Principios de la termodin�mica

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Los cuatro principios de la termodin�mica definen cantidades f�sicas fundamentales
(temperatura, energ�a y entrop�a) que caracterizan a los sistemas termodin�micos.
Las leyes describen c�mo se comportan bajo ciertas circunstancias, y proh�ben
ciertos fen�menos (como el m�vil perpetuo).

Los cuatro principios de la termodin�mica son:1?2?3?4?5?

Principio cero de la termodin�mica: Si dos sistemas est�n en equilibrio t�rmico

independientemente con un tercer sistema, deben estar en equilibrio t�rmico entre
s�. Este principio nos ayuda a definir la temperatura.
Primer principio de la termodin�mica: Un sistema cerrado puede intercambiar energ�a
con su entorno en forma de trabajo y de calor, acumulando energ�a en forma de
energ�a interna. Este principio es una generalizaci�n del principio de conservaci�n
de la energ�a mec�nica.
Segundo principio de la termodin�mica: La entrop�a del universo siempre tiende a
aumentar. Existen dos enunciados equivalentes:
Enunciado de Clausius: No es posible un proceso cuyo �nico resultado sea la
transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura.
Enunciado de Kelvin-Planck: No es posible un proceso cuyo �nico resultado sea la
absorci�n de calor procedente de un foco y la conversi�n de este calor en trabajo.
Tercer principio de la termodin�mica: La entrop�a de un sistema se aproxima a un
valor constante as� como la temperatura se aproxima al cero absoluto. Con la
excepci�n de los s�lidos no cristalinos (vidrio) la entrop�a del sistema en el cero
absoluto es t�picamente cercano al cero, y es igual al logaritmo de la
multiplicidad de los estados cu�nticos fundamentales.
Los principios de la termodin�mica son leyes de la f�sica fundamentales y son
aplicables en otras ciencias naturales.

�ndice
1 Principio cero
2 Primer principio
3 Segundo principio
4 Tercer principio
5 Historia
6 V�ase tambi�n
7 Referencias
8 Bibliograf�a
Principio cero
Lo que sigue es un extracto de Principio cero de la termodin�mica
El principio cero de la termodin�mica es una ley fenomenol�gica para sistemas que
se encuentran en equilibrio t�rmico. El principio establece para todo sistema
existe una determinada propiedad denominada temperatura emp�rica ?, que es com�n
para todos los estados de equilibrio termodin�mico que se encuentren en equilibrio
mutuo con uno dado. En palabras simples: si se pone un objeto con cierta
temperatura en contacto con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian
calor hasta que sus temperaturas se igualan.

La ley es compatible con el uso de un cuerpo f�sico particular, por ejemplo la masa
de un gas, para que coincida con la temperatura de otros cuerpos, pero no justifica
a la temperatura como una cantidad que se puede medir en n�meros reales. Tiene una
gran importancia experimental �pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema� pero no resulta tan importante en el marco te�rico de la
termodin�mica. El principio cero permite parametrizar temperaturas, pero no medir
temperaturas. As�, por ejemplo, cuando Joule necesit� comparar los resultados de
sus experiencias con los de otro investigador en Inglaterra, tuvo que atravesar el
Oc�ano Atl�ntico para comprobar, in situ, sus term�metros a fin de realizar una
correspondencia.

El equilibrio termodin�mico de un sistema se define como la condici�n del mismo en

el cual las variables emp�ricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presi�n, volumen, campo el�ctrico, polarizaci�n, magnetizaci�n, tensi�n
lineal, tensi�n superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un par�metro cin�tico, asociado a nivel microsc�pico; el cual
a su vez est� dentro de la f�sico qu�mica y no es par�metro debido a que a la
termodin�mica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A
dichas variables emp�ricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas t�rmicas y din�micas del sistema.

