hipoclorito de calcio. Em todos esses casos 0 agente bactericida gerado & 0 Acido hipoctoroso. a) Dos reagentes quimicos citados no texto, varios pertencem a funcao sal. Cite o nome de dois deles. b) Dé as formulas dos sais ctados na resposta acima ©) Qual dos reagentes citados no texto & uma substéncia simples? d) Escreva a equacao balanceada da reagdo que ‘ocorre entre 0 sulfato de aluminio e 0 hidréxido de calcio. FUNGOES INORGANICAS Exercicios de Fixago 4. (Unesp ) © monéxido de carbono é um dos poluentes gasosos gerados pelo funcionamento de motores a gasolina. Segundo relatério recente da Cetesb sobre a qualidade do ar no Estado de S40 Paulo, nos iiltimos vinte ancs houve uma redugdo no nivel de emissao deste gas de 33,0 g para 0,34 g por quilémetro rodado. Um dos principais fatores que contribuiu para a diminui¢ao da polui¢ao por monéxido de carbono foi a obrigatoriedade de produgao de carros equipados com ie eae eee conversores cataliticos. Responda por que o monéxido de carbono deve ser eliminado e explique quimicamente como atua o conversor catalitico nesse processo. 2. (Unicamp) Acido cloridrico comercial, vendido com 0 ome de dcido muriatico, 6 muito omprogado na limpeza de pisos de pedra. Entretanto ele nao deve ser uusado em piso de mérmore, devido a reagao que ocorre entre esse dcido o carbonato de calcio constituinte do marmore. a) Escreva a equagéo quimica que representa essa roagio. Na limpeza de uma casa, acidentalmente, caiu um pouco de dcido muridtico sobre o piso de mérmore. O dono da casa agiu rapidamente, Absorveu 0 cido com um pano e, a seguir, espahiou sobre o local atngido um dos seguintes "produtos" comumente encontrados uma residéncia: vinagre, agua, amoniaco ou sal de cozinha. Dentre esas opgdes 0 dono escolheu a melhor. ) Qual foi essa opedo? Justitique sua resposta. 3, (Urr)) A hidroxiapatita (Cajq(PO,)(OH), sintetizada fem laboratério & utilizada para a preparaco de implantes ésseos e dentatios. Este composto bioceramico pode ser obtido por meio de gotejamento de solugées de nitrato de calcio e de fosfato de aménio em uma solugao aquecida de nitrato de aménio. a) Determine o ntimero de oxidagao do fésforo na hidroxiapatita b) Escreva a formula molecular do nitrato de aménio. 4, (Uff) O calcio 6 um elemento que esta presente em organismos vivos sob a forma de diversos compostos. Qs ossos e 08 dentes, por exemplo, contém sais de Céllcio, tais como fostato de calcio e a hidroxiapatita; as conchas de animais mafinhos contém carbonato de cAlcio. a) © carbonato de cdlcio pode ser obtido através de uma reacao de neutralizacao como a esquematizada a seguir Acido + base —> CaCO; + 2H,0 Calcule a massa de carbonato de calcio formada quando 12,4 g do Acido sao consumidos. 03 mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira b) A hidroxiapatita (hidroxifosfato de céilcio) tem a seguinte formula quimica Ca,(PO,); OH Determine x. Dados: Massas molares (g/mol) Ca=40,C=12,0=16,H=1 5. (Ueri) As fotocélulas s80 dispositivos largamente empregados para acender lampadas, abrir portas, tocar campainhas etc. O seu mecanismo baseia-se no ‘chamado “efeito fotoelétrico’, que ¢ faciltado quando se usam metais com energia do ionizagao baxa. Os metais que podem ser empregados para esse fim so: sédio, potassio, rubidio e oésio. a) De acordo com 0 texto anterior, cite 0 metal mais eficiente para fabricagao das fotocélulas, indicando 0 nome da familia a que ele pertence, de acordo com a Tabela de Classificagao Periddica. b) Escreva a férmula minima e o nome do composto formado pelo anion O?- e o cétion potassio. 6. (Ufv) Considere a reagao de neutralizagao total entre 0 cido fosférico e 0 hidréxido de calcio. a) Complete a equacao da reago com as férmulas dos reagentes: + Ca(PO,), +H,0 b) Da o nome do sal formado na reacao: ©) Escreva a equagdo balanceada da reagdo representada no item a: 4) © temo MASSA MOLECULAR 6 usado para substéncias moleculares. Para substancias idnicas como Ca,(PO,), © nome mais apropriado é MASSA- FORMULA Calcule a MASSA-FORMULA do Ca,(PO,). Dados: Ca=40u; P=31u; O=16u €) Qual o tipo de ligacao quimica existente na molécula de agua (H,0)? ie eae eee 7. (Unesp) Solugdes aquosas de cloreto de sédio, cloreto de bario e nitrato de potassio estdo contidas em {rs frascos, rotulados S),S; ¢ S, ‘Observa-se que experimentalmente que: 1°) as solugdes S, ¢ S, reagem com ritrato de prata produzindo um precipitado, enquanto a solugéo S. no reage; 2°) somente @ solugdo Sil reage com carbonato de ‘aménio produzindo um precipitado branco. ‘Com base nessas observagées, identifique as solugdes contidas nos frascos S,, S; © S. Justfique a resposta, escrevendo as equagdes das reagées quimicas utilizadas na identificagao. 8. (Unicamp) Tem-se uma solugdo aquosa que pode conter apenas os nitratos de aluminio, magnésio & zineo. Esa solugéo fei submetida a0 seguinte tratamento: 1) Adicionou-se solugao de NaOH em excesso. Formou- se um precipitado A, que foi separado por fitragao. Il) Ao fitrado do item |, adicionou-se HNO, diluido até 0 meio ficar Acido. A seguirjuntou-se solugao de NH,OH em excesso, formando-se um precipitado B que foi separado por fitragdo. Restou uma solugao C. ‘Com base nas informagdes acima e na tabela a seguir: cation | NHaOH | NOH |HNO, dildo Age | precipita | sokivet sokivel Mg? | precipita | precipita | solivel Zn* | solve! | solivel solivel a) Escreva a equagdo quimica da reagao de precipitagao de A. ) Considerando a solugéo aquosa inicial, que cétion nao se pode ter certeza que exista nela? Jusifique, TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Unb) 0 elemento quimico iodo foi descoberto 1812 pela analise quimica de algas marinas. Esse elemento 6 encontrado naturalmente na composigao de sais de lodeto € de sals de lodato. Ele ¢ parte essencial dos mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira horménios tireoidianos, que desempenham um papel vital na produgao de energia nos seres humanos. No mundo, a deficiéncia de iodo ainda é a principal causa de hipotireoidismo, enfermidade que retarda o metabolismo humano. Entre outros problemas associados a essa deficiéncia, esté o aumento da glandula tireside (bécio, popularmonte chamado do apo). © diagnéstico das doencas relacionadas a tiredide pode ser feito por meio do uso de radiois6topos de iodo. Recentemente, a imprensa noticiou que maioria das marcas de sal comercializadas no Brasil contém uma quantidade de iodo aquém daquola recomendada pela legistagdo, que & de 40mg de iodo por quilograma de sal. Atomos desse elemento quimico podem ser fornecidos a dieta alimentar, por exemplo, pela adigao de iodato de potassio (KIO,) ao sal de cozinha 9. Com relago ao sal de cozinha e a sua composigao, julgue os itens a seguir. (1) O sal de cozinha € geralmente obtido nas salinas por meio de reagdes em tanques de dcidos e bases. (2)O sal de cozinha é uma mistura que contém dversos sais. (3) Solugses aquosas de salde cozinha nao conduzem eletricidade. (4) © iodo adicionado ao sal de cozinha, conforme mencionado no texto, 0 & na forma de substancia simples TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Uer)) Nem todos os compostos clasificados como sais apresentam sabor salgado. Alguns s4o doces, como os, etanoatos de chumbo e bertlo, e outros so amargos, como 0 iadeto de potdssio, o sulfato de magnésio e 0 cloreto de césio. 10. A altermativa que apresenta apenas formulas de sais com gosto amargo é a) KI, MgSO,, CsC/ b) Kl, MgSO, CsC/ ©) KI, MgSO3, CsCl, 4) Kl, MgSO, CsCl, TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO 11. (Ufts ) Assinale, entre as reagées a seguir, aquela em que um éxido metalico funciona como éxido acido. a) ZnO +2 NaOH —> Na,Zn0, + H,O b) CaO + CO, —» Caco, ¢) MgO +H,0 —> Mg(OH), 4) Fe,0, +6 Ht > 2 Fe* +3 H,0 ie eae eee €) SrO + $0, —+ 180, TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufba) Na(s) questdo(6es) a seguir escreva nos parénteses a soma dos itens corretos, 12. - © Acido otandico 6 um Acido fraco, que pode ser obtido pela oxidagao do etanol, C;H,OH. = Quando niquel metalico 6 aquecido com éxido de cobre (Il), forma-se 6xido de nique! I) e cobre metalico.. = © bxido de célcio é usado na agricultura, para neutraizar solos acidos. Considerando-ce as informagdes anteriores, pode-so afirmar (01) Acido fraco 6 Acido diuido em Agua (02) Amolécula do Acido etanéico tem mais dtomos de hidrogénio que a do etandl. (04) O niquel 6 um metal mais reative que o cobre. (08) V,0, representa as formulas molecuiares dos 6xidos de niquel (I!) ¢ cobre (II), sendo M igual a Ni ou cu. (16) Oxido de céicio tem comportamento bésico. (82) Neutralizar um Acido significa transformd-lo em uma base. Soma( 13. (Ufpr) Muitas das pedras preciosas ou semipreciosas sfio consideradas | “quimicamente impuras". Tais impurezas podem ser quantidades minimas de metais de transicao, os quais s4o os responsaveis pelas cores brithantes dessas pedras. O rubi 6 uma pedra de coloragdo avermelhada, sendo constituida principalmente por éxido de aluminio (A103) € cerca de 1% de bxido de cromo (Cr,03). Com base no exposto acima e nas propriedades do cromo (ntimero atémico=24), do aluminio (ntimero atémico=13) e de seus respectivos dxidos, é correto afirmar (01) O cromo é um metal de transigao. (02) 0 fon A/** possui 10 protons e 13 elétrons. (04) A retirada de trés eléirons de um atomo de cromo origina o on Cr°* (08) Os nimeros de oxidacao do aluminio e do oxigénio em AIO, so +2 e -3, respectivamente. (16) O aluminio, por ser um metal, apresenta maior facilidade de perder elétrons do que 0 oxigénio, que é um nao-metal ou ametal, mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (82) 0 6xido de aluminio Al:03 6 um éxido anfétero Porque feage com Acidos ou bases inorganicas formando um sal e agua, Soma( ) 14, (Fuvest ) Deseja-se distinguir, de maneira simples, as substincias de cada um dos pares a seguir, uitiizande-se os testes sugeridos do lado direito da tabela: Par de substancias Teste Tynitrato de sédioe || X) dissolucdo em bicarbonato de sédio |] agua IN) cloreto de sédio. YY) pH de suas soluges eglicose aquosas Z) condutibiidade M1) naftateno e sacarose || elétrica de suas solugdes aquosas ‘As subsiancias dos pares |, Il e Ill podem ser distinguidas, utilizando-se, respectivamente, os testes: a)X,Yez b)X,Zey o)Z,xey AY, XeZ e)Y,Zex 15. (Uece) Considere os seguintes Acidos, com seus, respectivos graus de ionizagao (a 18°C) e usos: HPO, (a=27%), usado na preparagao de fertitzantes e como acidulante em bebidas refrigerantes H,S (¢=7,6x10-%%), usado como redutor HCIO, (a=97%), usado na medicina, em andlises quimicas e como catalisador em explosivos HCN (0.=8,0x10"%), usado na fabricacdo de plasticos, corantes € fumigantes para orquideas e poda de arvores Podemos afirmar que: a) HC/O, e HCN sao triacides. b) H;PO, € H,S so hidracidos ©) HPO, 6 considerado um Acido semiforte 4d) HS 6 um Acido temario 46. (Uel ) Dos pigmentos conhecidos atualmente como, "azuis de ferro", um deles 6 0 hexacianoferrato (I) de ferro (Ill), também conhecido como ferrocianeto férrico, A formula desse pigmento 6, portanto, ie eae eee 2) Fex(Fe(CN)ls b) FeslFe(CN)el, c) Fe,[Fe(CN)gJs. d) Fe,[Fe(CN)e] €) FelFe(CN)} 17. (Uimg) Na embalagem de um produto usado para desentupir pias e ralos, @ base de soda céustica (hidréxido de sédio - NaOH), sao encontradas, entre outras, as instrugées: “CUIDADO: Em caso de contato, lavar imediatamente 08 olhos ou a pele com agua em abundancia durante quinze minutos. So ingorido, nao provocar vémito. Dar grande quantidade de agua e também vinagre diluido em um copo de agua. A seguir, dar uma colher de éleo comestivel.” "Nao reaproveitar a embalagem vazia. Lavar a colher utiizada como medida com bastante gua corrente antes de reutilz4-la. Nao adicionar agua 4 embalagem com 0 produto.” © quadro a seguir relaciona algumas dessas instrugdes com as justiicativas para 0 uso desses procedimentos, com base nas propriedades da soda céustica e das outras espécies envolvidas. Assinale a altemnativa que contém uma justificativa INCORRETA para a instrugao relacionada. a) INSTRUGAO: Dar vinagre diluido em um copo de gua; JUSTIFICATIVA: O vinagre diluido neutraliza a soda céustica através de reacdo acido-base ») INSTRUCAO: Lavar a eolher utilizada como medida com bastante gua corrente antes de reutliz- laJUSTIFICATIVA: A utilzagao de grande quantidade de Agua deve-se ao faio de a soda céustica ser insoldvel na agua. ¢) INSTRUGAO: Nao adicionar agua & embalegem com © produtoxJUSTIFICATIVA: A adicio de agua a embalagem com produto provoca forte aquecimento. 4) INSTRUGAO: Nao reaproveitar a embalagem vazia;JUSTIFICATIVA: A embalagem pode estar contaminada com residuos de soda céustica 18. (Urs ) Trés tubos de ensaio contém solugées ‘aquosas, designadas por A, B e C, cujas caracteristicas ‘80 mostradas no quadro a seguir. mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira sotugio | pH Propriedade a Ca(OH), (02) A calagem diminui o pH do solo, (04) A dissociagao de hidréxido de calcio em agua libera ions (OH)- que neutralizam os fons H’ presentes no solo, (08) A calagem 6 um processo de neutralizagéo, (16) Cal virgem € um éxido dcido. 