Valoración del KMnO4:

Reacción previa del oxalato con el ácido sulfúrico:

2Na+ + C2O4-2 + 2H+  2Na+ + H2C2O4
Considerando:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐻2 𝐶2 𝑂4

Estequiometria de las reacciones de la valoración:

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O
C2O42-  2CO2 + 2e-
Reacción global:
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+  2 Mn2+ + 10 CO2 + 8H2O
En el punto equivalente:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐻2 𝐶2 𝑂4 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐾𝑀𝑛𝑂4

De las relaciones anteriores encontramos que:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. (𝐾𝑀𝑛𝑂4 )

Entonces:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 = 𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) × 𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 )

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 )
= 𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) × 𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 )
𝑃𝑒𝑞. (𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 )

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 )𝑥𝜃
= 𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) × 𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) … (1)
𝑃𝑀. (𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 )
Cálculo de 𝑚𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ):

La concentración del Na2C2O4 es de 10.05 g/L y el gasto utilizado fue de 5 mL por lo

que se obtiene lo siguiente:

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ) = (10.05𝑔/𝐿) × 5𝑚𝐿

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ) = 0.1005𝑔

Para el oxalato de sodio:

𝑃𝑀(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ) 𝜃(𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 )
134𝑔/𝑚𝑜𝑙 2

El volumen utilizado de permanganato de potasio:

𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) = 7.8𝑚𝐿

Reemplazando en la ecuación (1) obtenemos la normalidad de la solución del KMnO4

en la estandarización:

𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) = 0.1923𝑁
Valoración de la muestra del CaCO3:
Descomposición del carbonato de calcio:

CaCO3  CaO + CO2

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎𝑂 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎+2

Reacción del CaCO3 con el oxalato de amonio en presencia de amoniaco:

𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒄)
Ca2+ + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 + 2NH4+

De esta ecuación obtenemos:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎+2 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4

Disolución del precipitado formado con ácido concentrado:

CaC2O4 + H2SO4 → CaSO4 + H2C2O4

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐻2 𝐶2 𝑂4

Reacción final de valoración:

5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ → 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐻2 𝐶2 𝑂4 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐾𝑀𝑛𝑂4

De las relaciones anteriores obtenemos:

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐶𝑎𝑂 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. 𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝐶𝑎𝑂)
= 𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) × 𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 )
𝑃𝑒𝑞. (𝐶𝑎𝑂)

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝐶𝑎𝑂) × 𝜃
= 𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) × 𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) … (2)
𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑂)
Para el óxido de Calcio:

𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑂) 𝜃(𝐶𝑎𝑂)
56.08𝑔/𝑚𝑜𝑙 2

El volumen utilizado en la valoración para la determinación de óxido de calcio fue:

𝑉(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) = 2.4𝑚𝐿

Considerando la normalidad del KMnO4 calculada anteriormente:

𝑁(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) = 0.1923𝑁

Reemplazando en la ecuación (2) obtenemos la masa de CaO presente en la muestra:

𝑚𝑎𝑠𝑎(𝐶𝑎𝑂) = 0.0129𝑔