Como convenci�n, tambi�n se puede decir que dos sistemas est�n en una relaci�n de
equilibrio t�rmico si, no estando vinculados para poder transferir calor entre
ellos, permanecer�an en el mismo estado si fuesen conectados por una pared
permeable solamente al calor. El significado f�sico es expresado por Maxwell en las
palabras: �Todo el calor es del mismo tipo�. Otra declaraci�n de la ley es �Todas
las paredes diat�rmicas son equivalentes�. Este principio es importante para la
formulaci�n matem�tica de la termodin�mica, que necesita la afirmaci�n de que la
relaci�n del equilibrio t�rmico es una relaci�n de equivalencia. Esta informaci�n
es necesaria para una definici�n matem�tica de temperatura que concuerde con la
existencia f�sica de term�metros v�lidos

Este principio fundamental, a�n siendo ampliamente aceptado, no fue formulado

formalmente hasta despu�s de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah� que
recibiese el nombre de principio cero. Fue formulado por primera vez para un
sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la teor�a termodin�mica.

Otra formulaci�n es: si dos sistemas est�n por separado en equilibrio con un
tercero, entonces tambi�n deben estar en equilibrio entre ellos. Si tres o m�s
sistemas est�n en contacto t�rmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est� en equilibrio por separado.
Primer principio
El Primer principio de la termodin�mica puede estar establecido de muchas formas:

El incremento de la energ�a interna de un sistema cerrado es igual al calor

suministrado al sistema menos el trabajo hecho por el sistema.

{\displaystyle \Delta U_{sistema}=Q-W}{\displaystyle \Delta U_{sistema}=Q-W}

Para un ciclo termodin�mico de un sistema cerrado, el cual regresa a su estado
inicial, el calor que entra Qentra suministrado al sistema cerrado en una etapa del
ciclo, menos el calor Qsale eliminado en la otra etapa del ciclo, es igual al
trabajo neto realizado por el sistema.
{\displaystyle \Delta U_{sistema\,(ciclo)}=0}{\displaystyle \Delta U_{sistema\,
(ciclo)}=0}, y, por lo tanto {\displaystyle Q=Q_{entra}-Q_{sale}=W}{\displaystyle
Q=Q_{entra}-Q_{sale}=W}
El incremento de la energ�a interna para un sistema adiab�tico aislado solo puede
ser el resultado del trabajo neto realizado por el sistema, porque Q = 0.
{\displaystyle \Delta U_{sistema}=U_{final}-U_{inicial}=-W}{\displaystyle \Delta
U_{sistema}=U_{final}-U_{inicial}=-W}
Espec�ficamente, la primera ley abarca varios principios:

La ley de la Conservaci�n de la energ�a.

Esta establece que la energ�a no puede ser creada o destruida. Sin embargo, la
energ�a puede cambiar de forma, y puede fluir de un lugar a otro. La energ�a total
de un sistema aislado no cambia.

El concepto de Energ�a interna y su relaci�n con la temperatura.

Si un sistema tiene una temperatura definida, entonces su energ�a total tiene tres
componentes distinguibles. Si el sistema est� en movimiento como un todo, tiene
energ�a cin�tica. Si el sistema en su conjunto se encuentra en un campo de fuerza
impuesta externamente (por ejemplo la gravedad), tiene energ�a potencial en
relaci�n con un punto de referencia en el espacio. Por �ltimo, tiene energ�a
interna, que es una cantidad fundamental para la termodin�mica. El concepto de
energ�a interna establecido es el rasgo distintivo caracter�stico de la primera ley
de la termodin�mica.
{\displaystyle E_{total}=\mathrm {KE} _{sistema}+\mathrm {PE} _{sistema}
+U_{sistema}}{\displaystyle E_{total}=\mathrm {KE} _{sistema}+\mathrm {PE}
_{sistema}+U_{sistema}}
M�s all� del marco conceptual de la termodin�mica, la energ�a interna puede ser
explicada como la suma de las diversas energ�as cin�ticas de los movimientos
microsc�picos err�ticos de sus �tomos constituyentes, y de la energ�a potencial de
sus interacciones entre ellos. En condiciones iguales, el total de energ�a cin�tica
de los movimientos microsc�picos de sus �tomos constituyentes aumenta a medida que
aumenta la temperatura del sistema.