22. (Unb) © elemento quimico fésforo & absorvido pelas plantas sob a forma de sais, tais como NaH,PO, Na,HPO,. A absorcdo desses sais é mais eficiente quando 0 pH do solo esta entre 5 0 8 Com 0 auxilio dessas informacdes, julgue os itens adiante. (1) O nome do sal Na;HPO, é monohidrogenofosfato de sédio. (2) © nome do sal Na,HPO, pode ser obtido pela seguinie reacdo:H,PO,+NaOH—>NaH,PO,+H,0, (3) Se a concentragao de fons H* no solo for igual a 4,0«10-’mol/L, a absorgao dos ions {6sforo ocorrera com a maxima eficiéncia, (4) Se 0 pH diminuir, 0 equilibrio de ionizacao do Acido fosférico: HxPO.=H"+H,PO,”, sera deslocado para a direita 23. (Unb) © processo de fabricagao dos circuitos integrados impressos, usados na construgdo de microcomputadores, emprega 0 acido sulfirico de alta pureza, Sendo ele um écido muito forte, o residuo industrial do processo necessita ser tratado antes de ser langado no meio ambiente. Com oauxilio do texto e considerando que o residuo 6, geralmente, tratado com hidréxido de sédio, julgue os itens adiante, (0) Na reagao do Acido sulftiico com o hidréxido de sédio, um dos produtos é 0 Na:SO,. mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira (1) Se 0 tesiduo industrial for langado em um rio antes do tratamento com hidréxido de sédio, o pH das aguas, desse rio sera aumentado. (2) A reagao entre 0 Acido sulfirico e 0 hidréxido de sédio 6 conhecida como reagao de neutralizagao. (3) Acido sulfirico diluido € encontrado nas chuvas 4cidas que ocorrem om pélos industriais. 24. (Unb) Os principais constituintes do solo so: ar (25%), agua (25%), minerais (46%) e matéria organica (4%). Entre os minerais, encontram-se as argilas e os 6xidos de silicio, aluminio e ferro. Os solos avermelhados sao ricos om dxidos de forro. As argilas, 40 aluminossilicatos, isto 6, compostos formados principaimente pelos elementos silicio, aluminio e oxigénio. ‘Aécio Chagas. Argilas: as esséncias da terra (com adaptacées), Com 0 auxilio do texto, julgus os seguintes itens. (1) Um aluminossilicato é uma mistura das substancias simples Si, Al € O>. (2) Sabendo que o silicio pertence & mesma familia do carbono, & correto concluir que éxido de silicic tem a formula SiO, (3) Os éxidos de ferro so compostos binarios contendo tomo dos elementos quimicos ferro e oxigénio (4) Um éxido de ferro, ao reagir com HCI, produz sal e agua. 28. (Unesp) Num armario de drogas estdo tr8s frascos plésticos iguais contendo solugdes diluidas de agua oxigenada, amoniaco (hidréxido de aménio) ¢ acido sulfirico. Como os frascos perderam os rétulos, para a identiicagao numerou-se ao acaso as solugdes |, I, I € com os devidos cuidados fez-se as seguintes cexperiéncias: 41) misturou-se | com Il e observou-se liberasao de calor; 21) aqueceu-se Il ¢ Ill separadamente ¢ observou-se desprendimento de gas. ‘As solugdes numeradas |, I! Ill so, respectivamente: a) amoniaco, acido sulfdrico e agua oxigenada. b) amoniaco, Agua oxigenada e dcido sulfirico. ¢) agua oxigenada, amoniaco e acido sulfrico. 4) Acido sulfurico, amoniaco e Agua oxigenada. ) acido sulfirico, agua oxigenada e amoniaco. 26. (Unesp ) Sobre 0 Acido fosférico, sao feitas as cinco afirmagdes seguintes. ie eae eee |) Tem férmula molecular H,PO, © férmula estrutural I HO—P—OH I OH 11) E um Acido triprético caja molécula libera trés fons HY em agua. Il) Os tr€s hidrogénios podem ser substituldos por grupos organicos formando ésteres. IV) E um Acido t6xico que libera, quando aquecido, PH, gasoso de odor irrtante. V) Reage com bases para formar sais chamados fosfatos. Dessas afirmagées, estdo corretas: a) ell, somente, ») I, Ile IV, somente. ©) eV, somente. 4) IlleV, somente. €) I Ihe V, somente. 27. (Unesp ) A agua destilada (pH = 7,0) em contato com 0 ar dissolve o didxido de carbono (CO.) levando formagdo de um composto que a deixa levemente cida (pH ~ 6,0). Nas grandes cidades, a queima de combustiveis fosseis produz gases, como os oxidos de nitrogénio e de enxofre, que reagem com a agua produzindo compostos ainda mais acidos. A precipitagao dessas solugdes aquosas denomina-se chuva dcida. Os gases como 0 didxido de carbono, os 6xidos de nitrogénio e o tiéxido de enxofre, presentes no ar das grandes cidades, reagem com a agua podendo formar, respectivamente, os acidos a) carboxilico, nitrico e sulfidrico. ) acético, muriatico e nitrico. ) carbonico, nitrico e sulfurico. d) carbénico, sulfurico e nitrico. @) cloridrico, nitrico e sulfirico, 28. (Unesp ) Recentemente, divulgou-se que a China pretende investir em um programa para transformar ‘carvao mineral em combustivel liquido, com 0 objetivo de diminuir a importagao de petréleo. A tecnologia consiste na geragéo de uma mistura gasosa de H, € CO, que se converte em uma mistura de hiidrocarbonetos liquidos na presenga de um catalisador, em condigdes adequadas de temperatura e pressao. Para aumentar 0 teor de Hy na mistura 08 mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 1999080, ..... tom que ser convertide em CO», pela reagéo com vapor d'agua. 0 CO», que € UM rnin & separado posteriormente do H, por meio de uma reagao com determinada substancia Os espacos vazios do texto sao corretamente preenchidos, na ordem em que aparecem, por: a) CH, ... hidrocarboneto ... neutra b) CO... 6xido dcido ... neutra ©) CO... 6xido basico ... neutra 4) CO... bxido basco ... Acida e) CO ... 6xido Acido ... basica 29. (Unifesp) No passado, alguns refrigrantes & base de soda continham citrato de litio ¢ os seus fabricantes, anunciavam que o Iitio proporcionava efeitos benéficos, como energia, entusiasmo e aparéncia saudavel. A partir da década de 1950, 0 Iitio foi retiredo da composigéo daqueles refrigerantes, devido a descoberta de sua aco antipsicética. Atualmente, 0 litio & administrado oralmente, na forma de carbonato de litio, na terapia de pacientes depressivos. A formula ‘quimica do carbonato de lito as caracteristicas acido- base de suas solugdes aquosas sao, respectivamente, a) Li,CO,e dcidas, b) Li,CO, © basicas. ©) LiCO,¢ neutras, ) LiCO, ¢ dcidas. €) LiCO, e basicas. 30. (Fuvest) Tém-se amostra de 3 gases incolores X, Y © Z que devem ser H,, He e SO,, no necessariamente nesta ordem. Para identiicd-los, determinaram-se algumas de suas propriedades, as quais estéo na tabela a seguir: Propriedade x Y z ‘solubilidade em agua) alta | baixa baixa Teagao com oxigenio napresengade ocorre| ocorre |nao ocorre| catalisador Fea¢o com solurao pause de uma base {Oe [280 Ocorre no ocorre Com base nessas propriedades, conclui-se que X, Y ¢ Z so respectivamente, a) H,, He e SO,, b) Ha, SO; ¢ He. ie eae eee ©) He, 80; 6 Hy 4d) SO, He e Hp. e) SO, H, e He. 31. (Umg) A classificagao de substancias como acidas ou basicas e a distingao entre dcidos ou bases fortes € fracos ajudam a prover 0 seu comportamento quimico. Sabe-se, por exemplo, que o Acido cloridrico é um Acido forte e que o dcido acético € um Acido fraco. ‘Sabe-se, também, que 0 hidrOxido de sédio é uma base forte e que a aménia é uma base fraca Com relagao 8s propriedades dcido-basicas dessas substincias, assinalo a afrmativa FALSA. a) A agua € um dos produtos da reagao entre acido acético e hidréxido de sédio. b) A aménia, ao dissolver-se em agua, provoca um ‘aumento na concentragao de fons hidréxido, ©) A concentracao de fons acetato, em uma solugao aquosa tmol/L de acido acético, 6 1moll. 4) A concentragao de ions hidrogénio, em uma solugao aquosa 0,01mol/L de Acido cloridrico, ¢ 0,01mollL. 32, (Ufsc) Dada a reagdo quimica expressa pela equacéo: aH,PO, + b Na,O —> cNa,PO, + dH,0 , sendo: (A) + (8) — (©) + (O) 08 reagentes © produtos, respeciivamente, assinale a(s)_proposigo(6es) CORRETA(S), (OBSERVAGAO: Os coeficientes a, b, ce d devem estar na sua proporgao minima de nlimeros inteiros). (01) A dissociacao iénica do Acido (A) é feita em trés etapas (02) ONa,PO, é um sal neutro. (04) 0 coeficiente do reagente (B) @ 3. (08) A soma de todos os coeficientes da equacao (atbtctd) € 10. (16) As substancias reagentes (A) e (8) séo, respectivamente, um écido triproténico e uma monobase. (82) O produto (D) é um dxido acido. (64) A soma dos coefiientes dos reagentes da equagao (a+b) 4. Soma( ) 33. (Fuvest) A criagao de camaréo em cativeiro exige, entre outros cuidados, que a agua a ser utilizada apresente pH préximo de 6. Para tomar a agua, com 09 mail: cursodequimica@gmail.comeA pH igual a 8,0 adequado a criagéo de camaro, um criador poderia a) adicionar agua de cal b) adicionar carbonato de sédio sélido ©) adicionar solugdo aquosa de amonia. 4) borbulhar, por certo tempo, gas carbonico, 0) borbuihar, por certo tempo, oxigénio. GABARITO 1. © monéxido de carbono (CO) surge da combustéo incompleta de combustiveis fésseis. Ele deve ser climinado pois 6 um gas téxico. © monéxido de carbono se liga a hemoglobina formando a carbéxi-hemoglobina provocando uma queda na oxigenagao do corpo, o que 6 altamente prejudicial ao metabolismo humana, © conversor catalitico, também —_conhecido erroneamente, como catalisador é um equipamento que transforma © monéxido de carbono (CO) em didxido de carbono (CO) CO + 1/20; — CO>. conversor co. Conversor 0p com + $010 > comm en 2. a) 2HCI + CaCO, —> CaCl, + H,0 + CO, b) © amoniaco, por ser alcalino e neutralizar a ago do Acido. 3.a) +5 b) NH,NO,. 4.a)20g b)x=5 5. a) Metal: Césio ou Cs Nome da familia: Metais Acalinos b) Férmula minima: K,0 Nome do composto: dxido de potassio, Ce eae RCE 6.8) HyPO,€ Ca(OH), ) fosfato de calcio ©) 2H,PO, + 3Ca(OH), —+ Ca,(PO,)s+ 6H,0 4)310u e) covalente 7. S, = BaCi,{aq), 8, = KNO,(aq) 0 S, = NaCi(aq) Equagées das reagdes citadas: 1) BaCi,{aq)+2AgNO,(aq)—>2AgCI(s)+Ba(NO;),(aq) KNO,(aq) + AgNO,(aq) — nao ha reagaio NaCi(aq) + AgNO(aq)—> AgCI(s) +NaNOx(aq) 2) BaCi,{aq) + (NH,),CO,(aq) —>BaCO,(s) + 2NH,C/(aq) 8. a) Mg(NO,), + 2NaOH —> Mg(OH), 1 + 2NaNO, b) Zn® porque nao forma precipitado em nenhuma reagao descrita na tabela. S.FVEF 10.(A) 11.14) 12.04 +16 = 20 13.01 +04 +16 +32=53 14.(E] 15.[C] 16. [A] 17.18) 18. [A] 19.08 20.01 +04 +08 + 32=45 21.01 +04 +08 = 13 22. VVFF 23.VFVV 24.FVVV 25. [D] 26. [E] 27.1C] 28. (E] 29. [B) 30. [E] 31.1C] 32.01 +02 +04 + 08 = 15 33. [D] eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira MODULO 07 REAGOES INORGANICAS 1. Classificagdo das reagées quimicas 1) Reagio de sintese ou de adigao 2) Reaglo de andlise ou de decomposigao 3). Reagao de simples troca ou de deslocamento 4) Reagao de dupla troca 1.1, Reacdes de sintese ou de adico Como nome est dizendo, so reagées nas quais dois ou mais reagentes dao origem a um (nico produto. Podem ser representadas pela equagao geral aA+bB+.. >xX Através de reagdes de sintese so fabricados muitos produtos importantes. Por exemplo, a fabricagao do Acido sulfirico, o mais importante dos Acidos, é feita em trés elapas e essas trés etapas so reagses de sintese. Nao existem jazidas naturais de H,SO,, mas existem as de enxofre. Pela queima do enxofre no ar, obtém-se 0 SO, S +0, (ar) —*-> SO, (reagao de sintese) Essa 6 a primeira etapa do proceso. A seguir 0 SO, obtido reage novamente com O,, porem em condi¢oes especiais. Essa ¢ a 2" etapa do processo e nela forma-se 0 SO, 280, + O, (ar) —*-+ 2SO, (reagao de sintese) ‘cond . esp. Finalmente 0 SO, reagindo com a Agua produz o H,SO, (3* etapa): $0, + H,0 > H,SO, (reagao de sintese) A grande dificuldade desse processo esié na 2" etapa, pois exige condigdes especiais. Essa etapa exige catalisadores, isto é, substancias que facilitam a reacdo sem serem consumidas, Esses catalisadores s40.0 NO... no processo antigo, denominado processo das cémaras de chumbo e Pt ou V,O, no process moderno, denominado processo de contacto. Outro acido importante fabricado através de reacdo de sintese € o acido cloridrico: H,+Cl, > 2HCI, cloreto de hidrogenio HCI, +aq > HCl, cide clovierico ‘A reagao de cal virgem com a agua é outto exemplo importante de reagao de sintese. € a reagao que fazem 0s pedreiros nas construgdes civis. A cal hidratada, também vendida no comércio, é o produto da reagao da cal virgem com a agua CaO + H,0 > Ca(OH, ‘As reagdes de queima das substancias simples sao reagdes de sintese. aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Exemplos Queima do carvao: C + O, > CO, Queima do magnésio: 2 Mg + 0, > 2 MgO (© magnésio queima com uma chama branca muito intensa. Essa 6 a reagéo que ocorre quando funciona a “lampada de magnésio" usada pelos fotégrafos (lampadas descartaveis). N&o se esquega que toda reagdo de queima ou combustio € uma reagao com o oxigénio (O,). Este & indispensavel a combustio e por isso ¢ chamado de comburente. ‘As reagdes de adigao a partir de um nico reagente s8o chamadas reagGes de polimerizagdo e os produtos obtidos s4o chamados polimeros. A reagao de polimerizagao um caso particular de reagao de adigéo ou sintese, Exemplos: (CH) > 1 (CH), etilano —_polietiteno sic) n(C,H,Cl) > (C,H,Cl), polimero P.V.C.(plastico) n(C,F,) > 1 (C,F,), poimero teflon (pista) Equacao geral: nA > 1 (A), (potimero) No caso particular de n = 2 terios reagaio de dimerizagao e no caso de n = 3 temos reagao de trimerizacao. Exemplos: 2.NO,>N,O, (dimero) 30H, > C,H, (trimer) tina benzeno 12. Reagées de decomposicao ou de andlise ‘SAo reagdes nas quais um Unico reagente da origem a dois ou mais produtos. S40 as reagées cortrarias as de sintese. Podem ser representadas pela equegao geral xXDaA+bB+ ‘A maioria das substancias compostas se decomp6e por aquecimento. A temperatura necessaria para haver a decomposi¢ao varia muito de uma substancia para outra. Como casos particulares de reagao de andlise temos a pirdise, a fotdlise e a eletrdlise. Piro indica fogo, ou saja, aquecimento: ise indica reagao de andlise. Conclusao: pit anélise ou de decomposigao provocada pelo aquecimento, Vocé ja sabe que na natureza nao existe cal virgem (CaO) mas existe muito calcario (CaCO,). Pois bem, a cal virgem & fabricada por picdlise do caleario, em fornos especiais. lise 6 uma reagio de CaCO, —*-> CaO +CO, (pirdise) Um método muito usado para obter o oxigénio em laboratério é o da pirdlise do clorato de potassio (KCIO,). Os produtos da decomposigao sao 0 KCI e 0 O,, 2KCIO, —*-> 2KCI+3 0, (pivise) eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Essa reagdo 6 perigosa; pode ocorrer uma violenta explosao. Fazendo-se 0 aquecimento brando do KCIO,, misturado com MnO, ndo ha perigo de explosdo. O MnO, nao toma parte na reagao; apenas facilita a reagao (é catalisador da reagao) ‘Obtenga0 do oxigénio em laboratrio Lembre-se de que a reagéo anterior é usada apenas em laboratério. Industrialmente 0 O, 6 obtido pela destilagao fracionada do ar previamente liquefeito Por pirdlise do nitrito de amdnio (NH,NO, obtém-se N, € H,0 como produtos. NH,NO, —*—> N, +2H,0 @pirdise) Lembre-se de que esse processo de obtengao de N, ¢ usado apenas em laboratorio. N, é obtido industriaimente por destilagao fracionada do ar previamente liquefeito, Foto indica luz e ise indica andlise ou decomposigao. Conclusdo: fotdlise 6 uma reagao de andlse ou de decomposigéo provocada pela luz. Certas substéncias, como os sais de prata, a agua oxigenada e outras devem ser guardadas em vidros escuros porque essas substancias se decompoem na presenca da luz. O vidro escuro absorve a luz protegendo assim essas substancias. 24,0, —“2 + 2H,0 + 0, (otaice) Quando um filme fotografico é exposto & luz hé uma decomposicao dos sais de prata que constituem o filme. Um desses sais 6 0 cloreto de prata 2 Age! M+ 2 Ag+ Ci, oti) Eletrolise 6 uma reacao de analise produzida pela passagem da corrente elétrica. Assim, pela passagem da corrente elétrica no cloreto de sédio fundido ele se decompde em sddio e cloro; esta é uma reagao de eletrélise. Essa reagdo ¢ feita industriaimente para a obtengao do sédio e do cloro. NaC! nde) SHO > 2 Na+ en 1.3. Reagdes de deslocamento ou de simples troca ‘Sao reagbes que podem ser representadas pela equacdo geral AB+C > AC+BouAB+C>CB+A Caco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira No primeiro caso dizemos que C deslocou B do composto AB; no Segundo caso dizemos que C desiocou A do composto AB. Introduzindo-se uma lamina de zinco numa solugéo aquosa de CuSO,, ocorre urna reagéo, com a formagao de ZnSO,, que fica na solugao, e libertagao de cobre metalico, que se deposita sobre a lémina. Znjs) + CuSO,,.. > ZnSO,,., + Cu, cor azul Incolor ‘A solugdo inicialmente de cor azul (CuSO, fica incolor (Zn$O,) no fim da reacao e a superficie da lamina fica avermelhada devido ao cobre metalico nela degositado, lamina de zinco somagso Fe znSO, (incalor) cobre depositado solugao de ‘sobre a lamina CuSO, Inicio ‘Apas algum tempo Reagio CuSO,(aq) + Zn Essa reagdo mostra que o metal zinco é mais reativo que o metal cobre: Reatividade : Zn > Cu Por outro lado, introduzindo-se uma lamina de cobre numa solugao aquosa de ZnSO, nao ocorre reago. ZnSO, + Cu > nao ha reagao. info ha roagto Introduzindo-se uma limina de cobre numa solugéio aquosa de AgNO,, ocorre uma reagaio, com fonagao de Cu(NO,), que fica na solucao, e libertagao de prata metalica que se deposita sobre a lamina, Cu, +2 AGNO,,.. > CUINO,)a.9 #2 AG, Essa reagdo mostra que o metal cobre é mais reativo que o metal prata. Reatividade: Zn > Gu > Ag eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Por outro lado, introduzindo-se uma lémina de prata numa solugdo de Cu(NO,), nfo ocorre reagao. CUINO,), + Ag > nao ha reagaio Por meio de experiéncias semelhantes as mencionadas, foi construida uma escala de reatividade quimica: REATIVIDADE QUIMICA DOS METAIS SEP [Mais > | aleaine- | > Al > Mn >Zn>Cr> > Fe> Ni> Sn> Pb>H>Cu>Hg>Ag> Au Metis sleainos Metais alcalinos: Fr > Cs > Rb > K > Na > Li Metais alcalino-terrosos: Ra > Ba > Sr > Ca > Mg > Be (Os metais menos reativos (Ag, Au) sdo chamados metais nobres. Quanto menor a reatividade quimica, maior a nobreza do metal. O cobre © o merciirio so considerados metais semi-nobres. Adicionando-se o cloro (Cl,) a uma solucao aquosa de NaBr, observa-se a formagao de NaCI, que fica em solugdo, ¢ libertagao de bromo (Br) Cl,+2NaBr > 2 NaCl + Br, Por outro lado, adicionando-se Br, a uma solugao de NaCl, ndo ocorre reagao: Br, + NaCl > nao ha reacao Com essas experiéncias, concluimos que: Reatividade > Cl > Br REATIVIDADE DOS NAO-METAIS F>O>Cl>Br>1>S>C Para que ocorra uma reago AB + C > AC + Ba condicao necessaria 6 C ser mais reativo que B, e, para que ocorra uma reagdo AB + C > CB + A, a condigao necessaria é que C seja mais reativo que A Exemplos 3. CuSOg +2 Al > Alg(SOq)p + 3 Cu (reatividade: Al > Cu) Mg804 + Al > n&o ha reagao (reatividade: Al Zn(NO3)p + 2.Ag (reatividade: Zn > Ag) AgNO + Au > nao ha reacdo (reatividade: Au CaF2 + Br (reatividade: F > Br) CaBry + Ip > nao ha reagdo (reatividade: 1 < Br) Quando um metal é deslocado de seu sal, o Anion do sal nao toma parte na reagao. Exemplo: [Cuso,,,, + Zr(8) > ZnSO,.., + Cu Cu, * Zn, ->Zn*,, + Cu,,, ousimplesmente lcus + Zn > Zn + Cu eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ‘A equagao ldnica € muito mais representativa, porque ela indica a reagao que realmente ocorre. A equacao idnica mostra que na reagao ha uma transferéncia de elétrons do metal zinco para o cation de cobre. Zn? + Cu® > Zn Cu 2eutrons 4 Quando um nao-metal é deslocado de seu sal, o cation do sal nao toma parte na reagao. Exemplo’ 2NaBr + Cl, > 2 NaCl + Br, 2Br-+Cl, > 2Cr +B, ‘A equagao idnica mostra que na reagao hé uma transferéncia de elétrons Anions Br - para as moléculas de Cl, 28r- + Cl > Br? +201 2elarone # 1.4. Reacdo dos metais com acidos diluidos ndo-oxidantes (Os metais mais reativos que o hidrogénio deslocam o hidrogénio dos Acidos diluidos nao-oxidantes. 2M, + 2x Hi, > 2M, +X Hay, M= metal mais reativo que oH Exemplos: ZMy, + HSO ji, > ZNSO,,. + Hay Zn,, + 2H, > En 4 +H) Aly + 6H", 000 2AM. +3 Hy Cu, +2HCI, > ndo ha reagao (extcde cx no hi reagio getdate Ay 2 NaOH + H, (reac volenta) 2K +2 HOH > 2 KOH +H, (‘oacdo violenta) Ca+2HOH > Ca(OH), +H, (reagéo brands) Os outros metais mais reativos que o hidrogénio, tais como Al, Fe, Zn, Mn etc., praticamente nao reagem com a agua a frio. A reagao apenas se inicia e logo ¢ interrompida. Zn 2HOH ©) 2n(0H),+H, | matowm 2AI+ 6HOH-"s2AI(0H),+3H, | inman Esses metais reagem com vapor de gua a alta temperatura, deslocando o hicrogénio da agua e dando os respectivos Oxidos. Zn +H,O. (apo) > ZnO +H, aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ZAI +3H,O (apo) > ALO, +3 H, ‘Os metais menos reativos (mais nobres) que o hidrogénio néo podem deslocar o hidrogénio da agua. Cu+H,O > nao ha reagaio Ag +H,0 > no ha reacao 1.6. Reagao de dupla troca E toda reagao segundo a equacéo gerat AB+CD > AD+CB Uma reagéo segundo a equacao acima ocorre quando: 1) AD elou CB for um eletrdlito menos solve que AB e/ou CD; 2) AD elou CB for um eletrdlito mais fraco que AB elou CD; 3) AD efou CB for mais volatil que AB e/ou CD. Exemplos: Na,S + 2HCI0> 2NaCl + H,S AQNO, + HCL 90300 AgCl + HNO, sec tone sts toe solve! sail inslial—_chivel (NH),S + 2 NaOH > Na, +2. NH,OH FeCl, + 3NaOH > Fe(OH), + 3 NaCl wanes note, sotivel —solivel—_ingolivel_—_sokvel 2NaCl + H,S0, 00900 NaSO, + 2HCI Ai(SO,), + 3BaCl, 10> 2AICl, + 3BaSO, eke. ae Pe ee ee Na,CO, + H,S0, > 2NaCl + H,0+CO, Ba(OH), + CuSO, > BaSO, + Cu(OH), esate ia 0 Acido carbénico (H,CO,) é instavel; quando se forma numa reacao, decompbe-se em CO, @ H,0. 0 acido sulfuroso (H,SO,) @ também instavel e, quando se forma numa reagao, decompde-se em SO, e H,0. K,SO, +2 HCI > 2 KCI + H,0 + SO, ‘Seid fore ‘390 aco ‘As reag6es seguintes nao ocorrem, porque nelas nao se forma um produto que seja menos solivel, nem mais fraco e nem mais volatil que os reagentes ‘Agcl+HNO, > —___ BaSO,+2NaQH > NAO HA NaCl +NH,OH > REACAO 2NaNO,+K,SO, > Para vocé concluir se uma reagéo de dupla troca ocorre ou nao, vocé precisa conhecer: a) a forca dos reagentes e dos possiveis produtos; b) a volatiidade dos reagertes @ dos possiveis produtos: ©) a solubilidade dos reagentes e dos possiveis produtos; Resumindo: 1) Principais acidos fortes: HCI, HBr, Hl, H,SO,, HNO, e outros acidos oxigenados H.EO, nos quais (y ~x) > 2. 2) Principais acidos semifortes: HF, H,PO,, H,SO, e outros dcidos oxigenados H,E0, nos quais (y — x) = 1. No H,CO, (y—x) = 1 mas 0 cido ¢ fraco (excerdo da regra). eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 3). Principais acidos fracos: H,8, HCN, CH, ~ COOH e écidos oxigenados H,EO, nos quais (y ~ x) = 0. Nota — Na formula H,EO, x representa o numero de atomos de H ionizaveis. Sobre a volatilidade dos compostos envolvidos nas reagées de dupla troca vocé deve saber que: 1) Todo composto idnico & nao-volatil, Portanto, os sais e os hidréxidos metalicos (compostos idnicos) sao nao- volateis. 2). Principais acidos volateis: HF, HCI, HBr, Hi, H,S, HCN, HNO,, HNO, e CH, ~ COOH. 3) Principais acidos fixos ou ndo-volateis: H,SO,, HPO, e demais oxacidos do fésforo, oxacidos do boro e do silicio. 4) Unica base volatil: hidréxido de aménio. ‘Sobre a solubilidade dos compostos vocé deve conhecer as regras seguintes: Regras de solubilidade em agua 1) Os sais dos metais alcalinos e de aménio sao soldveis. 2) Os nitratos () € os acetatos (CH, — COO”) sdo soldveis. 3) Os oloretos (Cr), brometos (Br) ¢ os iodetos ((") em sua grande maioria sao soliiveis. As principais excegdes desta regra sao: PbCI,, AgCI, CuCl ¢ Hg,Cl,-> insotiveis PbBr,, AgBr, CuBr @ Hg,Cl,=> “insoliveis Pbl,, Agl, Cul, Hgz|, € Hgl, => “insoliveis 4) Os sulfatos (SO,*) em sua grande maioria séo soldveis na Agua. As principals excegdes desta regra so: CaS0,, S*SO,, BaSO, e PbSO, = insotiveis 5) Os sulfetos (S*) ¢ hidréxidos (OH) em sua grande maioria do insoliveis na agua ‘As principals excegoes desta regra sao: a) 08 dos metais alcalinos e de aménio => soliiveis b) 08 dos metais alcalino-terrosos = soldveis 6) Os carbonos (CO:*}, 0s fosfatos (PO:*) e os sais dos outros anions nao mencionados anteriormente, em sua maior parte sao insoluveis na agua. Excegées: 0s sais dos metais alcalinos e de amOnio S40 solveis (de acordo com a regra n? 1) Vela a aplicagao dessas regras em alguns exemplos: 1) BaS solivel excacto da mara n'5) 5) BaSO, _insolivel (exec da egrn4) 2) FeS insole (s acoso om aroara m5) 6) Na,CO, solivel (4 acoro com a regean°1) 3) K,S solUivel se acococomaregrant oucomoexcegiodaregta 7) CaCO, insolivel (te acodo com aregra 6) "9 8) Ba(OH), solivel (se acore com argra 05) 4) CuSO, solve! (00 acavo com a ogra m4) 2. Principais reagdes que envolvem as fungées inorganicas € interessante notar que a maior parte das reagbes quimicas envolve 0 confronto entre substancias de caracteres opostos, principalmente: = carater oxidante versus carater redutor; ~carater Acido versus carater basico. (Os metais so redutores enquanto os néo-metais so oxidantes. Pelos exemplos vistos notamos que, em geral, as substancias oxidantes encerram elementos com N,, elevados, enquanto as substancias redutoras encerram elementos com N,,, baixos; desse modo, nas reacdes de oxi-redugao os N,, elevados tenderiam a cair, 18 Caco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira © 08 N,, baixos tenderiam a subir, procurando um melhor equilibrio no dominio dos elétrons envolvides na reagao. Por exemplo, na reagao: MnO, + 2 NaCl + 2H,S0, > Na,SO, + hinSO, +2 H,0 + Cl, ON, do Mn caiu de +4 para +2, enquanto o N,, do Cl subiu de —1 para zero. 2.1, Reagées entre acidos e bases Como ja sabemos, haverd formagao de sal e agua. Também ja vimos que podera haver: a) Neutralizagao total. Exemplo: H,SO, + 2NaOH > Na,SO, +2H,0 (**) Lembramos que no lugar do acido e/ou da base podemos ter os Oxidos correspondentes, com resultado final semelhante. Por exemplo: ‘SO, + 2 NaOH > Na,SO, + HO H,SO, + Na,O > Na,SO, + H,O SO, + Na,O > Na,SO, b)_ Neutralizacao parcial do acido, dando sal acido. Exemplo: H,SO, + NaOH > NaHSO, + H,0 (“*) ©) Neutralizagao parcial da base, dando sal basico. Exemplo: HCI + Ca(OH), > Ca(OH)Cl + H,0 ("*) ‘As reagdes assinaladas com dois asteriscos ("), vocé podera realizé-las, facilmente, em tubos de ersaio. A neutralizagao total ou parcial, porém, s6 serd constatada através de indicadores, que possam mostrar a maior ‘ou menor acidez ou basicidade do meio. 2.2, Reacdes entre acidos e metals Poderdo ter os seguintes resultados: a) O metal desioca o hidrogénio do Acido (¢ uma oxi-redugao). Exemplo: Zn+H,SO, > ZnSO, +H, (**) b) Ha uma reacao de oxi-reducéo mais complicada. Exemplo: 3Cu+8HNO, > 3Cu(NO,), +4H,0+2NO Isso $6 ocorre com acidos fortemente oxidantes (principamente HNO, e H.SO,, quando concentrado e ‘quente), e tem uma importancia especial para os metais mais nobres que o hidrogénio (Cu, Hg, Ag, Au), que ndo podem deslocar 0 hidrogénio dos acidos, ©) Reagdo do ouro com agua régia. ‘A Agua régia (do latim "aqua regia" que significa "agua real” ) & uma mistura de Acido nitrico e Acido cloridrico concentrados, geralmente na propor¢ao de 1 para 3. E um liquido altamente corrosivo de coloragao amarela. E uma das poucas substAncias que pode dissolver 0 ouro e a platina. E tem este nome de "gua régia" devido a propriedade do dissolver os metais nobres ("regios"), embera o tantalio, iridio © outros metais extremamente inertes possam 219 aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira suportar 0 seu ataque. A invengaio da agua régia ¢ atribuida ao alquimista drabe Geber ¢ era muito empregada por outros alquimistas e, ainda hoje, é utilizada em diversos procedimentos analiticos. Mesmo que a agua régia ataque 0 ouro, nenhum dos seus acidos constituintes pode atacé-lo isoladamente. Cada Acido executa uma tarefa diferente. O acido nitrico é um potente oxidante, que pode dissolver uma quantidade mintiscula (praticamente indetectavel) de ouro, formando fons de ouro. O acido cloridrico, por sua vez, proporciona ions cloretos, que reagem com os ions de ouro, retirando 0 ouro da dissolugao, Isto permite que 0 ouro adicional continue oxidando-se. Aus) + NO3'aq) + 4H*(0q) + 4CH iq) > AUCIE ea) + 2H2Om + NO ‘A mistura perde a sua forca rapidamente, por isso deve ser utilizada imediatamente apés o preparo. 2.3. Reacdes entre bases e ndo-metais ‘Sao reagdes de oxi-reducao. Exemplo: 31,+6NaOH —*-> 5Nal+NalO, +3H,0 ("*) Prepare uma solugao aquosa concentrada de NaOH. Coloque, nessa solugao, alguns pedagos de iodo sélido 6 varifique 0 “desaparecimento” do iodo. 2.4, Reagées entre metais ¢ nao metais 2Na+|,>2Nal 2A + 3Cl, 20 2A0Cl, ‘Sao reagdes em geral faceis, pois o meal tem tendéncia @ ceder elétrons, enquanto 0 néo-metal procura recobé-les. Evidentemente, a reagao seré tanto mais fécil quanto mais eletropositivo for 0 metal e quanto mais eletronegativo for 0 ndo-metal 2K+F, > 2KF (reapdo facilima) 2Au+3S > Au,S, (reagdo muito dificil) 2.5. Reacées entre dcidos e s: Essas reagdes sdo de dupla troca e vao produzir um outro sal e um outro acide. Como vimos no estudo das reagdes de dupla troca, elas ocorrem nas seguintes situagdes: a) O Acido final é mais volatil que o acide inicial. Exemplo: a H,SO, + 2 NaCl > Na,SO,+2HCI (**) Basta juntar H,SO, concentrado sobre NaCI sélido num tubo de ensaio e aquecer. Incluem-se, neste caso, os dcidos que se decompdem espontaneamente como H,CO, ¢ H,SO,, b) © Acido final é mais fraco que o inicial. Exemplo: 3HCI_+ Na,AsO, > 3NaCl + H,AsO, Ae one eis ace c) O sal formado é menos soluvel que o sal inicial. Exemplo: HCI + AgNO, > AgCl..+ HNO, ("*) 2.6, Reagdes entre bases e sais, aco Bern eo!CoE OR Ll eel aoe AP AO ‘Sao também reagdes de dupla troca, que produzem um outro sal ¢ uma base em geral menos soluvel que a base inicial CuSO, +2 NaOH > Cu(OH),*+Na,SO, (**) Precpiad FeCl, +3KOH > Fe(OH), + 3KCI (") Procpitad car orugem ‘Um caso particular importante 6 o das reagoes entre bases fortes e sais de aménio: NH,Cl + NaOH —*~> NaCl +BRROR™ Ly mis no Nesse caso, a base formada (NH,OH) se decompée, liberando 0 gas amoniaco (NH, ‘Também podemos assinalar que os hidrdxidos dos metais nobres tendem a se decompor, espontaneamente, no 6xido correspondent e agua; deste modo, temos, por exemplo: 2AgNO, + 2 NaOH > 2 NaNO, + DhgeR™ Lis sepeus 2.7. Reacées entre dois sais ‘Sao também reagdes de dupla troca que irdo produzir outros dois sais, um dos quais deverd ser menos soldvel que 08 sais iniciais, PD(NO,), + Na,SO, > PbSO, + 2NaNO, ("*) Precipato franco BaCl, +K,CrO, > BaCrO, + 2KCI (>) Precip ‘lanaae 2.8, Reacdes com 0 oxigénio. Combustées © oxigénio € um ndo-metal bastante reative. Consegue reagir com quase todos 03 demais elementos ‘quimicos; a reacdo com o origénio &, em geral, denominada “queima” ou “combustao” e produz oxidos de varios tipos. Nos exemplos seguintes, no lugar do oxigénio podemos considerar 0 ar, que & uma mistura de oxigénio e nitrogénio; como o nitrogénio normalmente nao reage, a ago do ar é bem “mais fraca” que a acdo do oxigénio puro: a) A reagao com metais produz, em geral, dxidos basicos, mas, As vezes, pode produzir 6xidos anfoteros ou peréxidos ou superéxidos. Exemplos: 2Cu +0, >2CuO — (xido basico) AAI + 30, 22 Al,0, (endo antétero) 2Na +0, > Na,0, (perdxido) K +0, > KO, (superdxido) A reago & tanto mais fécil quanto mais eletropositivo for o metal (veja “fila de reatividade"), b)Areacao com nao-metais produz dxidos acidos (ou 6xidos indiferentes). Exemplos: eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira S$ +0, > 80, (") 4P 4 50,>2P,0, (our,+50,> 27,0) ©) © oxigénio pode “oxidar’ muitos compostos. Exemplo: 2Na,SO, + 0, > 2Na,SO, 4) 0 oxigénio (mesmo do ar) reage com sulfetos metalicos em temperaturas elevadas; freqiientemente, & produzido 0 dxido do metal. Exemplos: 2Zn$ +30, 022n0 + 280, Blends 4FeS, + 110, >2Fe,0, +880, Pita Outras vezes, 6 produzido o sulfato correspondente, como na reagao: PbS +20, > PbSO, Galena E, quando 0 sulfeto 6 de metal nobre, libera-se 0 proprio metal, como na reagao: HgS + 0, > Hg+S0, intro ‘As reagdes do oxigénio com sulfetos tém uma grande importancia pratica nas industrias metalirgicas so denominadas reagbes de ustulagao dos sulfetos. 2.9. Reagées com hidrogénio © hidrogénio reage com metais e com nao-metais de alta reatividade, formando hidretos: a) Com nao-metais, formam-se hidretos gasosos, moleculares, estaveis e de carater acido. Por exemplo: H, + Cl, > 2HCI Hidreto de cloro ou cloridreto, chamado, em solugao aquosa, de “Acido cloridrico”. H,+S HS Hidreto de enxofre ou sulfidreto, chamado, em solugéio aquosa, de “Acido sulfidrico”. Faz excegdo a agua (2H, + 0, > 2H,0), que é liquido e nao tem carater acido nem basico (é anfétera). b) Com metais, formam-se hidretos sélidos, cristalinos, iénicos, muito reativos e de cardter basico. Por exemplo: 2Na + H,>2NaH (hdreto de sédio) Ca +H, >CaH, —idreto de caicio) Como jé vimos, esses hidretos hidrolisam (reagem com Agua) facilmente, sendo por isso afetados até pela umidade do ar. Exemplo: NaH + H,0 >NaOH + H,? aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 'Nos hidretos metalicos, 0 hidrogénio esté na forma de anion (H-) e, portanto, seu N,, €~1 2.40. Reagdes com a agua a) Os metais alcalinos e os metais alcalino-terrosos reagem com a agua em temperatura ambiente, formando (5 hidréxidos correspondentes (sao reagdes violentas e, as vezes, explosivas). Exemplos: 2Na+2H,O> 2NaOH +H," Ca+2H,0 > Ca(OH), +H, b) Os metais comuns s6 reagem com a agua por aquecimento, formando os éxidos correspondentes. Exemplos: Zn+H,0> ZnO +H," 3Fe+4H,0 > Fe,0, + 4H," Os metais nobres nao reagem com a agua. ©) Os sais de acidos e/ou bases fracas sofrem hidrélise. Exemplo: ICl, #3H,0> AI(OH), + 3 HCI Observe que a reagdo de hidrélise é 0 inverso da reagao de saificagao. 4) Os denominados “haletos de fésforo” também sofrem hidréise. 5 haletos de fésforo trivalente (PCI, PBr, e Pl) formam H,PO, @ 0 Acido halogenidrico correspondente. Exemplo: PCI, + 3H,O >H,PO, + 3HCI Os haletos de fésforo pentavalente (PCI, e PBr,) formam H,P¢ PBr, +4 H,0 > H,PO, +5 HBr © Acido halogenidrico. Exemplo: 241. Comportamento diante do calor a) Dentre os hidracidos, o HF e o HCl sao bastante estaveis diante do calor. Os demais se decompéem em maior ‘ou menor extenso, quando aquecidos: 2HI > H, +1 Dentre 0s oxidcidos comuns, o H,SO, é 0 mais estavel; o HNO, e o H,PO, séo relativamente eslaveis. Os demais se decompéem, dando normalmente aqua e o anidrido correspondente: 2H,PO, —\> 3H,0+ P,0, 2HNO, —*+> H,0 +34e0 Lisa Nasse tiltimo caso, até o proprio anidrido se dacompde em éxidos mais simples. aco mail: cursodequimica@gmalCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Como ja vimos, alguns oxidcidos sao tao instaveis que se decompoem esponianeamente em temperatura ambiente: H,CO, > H,0 + CO, H,SO, > H,0 +80, b)_Dentre os hidroxidos, os hidroxidos alcalinos sao tao estavels que podem ser fundidos sem decomposi¢ao. Os demais se decompdem pelo calor, dando agua e o 6xido correspondent: Ca(OH), —*—> Cad + H,0 2 Fe(OH), —*—> Fe,0,+H,0 © caso particular do hidréxido de aménio jé foi mencionado: NH,OH > NH, + H,0 ©) De modo geral, os sais sao muito mais estaveis diante do calor do que os acidos e bases correspondentes. Entretanto, quando 0 acido e/ou a base forem instaveis ou muito sensivets ao calor, esse fato ira se tefletir em seus sais: caco, —4-» cad + Co, Fe(CO,), —*-> Fe0, + 360, ‘Alguns oxi-sais, com o elemento central em numero de oxidagso elevado, se decompsem com liberaglo de oxigénio. Exemplos: KcIo, —+> Kel + 20, 2KCIo, —*-» 2Kc1+30, A 2KNO, —*-» 2KNO, +0, DDois casos partculares iteressantes sao (culdado, reagdes explosivas}: NHNO, —2> N,0+2H,0 NNO, —2> N, +2H,0 4) Os éxidos, de modo geral, s0 muito estaveis diante do calor. Essa é uma das razées da existéncia de inimeros oxidos metalicos na crosia terrestre. Entretanto, sofrem decomposigao pelo calor: 05 dxidos dos metais muito nobres: 2.Ag,0 > 4 Ag +0, — certos éxidos de nao-metais 2N,O, 34NO, +0> 3._Balanceamento das equagées quimicas Como dissemos no inicio deste médulo, uma equagao quimica esta correta quando ela representa um fendmeno quimico que realmente ocorre, através de formulas corretas (aspecto qualitativo) ¢ coeficientes corretos (aspecto quantiativo). Lembrando que numa reagao quimica os atomos permanecem praticamente “irtactos", podemos enunciar 0 seguinte critério gerat aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ACERTAR OS COEFICIENTES ou BALANCEAR uma equagao quimica ¢ igualar 0 numero total de atomos de cada elemento, no 1” e no 2* membros da equa¢ao. Vamos explicar 0s dois métodos mais comuns de balanceamento: ~ método direto ou "por tentativas”; ~ método de oxi-reducao. 3:1. Método direto ou “por tentativas” REGRAS PRATICAS Regra (a):raciocinar com 0 elemento (ou radical) que aparece apenas uma vez no 1% eno 2° membros da equacao; Regra (b): prefer o elemento (ou radical) que possua indices maiores; Regra (c): escolhido o elemento (ou radical), transpor seus indices de um membro para outro, usando-os- como coeficientes: Regra(d): prosseguir com os outros elementos (ou radicais), usando 0 mesmo raciocinio, até o final do balanceamento. Primeiro exemplo - Balancear a equacao: ‘Al+0, > ALO, Regra (a): indiferente para Al ou O. Regra (b): preferimos 0 O, que possui indices maiores (2, 3) Regra (c): Al+ 3Q, > 2A1Q, a a Regra (d): agora 56 falta acerta o Al AAl+ 30, > QAO, 2.254 he} Concluséo: 4Al +30, 00> 2 A,0, Observacao Nobalanceamento estamos mais interessados na proporgao entre os coeficientes do que nos coeficientes ‘em si. Por isso, podemos multiplicar ou dividir todos os coeficientes por um mesmo nimero: aequacéo: 4Al + 3 0, > 2A1,0, equivale a: 8Al + 6 0, > 41,0, oua 2a+ $0, > AL0, Eniretanto, 6 sempre preferivel a primeira representagao, em que os coeficientes sao ndmeros inteiros e os menores pos: ‘Segundo exemplo ~ Balancear a equacao: Cao + P,0, > CaiPO,), aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Regra (a): devemos raciocinar c enoP,0,) Regra (b): preferimos 0 Ca, que possui indices maiores (1 €3). Regra (c): 303.0 +P, -» 1 Ca(PO)) m 0 Gaou oP, porque 0 0 ja aparece duas vezes no 1» membro (no CaO Regra (d): por fim, acertamos 0 P: 3Ca0 +4P,0, > 1Ca/P.0), 42e2 by Conclusio: 3CaQ + P,0, > CajPO,), Observe que, na equacao final, 0 oxigénio ficou automaticemente acertado com 3 +5 = 4. 2 = 8 atomos, antes e depois da reacao. Observe também que, na equagao final, nao € necessario escrever o coeficiente 1; no entanto é prudente conservar o coeficiente 1 até o final, para lembrar que ele ja foi acertado. Terceiro exemplo ~ Balancear a equacao: AIOH), + H,S0, > AL(SO,), + H,0 Regra (a): devemos raciocinar com 0 Al, 0 $ ou com o radical $0; (e nao com o H ¢ 0 O, que aparecem varias vezes) Regra (b): preferimos 0 SO3- que apresenta indices maiores (1 ¢ 3). Regra (c): AIOH),+3H(SO}, > 1Al(S0,),* HO Regra (d): prosseguimos com 0 Al: 2AK(OH), *3HSO, >@AL(SO), + HO t a2 | J Finalmente, 0 coeficiente da Agua pode ser acertado pela contagem dos H ou dos O: 2A\OH), +3H,SO, 30 AL(SO,), +6H,0 3.2. Método de oxi-reducao Inicialmente, vocé deverd recapitular os conceitos de oxidagao-redugao, oxidante-redutor, bem como o calculo do ntimero de oxidagao (N,,.) Regras praticas para o balanceamento por oxi-redugao Regra (a): procurar todos os elementos que sofrem oxi-redugao e determinar seus N,, antes e depois da reagao, Regra (b): caloular a variagao total (A) doN,, do oxidante e do redutor, da seguinte maneira: (Esse calculo pode ser feito no 1° ou no 2° membro da equagao, de preferéncia onde o A for maior; mas, cuidado para sé calcular o A onde os atomos realmente sofrem oxi-redugao.) Regra (c): tomar 0 A do oxidante como coeficiente do redutor e vice-versa. Regra (d): prosseguiro balanceamento com as regras aprendidas no método direto ou "por tentativas”. Primeiro exemplo - Balancear a equacao: aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira P+HNO, +H,O >H,PO, +NO Regra (b): > HPO, + NO an PrHNO,+HO > HPO, + NO Regra (c): =i, 5 $P+SHNO,+HO => HPO, + NO Poderiamos ter efetuado as etapas (b) e (c) no 2° membro, com 0 H,PO, e © NO; no caso, isso seria indiferente. Regra (d): 3P+ SHNO,+HO > 3HPO, + §NO a a \Cortamos 3° Contos 5 Por fim, falta acertar 0 coeficiente do H,0, o que pode ser feito pela contagem dos dtomos de hidrogénio ou oxigénio: 3P + SHNO, +2H,0>3H,PO, + 5NO Explicagao: esse método de balanceamento baseia-se no seguinte fato fundamental: Numa reagao de oxi-redugao, o ntimero total de elétrons cedidos pelo redutor é igual ao ndmero total de elétrons recebidos pelo oxidante. ‘Sendo assim, quando na regra (b) nés calculamos o A, ele esta representando o némero total de elétrons que ‘© elemento ira ceder ou receber. Nesse primeiro exemplo, temos: N: isso significa que o N “ganha’ 3 elétrons ra, para igualarmos os ntimeros de elétrons devemos fazer uma “inversdo" de acordo com a regra (c): QP perde Selétrons > (3)P perdem 15 elétrons, QON ganha 3 Siétrons > @)N ganham 15 elétrons Desse modo, so obtidos os dois primeiros coeficientes da equagao. Dai por diante, podemos prosseguir 0 balanceamento “por tentativas". aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira OBSERVAGAO: Evidentemente, na explicagao acima, quando falamos em “ceder” e “receber” elétrons, a expressao é real somente para ligagdes (6nicas; em se tratando de ligages covalentes, a expresso passa a ser simbdlica, indicando, na verdade, a “perda” ou 0 “ganho” do dominio sobre os elétrons, em funcao das eletronegatividades dos elementos envolvidos. Segundo exemplo - Balancear a equacdo: K,Cr,0, + Na,C,0, + H,S0, > KS0,+Cr(SO,), +Na,S0, + H,0 +0, ogra (a: Kof0, + W260, + 50, > KS0,+67(60), +80, + Ho +0 nee, & Regra (b): ; 3 K.Cr0, + Na,6,0, + HS0, > K.S0,+cx(50), +Na,S0, + HO +0, Regra (c): 2K,Cr,0, +“6Na,C,0, + H.S0, > K,SO,+0Cr(SO,), +Na,SO, + H,0 +CO, Podemos simplificar os coeficientes 2 6, passando a usar 1 ¢ 3 coeficiente 1 nao precisa ser escrito: em equagées longas, contudo, é bom escrevé-lo para lembrar que ele foi acertado. Regra (d): 1K,Cr,0, + 3NAC,0, + H,S0, + 1K,S0,+ | C60), +3Na,SO, + H,0 +800, Contamos 6 Nae 6 C { Contamos 2 K e 2 Cr Esio faltando apenas os coeficientes H,SO, no 1° membro e H,O no 2° membro. Contando-se os radicais $03" no 2° membro, encontramos 7; temos entéo: 7,80, no 1* membro a 1K,Cr,0, + 3NaC0, + 7HSO, > 1KSO,+1Cr(S0,), +3NaSO, + 0 +6CO, eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Finalmente, acertamos 0 coeficiente do H,O no 2* membro, contando os tomes de hidrogénio (ou oxigénio) no 12 membro: K,Cr,0, + 3Na,C,0, + 7H,SO, > K,SO,+Cr{SO,), +3Na,SO, +7 H,0 +6CO, OBSERVACAO: ‘Se voc8 acertou 0 coeficiente da H,O coniando os étomos de hidrogénio, o balanceamento ja esta encerrado, No entanto, recomenda-se também a contagem dos atomos de oxigénio simplesmente para conferir 0 balanceamento. Nao se esquega de que a equagdo s6 estar corretamente balanceada se houver uma igualdade do nlimero de atomos de todos os elementos, no 1° e no 2° membros. cuIDADo: ~ 0s atomos de Cl em (C) sofrem, realmente, oxidacao; — 08 atomos de Cl em (B) nao sofrem nem oxidacao nem redugao, pois seu N..ndo variou do 12 para o 2° membro; — de (A) partido os atomos de cloro que iro para (C), sofrendo oxidacao, e os étomos de cloro que irdo para (6), nada sofrendo. Pottanto, s6 podemosnos valer do cloro em (C) para efetuar o balanceamento por oxi-redugao, pois somente eles sofreram realmente oxidagao. Regra (b): e a MnO, + HCL > MnCl + HO + GL Regra (c): sh A Mno, + Hol >» Zmncl, + HO +*2e1 Podemos prosseguir 0 balanceamento com esses coeficientes, 2 MnCl, € 2 Gl, ou podemos simpiiicar para 4 MnCl,e1 Cl, Regra (d): 4MnO, + 4HCI > 1Mncl + HO + 4 s coed im } Comme aeaeacr Finalmente, acertamos 0 coeficiente do H,0 no 2° membro, contando os étomos de H ou de O, no * membro: MnO, + 4HCl > MnCl, + 2H,0 + 2G, 3.3. Casos particulares de balanceamento por oxi-reducao Ha alguns casos particulares de balanceamento por oxi-redugao, mas que, felizmente, ndo fogem as regras praticas que aprendemos até agora. Vamos citar os seguintes: PRIMEIRO CASO: quando aparece a agua oxigenada (H,0,) como reagente 229 aco mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Nesse caso devemos: —lembrar que oN, do oxigénio no H,O, € ~ ~caleular 0 A do oxigénio sempre no H.0,. Exemplo - Balancear a equagao: KMnO, + H,0, + H.SO, > KSO, + MnSO, + HO + 0, Regra (a) KMnO, + H.0, + HSO, + KSO, + MnSO, + #0 + 0, fl Note que 0 H,0, pode, as vezes, agir como oxidante, outras vezes, como redutor. Neste caso, contudo, 0 H,0, 86 pode estar sofrendo oxidacao, uma vez que o KMnO, esta sofrendo redugao. Regra (b): KMInO, + H,0, + HO, > KSO, + MnSO, + HO + ©, Regra (c): 2KMnO, + 5HO, + HSO, >» KSO, + MnSO, + HO + ©. Regra (d): 2KMnO, + SHO, + H.SO, >» 1KSO, + 2MnSO, + HO + ©, 4 a a seguir: 2KMnO, + 5HO, + 3H.S0, > 1KS0, + 2MnSO, + H,0 + 0, , Contanos1 +223 SO y } a seguir: 2KMnO, + 5H.0, + 3H,S0, 1K.$0, + 2MNEO, + BHO + ©, t YL Contamos 10+6= 16H finaimente, 2KMnO, + $H,0, + 3H,S0, > 1K 80, + 2MnSO, + BHO + £0, Y conta +10 = 184 descontmos 9, dando 1 stomoe de oxigtno | aco mail: cursodequimica@gmail.comCee eee eked eA SEGUNDO CASO: quando ocorre uma “auto-oxi-redugao” Nesse caso, um mesmo elemento quimico em parte se oxida e em parte se reduz. Exemplo cl, + NaOH > NaCl + NaClo, + HO Regra (a): Cl, + NaOH > NaCl + NaCio, + HO corre reducéo (variacao = 4) + corre oxidagio (variagso = 5) Regra (b): Cl, + NaOH > NaCl + Naclo, + HO Evidentemente, nesse caso, os calculos dos A s6 podem ser feitos no 2° membro da equagaio: Regra (c): a ec wes, Cl, + NaOH + SNaCl + 1NaClo, + HO Regra (a): 301, + §NaOH > BNaCl + 1NaCIO, + HO Contamos 5 +126 Na} Contamos 5+4=66l } finalmente, 3Cl, + 6 NaOH > NaCl + 1NaClo, + 3HO ’ a Contamos 6 H Conferimos 6 stomos de oxigénio TERCEIRO CASO: equagées de oxi-redugao escritas na forma Nesse caso, as regras praticas para o balanceamento continuam as mesmas. Apenas relembramos que: no caso de um ion simples, 0 N,, & a propria carga elétrica do fon; e, no caso de um ion composto, a soma dos N, de todos os elementos ¢ igual a carga do ion: eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Be = cr* MnO; Relembramos também que poderiamos ter calculado oN, do Mn no a partir da seguinte equagdo algébrica: Mn Oo} X4(2).d=-1oxe47 Exemplo—Balancear a equagao: MnOs +b + Ho Mn +1 + HO Regra (a): MnO; + F + H > Mn + 1 + HO fe] fi | Reaugse| variagao 4S Oxidagao (variagao = 4) Regra (b): DD eo MnO; + b+ H > Mn + 1, + HO Regra (c} * “ MnO; + F + H > 2Mn® + 51, + HO Regra (d): gMno; +19 + HY > 2Mne + + HO Contamos 2 Mn Contamos 101 a seguir 2Mn0; +10 b + Ht > 2Mn® + 51, + BHO Contamos 8 atomos de oxigénio finalmente, eaeCee eee eked eA 2Mno, +10 + 16H >» 2Mn® + 51, + BHO Contamos 16 H OBSERVAGAO: Numa equacao iénica, corretamente balanceada, o total de cargas elétricas deve ser igual do 1° a0 2° membro da equagao. No exemplo anterior: ‘48 membro: 2(-1) + 10(-1) + 16(+1) = +4 418 membro: 2(+2) = +4 Em certas ocasides essa igualdade pode, inclusive, ajudar a completar 0 prozesso de balanceamento da equagao idnica, a etc eaeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira REAGOES INORGANICAS Exercicios de Aprendizagem 1. (Fuvest) KC/O, e NaHCO,, compostos sdlidos temperatura ambiente, quando aquecidos se decompéem liberando gases. a) Desereva testes que ajudem a identificar, em cada caso, 0 gis liberado. b) Faga um esquema da aparelhagem que permita realizar 0 aquecimento e recolher os gases formados 2. (Ufv) Complete as equagtes das reagGes a seguir e preencha a tabela com os nomes @ fungées das substancias indicadas: a) HyPO, + Mg(OH), — b) BaCl, + Na,CO; > ©) Na;0 + H,0 Substancias | Fungo Nome HyPO4 Mg(Oti) Bacl, Na,CO3 Naz0 3. (Unicamp) A Quimica esta presente em toda atividade humana, mesmo quando nao damos a devida atengao a isso... Esta hist6ria narra um episédio no qual esta envolvido um casal de policiais técnicos, nossos herdis, famosos pela sagacidade, o casal Mitta: Dina Mitta, mais conhecida como "Estrondosa" ¢ Omer Mitta, vulgo "Rango". A narrativa que se segue é ficcao. Qualquer semelhanca com a realidade é pura coincidancia, Diante dos resultados dos testes feitos por Estrondosa, Rango resolveu falar novamente com o vigia © pediu- the para esvaziar os bolsos. Entre outras coisas, havia um pequeno envelope pldstico, contendo um misterioso 6 branco, - Que pé esse? - perguntou Rango. = E 6xido de ferro que 0 técnico do laboratério me deu para adicionar ao leite do meu gato que estava anémico. - respondeu o vigia. ie eae eee ~ Oxido de ferro?! - exclamou Estrondosa. - Este pé branquinho?! Nem na China! Dianteda explicacao, Rango resolveu que iria examinar © p6 no laboratério, mais tarde. a) Por que, s6 de ver 0 pé, Estrondosa pode ter certeza de que nao se tratava de oxido de ferro? b) O éxido de ferro ingerido dissolve-se no estémago, devido ao baixo pH. Escreva a equagao quimica que representa a dissolugdio do éxido de feo Ill no estmago, 4, (Uf) Dadas as substincias (PbC/2, Na,SO,, Zn, H,S0,, C, O, e Na;S), combine-as duas a duas de tal modo que se obtenha um produto com a) formagao de um precipitado. ) formagao de um dxido gasoso. ©) formagao de um hidracido. 4d) variago do nimero de oxidacao. 5. (Unesp) Considere as seguintes experiéncias de laboratério: | - Adigdo de uma solucao aquosa de brometo de sédio a uma solugao aquosa de nitrato de prata, ambas de ‘mesma concentracao em moll. II Adigao de uma soluco aquosa de Acido sulfurico a um pedago de zinco metalico. Ill - Adigéo de um pedago de sédio metalico & agua. IV-- Borbulhamento de cloreto de hidrogénio em agua. V - Adigéo de uma solugéo aquosa concentrada de cloreto de bério a uma solugdo aquosa, de igual concentracao em mol/l, de carbonato de sédio, a) Escreva as equages quimicas balanceadas correspondentes as experiéncias nas quais ha formagao de precipitado. b) Escreva os nomes oficiais dos precipitados formados. 6. (Unicamp) Conta-se que, durante a 2) Guerra ‘Mundial, espides alemaes mandavam mensagens com uma tinta invisivel que era essencialmente uma solugao de nitrato de chumbo, Pb(NO,);. Descreva, com base nas informagdes a seguir, um procedimento para tomar a escrita com nitrato de chumbo visivel. Justifique sua resposia = © sulfato de chumbo 6 um sdlido branco, pouco soliivel em gua. = 0 iodeto de chumbo € um sélido amarelo, pouco soliivel em agua. =O sulfeto de chumbo é um sélido preto, pouco soldvel em agua, 34 mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira = © cloreto de chumbo & um sélido branco, pouco soldvel em agua, = O nitrato de potdssio é branco e solivel em agua. - Todos os sais de sédio sao soldveis em agua. 7. (Fuvest) Foi realizado 0 seguinte experimento, em quatro tapas: 1) Em um copo de vidro, contendo alguns pregos de ferro lixados, foi colocada uma solugao de tintura de iodo (iodo em solugao de agua e dlcool comum, de cor castanho-avermelhada), em quantidade suficiente para ‘cobrir 0s pregos. Depois de algumas horas, observou- s0 descoloragao da solucao. Il) A solugdo descolorida foi despejada em um outro ‘copo, separando-se-a dos pregos. Ill) A solugdo descolorida, foram adicionadas algumas gotas de 4gua sanitéria (solugdo aquosa de hipoclorito de sédio, cujo pH & maior que 7). Observou-se 0 reaparecimento imediato da cor castanho-avermelhada formagao de um precipitado. IV) Adicionaram-se, mistura heterogénea obtida em Ill, algumas gotas de dcido cloridrico concentrado. A solugao continuou castanho-avermelhada, mas 0 precipitado foi dissolvido. a) Escreva a equacdo quimica balanceada para a reago que ocorre na etapa | ) Quais os produtos das transformagées que ocorrem nna etapa Ill? ©) Escreva a equagao quimica balanceada para a reagao que ocorre na etapa IV. Observagées Hipoclorito, C/O, € um oxidante que se reduz a cloreto, Cl, em meio aquoso. © precipitado da etapa Ill envolve o cation formado na etapa | Na tinture de iodo, o dlcool esta presente apenas para ‘aumentar a solubilidade do iodo, 8. (Ufg) Superdxido de potdssio sélido, KOs), & comumente empregado em mascaras protetoras contra gases. Esse superéxido remove tanto 0 vapor d'agua exalado quanto 0 gas carbénico. O vapor d'agua é removido apés reagir com 0 superdxido. O gas carbénico é removido apés reagir com um dos produtos da reagdo anterior. Escreva as equagées quimicas que Tepresentam as reagdes quimicas envolvidas. 9. (Unicamp) No inicio das transmissées radiofinicas, um pequeno aparelho permitia a recepcao do sinal emitido por estagées de radio. Era 0 chamado rédio de ie eae eee galona, cuja pega central constituia-se de um cristal de galena, que é um mineral de chumbo, na forma de sulfeto, de cor preta. © sulfeto de chumbo também aparece em quadros de varios pintores famosos que usaram carbonato basico de chumbo como pigmento branco. Com o passar do tempo, este foi se transformando om sulfeto de chumbo pela ago do gas sulfidrico presente no ar, afetando a luminosidade da obra. Para devolver & pintura a luminosidade original que o artista pretendeu transmit, ela pode ser tratada com perdxido de hidrogénio, que faz com que o sulfeto de chumbo transforme-se em sulfato, de cor branca a) Escreva os simbolos quimicos do chumbo © do enxoffe. Lembre-se de que 0s simbolos quimicos desses elementos se originam de seus nomes latinos “plumbum* e “sulfur b) Escreva a equacao quimica que representa a transformacao do sulfeto de chumbo em sulfato de chumbo pela ago do peréxido de hidrogénio. ©) Dentre as transformagées quimicas citadas nesta questo, alguma delas corresponde a uma reagao de 6xido-reducao? Responde sim ou ndo e justifique a sua resposta 10. (Pucrj ) Os coeficientes estequiométricos da reac quimica balanceada dada a seguir sao: a KMn0, (aq) + b FeC/, (aq) + ¢ HC! (aq) — — d MnCl; (aq) + @ FeCis(aq) + f KCI (aq) + g HO (aq), a)a=1,b=5,c=8,d=1,e=5,f=1,9 b)a=5.b 3.d=1.e=2.f=8.9 c)a=3,b=5,c=3,d=1,e=3,f=10,g=8. d)a=2,b=10,c=3,d=1,e=2,f=10,9=8 e) Nenhuma das altemativas apresenta o conjunto correto de coeficientes estequiométricos. 11. (Uie) Alguns compostos quimicos so t&o instaveis que sua reagdo de decomposicao & explosiva. Por exempio, a nitroglicerina se decompée segundo a equagao quimica a seguir: x CsHYNO3)3(!) —> y COQ) + z H.O(1) + w Ng) + k 0,9) A partir da equacdo, a soma dos coeficientes x + y +z +w+ké igual a au b)22 ©) 33 4)44 €)55 REACOES INORGANICAS mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira Exereicio de Fixagsio 4. (Unesp) O fésforo vermetho (P,, sélido) reage com bromo (liquido) para dar tribrometo de fésforo, que é um liquido fumegante. O tribrometo de fésforo, por sua vez, reage com agua para formar dcido fosforoso e brometo do hidrogénio om solugéio. Escreva as equagdes ‘quimicas balanceadas das duas reagées. 2. (Unesp) a) Escreva a equagdo quimica correspondente a uma reago de um Acido com uma base, na qual ha formagao de um sal pouco solivel. b) Indiquo as férmulas © os nomes de reagentes © produtos. 3. (Unesp) Considere as reagées de K,0 com agua de SO, com agua. Escreva’ a) as equagées quimicas balanceadas, indicando os Tomes e as formulas dos produtos dessas reagées; b) a equacao balanceada da reagao que ocorre e 0 nome do composto formado, se as solugdes dos produtos resultantes dessas reagdes forem misturadas. Suponha que cada uma das solugdes tenha concentracao igual a 1 moll. 4, (Unesp) Considere as reacdes de calcio metalico com agua de SO; com agua a) Escreva as equagées quimicas balanceadas, indicando os nomes e as formulas dos produtos dessas reagies b) Escreva a equago balanceada da reagdo que ‘ocorre, 0 nome do composio formado, se as solugdes, dos produtos resultantes destas reagSes forem misturadas. Suponha que cada uma das solugdes tenha concentragao igual a mol. 5. (Unesp) Trés frascos sem rétulo contém, separadamente, solugdes equosas de carbonato de potassio, cloreto de potassio e sulfato de potassio. 1a) Indique como se pode distinguir 0 contetido de cada frasco através de reagées com solugées diluidas de Acido nitrico e cloreto de bario, b) Justifique escrevendo as equagées quimicas balanceadas das reagdes envolvidas. 6. (Unicamp) Vocé tem diante de si um frasco com um, 6 branco que pode ser um dos seguintes sais: cloreto de sédio (NaC/), carbonate de sédio (Na,CO;) ou ie eae eee carbonate de célcio (CaCO). Num livro de quimica voo® encontrou as seguintes informagies: a) “Todos os carbonatos em presenga de Acido Cloridrico produzem efervescéncia.” b) "Todos os carbonatos sao insoldveis, com excecdo dos carbonatos de metais alcalinos (Li,Na,Rb,Cs) e de ‘aménio (NH,)°." ©) "Todos os cloretos sao soliveis, com excegdo dos cloretos de chumbo, pratae merctrio.” Dispondo apenas de recipientes de vidro, Agua e Acido cloridrico, como vooé faria para identificar 0 sal? 7. (Unicamp) Para co manter a vola acesa, na aparelhagem a seguir esquematizada, bombeia-se ar, continuadamente, através do sistema. senda dat WWinbewdo ©) _velnacien onde anh Po [para aquério)|_||_ T I Th ihe ihe doe vec be hidréxido de célcio, hidréxido de célcio CafOH}2. para reter ‘gas catbinico, CO,.do ar a) O que se observara no frasco Ill, apés um certo tempo? ) Escreva a equacao quimica que representa a reagao verificada no frasco II 8. (Unicamp) No armazém de uma empresa, perderam- se acidentalmente os rélulos de trés barticas. Uma delas contém nitrato de aménio(NH,NO,), outra carbonato de sédio(Na,CO;) e outra, nitrato de s6cio(NaNO;). Todos estes sais tém o mesmo especto (p6s brancos). Utiizando apenas vinagre(solugao aquosa de dcido acético), agua filtrada, copos e talheres, disponiveis na cezinha da empresa, » também as formagées a seguir, cono voce faria para idenicar estes sais? Informagbes: "Os sais de aménio, em presenga de hidréxido e carbonatos de metais alcalinos, desprendem aménia, NH,, de cheiro caracteristico”. "Os carbonatos reagem com acido, produzindo efervescéncia, ou seja, desprendimento de gas carbénico, CO,", 36 mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 9. (Uff) Na reagdo representada a seguir Pb (NO) + XClp —> PBCI, + X (NO4)a, onde X representa um elemento quimico, sao consumidos 11,1 g de XCl, para procipitar 278 g do cloreto de chumbo Il a) Classifique essa reagao. b) Qual 0 nome do composto XCI,? Justifique sua resposta, 10. (Ufiej) © bicarbonato de sédio 6 um antidcide usado comumente para combater a acidez estomacal. Ele se decompée termicamente formando gas carbénico além de dois outros produtos. a) Identifique os produtos equacionando a equacao. b) Escreva a expresso matemdtica para a constante de equilibrio, ) Analise o tipo de reagao ocorrida 11. (Ufg ) Na obtengao do dcido sulfurico trés etapas se destacam: inicialmente, ocore a obtengao do diéxido, de enxoffe e do dxido de ferro (Ill), a partir da reago entre 0 dssulfeto de ferro (Il) © gas oxigénio; a seguir, © didxido de enxofre € oxidado formando triéxido de enxofre; fnalmente, ao tri6xido de enxofre é adicionada gua, para a formagao do acido sulfirico. a) Escreva as equagées quimicas que representam as etapas descritas na obtengao do acido sulfirico. b) Caloule a quantidade de acido sulfirico produzida a partir de 264 kg de dissulfeto de ferro (I!) 12, (Ufscar ) As estagées municipais de tratamento de ‘Agua transformam a égua contaminada na agua potdvel que chega a nossas casas, Nessas esiacées, primeiramente um “tratamento primario” remove particulas de sujeira e detitos por peneiramento ¢ fitragéo. Em seguida, num “tratamento secundario", sulfato de aluminio e bidréxido de célcio so adicionados agua. A reagio destes dois compostos leva & formacao de hidréxidode aluminio, um composto de aspecto gelatinoso que arrasta impurezas para 0 fundo do tanque de tratamento. Finalmente, numa titima etapa, adiciona-se higociorito de s6dio, que tem ‘ago bactericida (mata bactérias) e fungicida (mata fungos) a) Escreva a reagao quimica balanceada entre sulfato de aluminio @ hidr6xido de célcio. levando a formacdo de hidréxido de aluminio e sulfto de calcio, ie eae eee bb) Escreva a férmula quimica do hipoclorito de sédio. A aco bactericida e fungicida deste composto se deve ao forle poder oxidante do Anion hipoctorito. Numa reagao de dxido-redugdo, 0 dtomo de cloro no hipociorito ¢ reduzido a cloreto (C/-). Quantos elétrons © tomo de cloro ganha nesse proceso? 13. (Unesp ) Fertiizantes nitrogenados sdlidos so essenciais para a produgdo de alimentos em quantidades suficientes para atender a crescente expanséio populacional. A matéria-prima para a obtengo destes produtos é a aménia gasosa, uma substncia com propriedades basicas. Proponha uma reagdo de preparagao do fertlizante sulfato de amonio, representada por meio de equacdo quimica balanceada. 14. (Ufla ) © Protocolo de Kyoto 6 um acordo intemacional estabelecido em 1997 no Japao. 0 tratado firmado tem como finalidade reduzir as emissdes de gases causadores do efeito estufa pelos paises industralizados. O diéxido de carbono (CO,) € um desses gases, e a sua diminuigao é essencial para garantir um desenvolvimento limpo. a) © CO, pode ser formado a partir da oxidagao do poluente monéxido de carbono (CO), de acordo com a equacdo simplificada: CO + 1/2 0, — CO, + calor. De acordo com essa equagao, apresente o gréfico da variagao de entalpia em fungao do caminho de reagao. ) Quando dissolvido em gua, o CO, causa diminuigao do pH da mesma. Escreva a equagao da dissociagaiao do Acido responsavel pelo fendmeno. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufes ) BIOCIDA PODE SALVAR PROFETAS DE ALEIJADINHO. A salvagao de um dos mais importantes patrim6nios hiistéricos e culturais do Brasil pode estar no p- hidroxibenzoato de etila. Pesquisadores mine'ros estdo usando esse Acido organico na preservacao da obra "Os Profetas", um conjunio de 12 estatuas esculpidas em pedra-sabio pelo artista Aleijadinho no século XVIII. © composto mostrau-se capaz de matar liquens @ ouros microorganismos que ameagavam a integridade das pecas, localizadas em Congonhas (MG). Os liquens penetram na rocha e causam trincas, produzem também 0 dcido oxélico, muito corrosivo. ("Ciencia Hoje". v. 38, n. 227, p. 56, 2006. Adaptado.) 37 mail: cursodequimica@gmail.comeA 18. O dcido oxélico (H,C,0,) produzido pelos liquens presentes nas estétuas ¢ um Acido organic parcialmente soldvel em gua, que reage violentamente com agentes oxidantes fortes como 0 KWinO,, segundo a equagio quimica NAO balanceada: a KMnO,(aq) + b H,C,0,(aq) + ¢ H,SO.(aq) —> d MnSO,(aq) + e CO,(g) + f KSO,(aq) + g H,0(!) Sobre essa equagao, considere as afirmativas: |. A soma dos menores coeficientes estequiométricos 2, b,€, d,0, fo.g, om niimeros inteiros, 6 igual a 31 II. Ao adicionar 15,8 gramas de KMnO, e 9,0 gramas de H,C,0, em 1,0 L de H;SO, 0,10 mol/L, nas CNTP, sao produzidos 2,2 L de CO, Ill. © permanganato de potéssio atua como agente oxidante ¢ 0 Acido oxalico como agente redutor. IV. 0 carbono sore oxidagao ao passar de +3 no dcido ‘oxélico para +4 no di6xido de carbono. V. O estado de oxidagao do enxofre passa de +6 para +4. ESTAO CORRETAS somente as afirmagoes a) I, Hell b) 1, Mev. oI, elv. d) tell e)Vev, seguintes 16. (Fuvest) Nitrato de bario pode ser preparado em meio aquoso, através das transformagSes quimicas a seguir: Etapa 1: BaCh — > BaCO; Na,CO, Etapa 2: BaCO, —> — Ba(NO,): HNO, Nas etapas 1 2, ocorrem, respectivamente: a) precipitagao de carbonato de bério e desprendimento de diéxido de carbono. b) precipitagao de carbonatode bario e desprendimento de hidrogénio. ©) desprendimento de cloro e desprendimento de didxido de carbono. d) desprendimento de diéxido de carbono e precipitagao de nitrato de brio. e) desprendimento de cloro e neutralizagio do carbonate de bario. Cem Cee) 17.(UECE) Considerando que existem mihées de substéncias orgénicas, é facil concluir que a quantidade de reapbes possiveis é também muito grande. Embora muito numerosas, as piincipais reagdes organicas seguem padrées bem definidos, 0 que facilta a previséo dessas reagdes. Dessa forma, assinale a alternativa que associa corretamente o tipo de reacao com areagao. A). reagao de eliminagao CaHio0 + 602 —+ 4COz + 5H:0. B) reagao de adigao: CaHeBre —{24> Cie + 2HBr ©) reagao de oxidagao: HGOH + 2{H] — CHsOH, D)_reagdo de substituigao: (CHa HNO» —» CHsNO2 + H:0. 418. (Mackenzie ) 1) KC! + Mg(NO,), —> ndo ocorre. IN) Pb(NOs), + KC! —> ocorre reagao de dupla troca ‘com formagao de precipitado. Ill) Na,PO, + KNO; —> nao ocorre. IV) NaPO, + Ba(NO,), —> ocorre reagao de dupla {roca com formacao de precipitado. Baseando-se nos resultados das experiéncias |, I, Ile IV, concluisse que o nome e a formula corretos do precipitado da experiéncie: a) I sdo nitrato de potassio e KNO, b) IV sto fosfato de bario e Ba;PO,.. ©) Il 880 cloreto de chumbo Ile Pb;CI. 4) IV sao nitrato de sédio e NaNO; €) IV sio fosfato de bario Ba,(PO,)> 19. (Puopr ) Quais das substéncias abaixo, que, em solugdo aquosa, ao reagirem, formam um produto gasoso: Na,CO, H,SO, a) Ca0 + HO b) Na,CO, + KMnO, —> ©) Na,CO, + H-S0, —> d) H,SO, + Mg(OH), —> ) Ca + Mg(OH), —> Mg(OH), KMnO, CaO 20. (Ulpe ) Em qual das reagées abaixo ocorre maior variacao do estado de oxidagao do carbono? a) C; HCOOH + NaOH —> C,,HosCOONa + H,0 b) CaC + HO —> C2H, + Ca ©) Cott + 5/2 0, > 2 CO, + H,0 4) CH, +2 0; —+ CO, +H,0 ie eae eeeeA ©) CO + 1/20, + CO, 21. (Fuvest) © esquema simplificado a seguir mostra como se pode obter Acido nitrico, HNO,, a partir de ar e agua: » Ni 9N0-No,-¢ HNO, sofrem, agua——+rH, Nesse esquema, respectivamente, a) redugao, oxidagao e desproporcionamento. b) eletrélise, redugao e desproporcionamento. ©) desproporcionamento, combustdo e hidratagéo. 4d) hidratagio, combustao e oxidagao. e) redugdo, hiidratago e+ combustéo. Obs: desproporcionamento = oxidagao e redugao simultanea do mesmo elemento numa dada substancia gua, NH; e NO, 22. (cfimg) Nas regiées industriais, um dos principais agentes poluentes é 0 Acido sulfiirico formado na atmosfera de acordo com as reagées representadas pelas equagées: 1)280,{g) + Og) — 2 809) Il) $0,(g) + H,0(/) —> H,S0,(aq) Com relapdo a essas reagées, é correto afirmar que a) a reagao | é de andlise. b) as duas reagdes so de sintese. c) a reagao Il 6 uma mistura heterogénea. 4) todas espécies nas reagdes | fio substéncias ‘compostes. 23. (Puc-rio ) As reagdes quimicas podem ser classificadas de acordo com as suas especificidades. 1) 2KC/Oe) > 2KCI(e) + 30,(9) Il) FeChy{aq) + 3 KSCN(aq) —> Fe(SCN),(aq) + 3 Kcv(aq) Il) Na(s) + H,0(1) — NaQH(aq) + 1/2 H.(9) IV) N{g) + 3H-(g) —> 2NH,(9) V) SnCi,{aq) + 2FeCl,(aq) —> SnCI,(aq) + 2FeC/,(aq) A respeito das equagdes, numeradas de | a V, esta correto afirmar que a reagao a) 16 de sintese ou adigdo. b) Il 6 de oxirreducdo. Ce eae RCE ©) IIl 6 de simples troca ou deslocamento. d) IV éde analise ou decomposicao, €) V 6 de dupla troca 24. (Pucpr ) Fazendo-se a classificagdo das reagdes abaixo: (I) CuSO, + 2NaOH —> Cu(OH), + Na,SO, (Il) CuOH), — Cud + H,0 {Ill) Zn + 2AGNO, —> 2Ag + Zn(NOs)2 (IV) NH, + HCI A ordem correta é: a) Decomposigao, simples troca, dupla troca, adigao. ) Dupla troca, adico, simples troca, anélise. ©) Dupia troca, analise, destocamento, sintese 4) Desiocamento, andlise, dupla troca, adigao. @) Dupia troca, decomposieao, sintese, simples troca. > NH,CI 25. (Pucsp ) As reagdes quimicas 1) AgNO,(aq)+NaC/(aq)—>AgCI(s)+NaNO(aq) ) 2Mg{s) + O:(g) —> 2MgO(s) IM) CiaHzOy (8) —> 12C(s) + 114,010) IV) 2HCI(aq)+Ba(OH)-(aq)—»BaC(aq)+2H,0(0) podem ser classificadas, respectivamente, como, a) reagao de éxido-redurso, reacaio de combustao, reagdo de decomposigao, reagao de precipitagao. b) reagéo de neutralizagao, reacao de decomposi¢ao, reagdo de sintese, reagao de precipitacao. ©) reagao de precipitacdo, reagdo de combustéo, reagao de decomposigao, reagao de dxido-reducdo. d) reagio de precipitagao, reacdo de dxido-reducao, reagéo de decomposigao, reagao de neutralizagao. €) reagao de condensagao, reagao de dxido-reducao, reagao de combustao, reagdo de neutralizacéo, 26. (Pucsp ) Considere as seguintes equagdes quimicas: |. CaCO,(s) —> CaO(s) + CO) UI. NH4(g) + HCI(g) —> NH,Ci(s) I, CuCi_faq) + Zn(s) > ZnCl, + Culs) IV. H,0,{aq) + 2 HCi(aq) — Ci.(g) + 2 H,0(") ‘As reagGes representadas em |, Il, Ill @ IV podem ser classificadas, respectivamente, como ie eae eeeCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira a) decomposigao, sintese, éxido-redugo © oxido- reducdo. b) sintese, precipitagao, metalagao e neutralizagao. ©) desproporcionamento, decomposi¢ao, corroséo e redugdo. 4) decomposicao, noutralizagio, 2) decomposigao, sintese, redugao e decomposicao. Acido-base, éxido-redugdo e 27. (Ufes ) Quando 0 mineral magnesita, composto principalmente de carbonato de magnésio, é tratado ‘com Acido cloridrico, observa-se uma efervescéncia & dosprendimento de um gas inodoro. Qual a alternativa que indica CORRETAMENTE 0 gas que ¢ liberado nessa reacdo? a) HCO, b) Cl, o)H, 4)CO, 8) 0 28, (Utes ) Considere as afirmativas: 1 - 0 céicio metélico, sélido, reage com agua para produzir hidréxido de calcio e hidrogénio gasoso. l= © magnésio reage com bromo e produz brometo de magnésio. Ill - Quando se aquece 0 hidrogenossulfito de sédio, forma-se 0 sulfito de sédio € ha desprendimento de didxido de enxofre, gasoso, e de vapor de Agua As reagées descritas em I, I ¢ Ill sdo classifcadas, respectivamente, como a) deslocamento, combinacao e decomposigao. b) destocamento, combinaggo e combustao, c) dupla-troca, combinagao e decomposi¢ao. 4) dupla-troca, combinacao e combustao, ) combinacdo, desiocamenio e decomposigdo. 29. (Uff) Para que a Agua possa ser consumida pela populagao, precisa passar por um processo que elimina todos os seus poluentes. O tratamento da ague se faz em duas fases: tratamento primario (os poluentes so eliminades por processos fisicos) e tratamento secundério (0s poluentes sao eliminados por processos quimicos}. No tratamento secundério, existe uma fase denominada coagulagao ou floculagéo representada pela equacdo: Al{SO,)3 + 3Ca(OH), —> 2AKOH)s + 3CaSO, ie eae eee ©, uma outra, a da desinfecgao, que se dé por adigaio de hipaciorito de sédio (NaCIO). Identifiue a opcao que apresenta uma afirmativa correta em relagdo ao tratamento da agua por processos quimicos: a)a fase de coagulagao ¢ representada por uma reagao do dupla troca; ) © hipoctorito de sédio (NaCIO) é um sal organico ©) a fase de coagulagao é representada por uma reagao de desproporcionamento; 4d) 0 suffato de calcio (CaSO,) é um sal basico; e) 0 Ca(OH), é uma monobase. 30. (Ufpe) Associe cada equacao a seguir, ao tipo de reagdo adiante: (BAL He — BP + gn (2)NaOH+CH,COOH — CH,COONa+ H,0 (9)2A2g}+ 6412041) + 2A0"* faq) + 3Hafg} +604" faq) (4)CH{CH=CH, +HI—+CH,CHICH, (5)CH,+20,—C0,+2H,0 ( VAdicao ( 1 Conbustao ( )Neutralizag3o ( )Oxido-reducs0 ( ) Nuclear Lendo-se corretamente a coluna do tipo de reagao, de cima para baixo, obtém-se: a)2,1,3,5,4 2)5,3,1,2,4 ©) 4, 5,2,3,1 4) 5,4,3,2,1 €)1,5,2,3,4 31. (Ufpe ) © aumento do pH de uma solugao pode ser feito pela adigéo de cal viva, isto €, dxido de calcio. A reagdo da cal viva com agua, seguida da reagao com Acido dloridrico, pode ser representada pelas seguintes equagées quimicas CaQ(s) + H,0(1) — (1) (1) + 2HCr(aq) — (2) +2 H,00) AAs substancias 1 e 2 so respectivamente: a) carbonato de calcio e perclorato de calcio. b) hidréxido de calcio e perclorato de calcio. €) hidréxido de calcio e cloreto de calcio. 4) peréxido de calcio e clareto de calcio. €) hidréxido de célcio e hipoctorito de calcio. mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira 32. (Ufm ) Nas cinco equagées quimicas enumeradas- abaixo, estdo representadas reagées de simples troca, também chamadas reagées de deslocamento: 1) Fe(s) +2 AgNO,(aq) —> Fe(NO;),(aq) + 2 Ag(s) 2) 3 Ni(e) + 2 AICI,(aq) —> 3 NICIaq) + 2 As) 3) Zn(s) +2 HCl(aq) —> ZnCi,(aq) + Hx(a) 4) Sn(s) + 2 Cu(NO,){aq) —> Sn(NO;),(aq) + 2 Cu(s) 5) 2 Au(s) + MgCl(aq) —> 2 AuCi(aq) + Mg(2) Analisando essas equagdes, com base na ordem decrescente de reatividades (eletropositividades) mostrada a seguir, Mg > Al>Zn > Fe > Ni> H>Sn>Cu>Ag> Au, pode- se preverque devem ocorrer espontaneamente apenas as reagdes de ntimoro a)3,4e5. b)2,3e5. 0)1,2e3, 1,304 33. (Ufm ) No texto abaixo, adaptado do romance "Grande Sertdo: Veredas", de Guimaraes Rosa, 0 Jagungo Riobaldo Tatarana descreve, em linguagem literdria, a ocorréncia de um curioso fendmeno que observou Apois, um dia, num curtume, a faquinha minha, que eu tinha, caiu dentro de um tanque; era sé caldo de casca- de-curtir, barbatimao, angico, 14 sei que taninos. - ‘Amanha eu tio... - falei comigo. Porque era de noite, luz nenhuma eu nao tinha. Ah, entéo saiba: no outro dia, cedo, a faca, 0 ferro dela, estava roido, quase por metade, carcomido por aquela agilinha escura eazeda, toda quieta, pouco borbulhando. Deixei, mais pra ver. abe 0 que foi? Pois, nessa mesma tarde, da faquinha, 86 se achava 0 cabo... O cabo - por nao ser de frio metal, mas de chifre de veado galheiro. Considerando que 0 liquido citado (caldo de casca-de- curtit) continha bastante tanino (Acido tanico) dissolvido, a reac&o quimica (corrosao do ferro palo Acido) descrita acima, foi do tipo a) sintese. b) dupla troca, ©) destocamento, 4) decomposicao. 34. (Ufsm ) ie eae eee Na AL bin Zn Cr Fe Mi'Sn Pb H Cu Hy Ag Au ‘aumenta a oxidagio Analisando a série eletromotriz, que fornece a reatividade dos metais, assinale a reagdo que ira ‘ocorrer espontaneamente, a) 2 Als) + 3 CuSO,(aq) > b) 3 Ag(s) + FeC/,(aq) ) Cu(s) + NaCi(aq) > d) Agis) + CuSO,(aq) > @) Pb(s) + ZnSO,(aq) —> 35. (Unb) Por apresentar cores diversas conforme a acidez ou basicidade do meio em que se encontra, 0 extrato de repolho roxo pode construir-se em bom indicador universal de pH. Neste experimento serdo testados alguns materiais de uso doméstico para se determinar a acidez ou basicidade dos mesmos. Para isso, voo8 colocaré em cada tubo de ensaio 5 mL de gua destilada e 5 mL de extrato de repolho roxo. Acrescentara cinco gotas do material a ser testado e ‘comparara a cor obtida com a escala-padrao. Estudando 0 equilibrio acido-base. In: Quimica Nova na Escola, n°1, maio/1995 (com adaptagées). Com o auxilio do texto, julgue os itens abaixo. (1) © indicador utiizado no experimento é um catalisador, nao participendo, portanto, do equilibrio Acido-base. (2) Se os materiais testados forem acids, a adigdo de substancias basicas a eles consumira os ions H’, deslocando 0 equilibrio no sentido da ionizagao dos cidos presentes nos materia. (3) Uma reagao cido-base cessa ao atingir o equilibrio. (4) Entre os materiais acidos, considerando-se concentragées idénticas, apresentard o menor valor de PH 0 que contiver um acido com menor valor de constante de ionizagao, 36. (Unirio) | - Zn + 2AgNO3 —> 2Ag + Zn(NOs), I= (NH,)zCrg0, —> Nop + Cr,05 + 4H,0 IIL-2Mg + Op —> 2MgO IV- Ch, + 2NaBr — Br, + 2NaCI V-H,SO, + Na;CO, —> Na,SO, + H;0 + CO, Dadas as reagées acima, indique a opgdo que apresenta a ordem correta de suas classificagdes. a) Deslocamento; decomposi¢ao;_sintese; deslocamento; dupla-troca, mail: cursodequimica@gmail.comCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira b) —_Destocamento; desiocamento; dupla-troca c) Duplatroca; decomposi¢ao; sintese; dupla-troca; desiocamento. 4d) Dupla-trocs desiocamento. ©) Sinteso; decomposicao; deslocamonto; dupla-troca; dupla-troca. sintese; _ decomposigéio; sintese; decomposi¢ao; dupla-troca; 37. (UECE) © magnésio metalico puro, em aparas, ‘quando aquecido na chama do bico de Bunsen produz uma Gnica substancia, um pb branco que reage com a ‘gua produzindo um material que, em presenga de fenoiftaleina, adquire a coloragao vermelna. Com estas informacées e com os conhecimentos de quimica que vocé detém, marque a tnica alternativa verdadeira (A) A primeira reagéo mencionada no texto & uma feagdo de sintese e a segunda reagdo é de deslocamento. (B) Na primeira reagéio o magnésio metélico sore uma Fedugao. (C) Opercentual de magnésio na formula do composto formado na primeira reacdo 6, aproximademente, 60.3%. (D) A mudanga de cor do material formado indica que houve uma reagao quimica cujo produto € um sal basico. 38. (Uece) Seja 0 sistema a seguir. Os produtos da reagao entre HC/ e CaCO, so: Caco, a) CaO, HCO; e Ci, b) CaCi,,H,0 e CO, ©) CaCl, CO, € Hy 4) Cat, CO; € Clz 39, (UECE) Além de obedecer as leis ponderais, as Teagdes quimicas ainda necessitam tender determinadas condigdes. A partir dessas, consideragdes, assinale 0 correto. (A) Os acidos sempre reagem com metais produzindo sal ¢ liberando hidrogénio gasoso. ie eae eee (®) Ac reagir com 0 carbonate de célcio, 0 Acido Cloridrico produz, ao final, gas carbénico e agua. (C) S6 ocorrerd reagdo de sintese se juntarmos substéncias simples. (0) Em todas as reagdes de analise ocorre éxi-redugao 40. (Upr ) Em 1953, Stanley Miller realizou um experimento, esquematizado abaixo, que objetivava simular a origem da atmosfera primitiva da Terra. Neste experimento uma mistura gasosa, constituida por metano, aménia, hidrogénio e vapor de agua, foi submetida a descargas elétricas. Apés um determinado, tempo, verificou-se que os gases CO, CO, € Ny também passaram @ conslituir a mistura gasosa. A partir da condensagao desta mistura, quantidades significativas de aminoacidos (biomoléculas) foram encontradas na fase liquida contida no baldo. aida do Se vapor Cig, tilly, Hy © HO "9280808 submetidos a descargas elétricas aquecimento —_ Esquema da experiéncia realizada por Stanley Miller. Com base nas informagées acima, & correto afirmar (01) Os aminodicidos formados pelo processo acima s6 apresentam os elementos quimicos carbono, oxigénio € hidrogénic. (02) Na regio (I) do esquema acima, a descarga eletrica fomece a energia necessaria para quebrar as ligagdes quimicas nos gases constituintes da mistura. (04) Neste experimento, a ocorréncia tanto da ebulicao quanto da condensagéo s6 foi possivel porque o sistema recebeu energia do meio externo. (08) A fase liquida, presente na regio (II) do esquema acima, passa para 0 estaco gasoso a uma temperatura constante (16) 0 gs N; € proveniente do processo de oxidacao de NH,(gas). Soma( ) GABARITO mail: cursodequimica@gmail.comeA 1. P(s) +6 Br!) — 4 PBr!) PBry(i) +3 HO —> HjPO,(eq) + 3 HBr(aq) 2. a) H,S0,(aq) + Ba(OH),(aq) > > BaSO,(s) + 2H,0()) b) HS, - Acido sutfirico Ba(OH), - hidréxido de bario BaSO, - sulfato de bario H,0 - agua 3.a) K,0+ HO — 2KOH KOH -hidréxido de potdssio SO, + H,0 — H,SO, H,SO,- acido sulfirico b) KOH +H,S0, — KHSO, + H,O 4, a) Ca +H,0 — Ca(OH)» + Hy Ca(OH), - hidréxido de calcio H, - gas carbénico SO, + H,0 —> H,SO, H,SO, - écido sulfurico b) Ca(OH), + H,S0, —> CaSO, +2 H,0 Caso, - sulfato de calcio 5. a) Adiciona-se Acido nitrico. Onde houver efervescéncia é carbonato de potassio. Adiciona-se cloreto de bério nas oulras duas onde houver precipitagao é sulfato de potassio. b) K, CO, + 2HNO; —> 2KNO, + H,0 + CO, K,SO, + BaCl, —> 2KC! + BaSO, (precipitado) 6. - insolivel em H,0 = CaCO, - produz e efervescéncia em contato com HC/=Na,CO; 7. a) Observar-se a turvacdo da solugao b) Ca(OH),(aa) + CO.(g) > CaCO,(s) + H.0(!) Ce eae RCE 8. a) Reage com solugtio de Acido acético (vinagro) —3Na,CO, (libera gas carbonic) b) Reage com solugao de Na,CO;—>NH,NO, (cheiro caracteristico de NHs) 9. a) Dupla-troca. b) Cloreto de eéicio, 10. a) 2NaHCO,(s)—>Na,CO,(s) + CO,(g) + H,0(9) b) Ke = (CO,). [H,0] c) Reagdo de decomposigao ou andlise, porque a partir de uma substancia reagente, obtemos dois ou mais produtos, 11. a) As equagées quimicas devem ser apresentadas balanceadas e com a descrigéo do estado de agregagao das substancies, por exemplo, (), (8), ete. 4FeS,s) + 110,(g) > 880,{g) + 2Fe,0,(s) 280,{9) + 0,{g) —> 2809) '80,(g) + H,0(l) —> H,S0,(I) b) 431,8 kg de H,SO,. 12. a) Reagdo quimica: Al,(SO,), + 3Ca(OH), —> 2A/(OH), + 3CaSO, b)clo — cle (1) G4) Ocorre redugéio, O tomo de cloro ganha 2 elétrons esse proceso ‘A reagio de redugao do hipociorito ¢ dada por: 2H" + CIO” + 26” — CI" + H,0 13. Podemos representa a reagao de formacao do sulfato de aménio ((NH,);SO,) através da seguinte ‘equagao quimica 2NH;(g) + H2SO,(aq) —> (NH,)2SO,(aq) 14. a) O grafico da variagdo de entalpia em fungao do caminho de reagao é dado pela figura a seguir: ie eae eeeAEE KAD eA split —> 20. [0] 21. [A] b) CO,(g) + H,0(!) — H,CO,(aq) 22. (8) H,CO,(aq) = H*(aq) + HCO;"(aq) 23. (C] HCO, (aq) = H"(aq) + CO;* (aq) 24.[C] 25. [D] Heenan 26. A} Hi C+ %20 27. {0} nnd pan JAH

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  No Everand

  The Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good Life

  Mark Manson

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (20105)
• The Handmaid's Tale

  

  No Everand

  The Handmaid's Tale

  Margaret Atwood

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (13281)
• Pride and Prejudice: Bestsellers and famous Books

  

  No Everand

  Pride and Prejudice: Bestsellers and famous Books

  Jane Austen

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (20479)
• Good Omens: A Full Cast Production

  

  No Everand

  Good Omens: A Full Cast Production

  Neil Gaiman

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (10971)
• Never Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On It

  

  No Everand

  Never Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On It

  Chris Voss

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (3313)
• The Picture of Dorian Gray (The Original 1890 Uncensored Edition + The Expanded and Revised 1891 Edition)

  

  No Everand

  The Picture of Dorian Gray (The Original 1890 Uncensored Edition + The Expanded and Revised 1891 Edition)

  Oscar Wilde

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (9054)
• Art of War: The Definitive Interpretation of Sun Tzu's Classic Book of Strategy

  

  No Everand

  Art of War: The Definitive Interpretation of Sun Tzu's Classic Book of Strategy

  Stephen F. Kaufman

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (3321)
• Ilíada: A ira de Aquiles

  

  No Everand

  Ilíada: A ira de Aquiles

  Homero

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (5336)
• The 7 Habits of Highly Effective People: The Infographics Edition

  

  No Everand

  The 7 Habits of Highly Effective People: The Infographics Edition

  Stephen R. Covey

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (2487)
• The Hobbit

  

  No Everand

  The Hobbit

  J. R. R. Tolkien

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (25894)
• Freakonomics Rev Ed

  

  No Everand

  Freakonomics Rev Ed

  Steven D. Levitt

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (7879)
• Habit 1 Be Proactive: The Habit of Choice

  

  No Everand

  Habit 1 Be Proactive: The Habit of Choice

  Stephen R. Covey

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (2559)
• Habit 3 Put First Things First: The Habit of Integrity and Execution

  

  No Everand

  Habit 3 Put First Things First: The Habit of Integrity and Execution

  Stephen R. Covey

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (2508)
• Wuthering Heights (Seasons Edition -- Winter)

  

  No Everand

  Wuthering Heights (Seasons Edition -- Winter)

  Emily Bronte

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (9975)
• Habit 6 Synergize: The Habit of Creative Cooperation

  

  No Everand

  Habit 6 Synergize: The Habit of Creative Cooperation

  Stephen R. Covey

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (2499)
• American Gods: The Tenth Anniversary Edition

  

  No Everand

  American Gods: The Tenth Anniversary Edition

  Neil Gaiman

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (12956)
• The 7 Habits of Highly Effective People

  

  No Everand

  The 7 Habits of Highly Effective People

  Stephen R. Covey

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (2572)
• How To Win Friends And Influence People

  

  No Everand

  How To Win Friends And Influence People

  Dale Carnegie

  Nota: 4.5 de 5 estrelas

  4.5/5 (6699)
• Life of Pi: A Novel

  

  No Everand

  Life of Pi: A Novel

  Yann Martel

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (13495)
• The Iliad: A New Translation by Caroline Alexander

  

  No Everand

  The Iliad: A New Translation by Caroline Alexander

  Homer

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (5734)
• The Picture of Dorian Gray: Classic Tales Edition

  

  No Everand

  The Picture of Dorian Gray: Classic Tales Edition

  Oscar Wilde

  Nota: 4 de 5 estrelas

  4/5 (9765)