El Trabajo es un proceso de transferencia de energ�a hacia o desde un sistema, de

manera que se puede describir por fuerzas mec�nicas macrosc�picas ejercidas por
factores fuera del sistema. Algunos ejemplos pueden ser un eje impulsado desde el
exterior agit�ndose dentro del sistema, o un campo el�ctrico impuesto externamente
polarizando el material del sistema, o un pist�n que se comprime. A menos que se
indique lo contrario, es habitual tratar al trabajo que se realiza sin disipaci�n
en el entorno. Dentro del sistema, en un proceso natural, algo del trabajo
transferido es disipado por la fricci�n interna o la viscosidad. El trabajo
realizado por el sistema puede venir de su energ�a interna, a partir de su energ�a
potencial, o a partir de su energ�a cin�tica .
Por ejemplo, cuando una m�quina impulsada desde el exterior levanta un sistema, un
poco de la energ�a es transferida de la m�quina al sistema. El sistema adquiere su
energ�a en forma de energ�a potencial gravitacional en este ejemplo.
{\displaystyle -W=\Delta \mathrm {PE} _{sistema}}{\displaystyle -W=\Delta \mathrm
{PE} _{sistema}}
O en general, puede ser repartido en energ�a cin�tica, potencial o interna
{\displaystyle -W=\Delta \mathrm {KE} _{sistema}+\Delta \mathrm {PE} _{sistema}
+\Delta U_{sistema}}{\displaystyle -W=\Delta \mathrm {KE} _{sistema}+\Delta \mathrm
{PE} _{sistema}+\Delta U_{sistema}}
Cuando la materia es transferida, la energ�a interna asociada y la energ�a
potencial es transferida con ella.
{\displaystyle \left(u_{externa}\,\,\Delta M\right)_{entra}=\Delta U_{sistema}}
{\displaystyle \left(u_{externa}\,\,\Delta M\right)_{entra}=\Delta U_{sistema}}
donde uexterna denota la energ�a interna por unidad de masa de la materia
transferida, medida cuando todav�a se encuentra en el entorno, antes de ser
transferida; y ?M denota la masa transferida.
El flujo de calor es una forma de transferencia de energ�a.
El calentamiento es el proceso natural de transferir energ�a de un sistema a otro
que no sea por trabajo o por transferencia de materia. El paso directo de calor es
de un sistema caliente a uno fr�o.
Si el sistema tiene paredes r�gidas impermeables, y no hay campo de fuerza de largo
alcance externo que lo afecte, por lo tanto, la energ�a no puede ser transferida
como trabajo dentro o fuera del sistema, entonces:
{\displaystyle \Delta U_{sistema}=Q}{\displaystyle \Delta U_{sistema}=Q}
donde Q denota la cantidad de energ�a transferida al sistema como calor.

Combinando estos principios nos conduce a un estado tradicional del primer

principio de la termodin�mica: no es posible la construcci�n de una m�quina que
permanentemente tenga un trabajo de salida sin una cantidad igual de entrada a la
m�quina. O m�s brevemente, una m�quina de movimiento perpetuo de primer tipo es
imposible.
Segundo principio
El segundo principio de la termodin�mica "La cantidad de entrop�a del universo
tiende a incrementarse en el tiempo" indica la irreversibilidad de los procesos
naturales, y, en muchos casos, la tendencia de los procesos naturales a conducir a
la homogeneidad de la materia y energ�a, y especialmente de la temperatura. Puede
ser formulada en una variedad de interesantes e importantes maneras.

Esto implica la existencia de una cantidad llamada entrop�a de un sistema

termodin�mico.

Esta declaraci�n del principio reconoce que en la termodin�mica cl�sica, la

entrop�a de un sistema es definida s�lo cuando ha alcanzado su propio equilibrio
termodin�mico interno.

El segundo principio se refiere a una ancha variedad de procesos, reversibles e

irreversibles. Todos los procesos naturales son irreversibles. Los procesos
reversibles son una ficci�n te�rica conveniente y no ocurren en naturaleza.

Un primer ejemplo de irreversibilidad es en la transferencia de calor por

conducci�n o radiaci�n. Se sab�a mucho antes del descubrimiento de la noci�n de
entrop�a que cuando dos cuerpos, inicialmente con temperaturas diferentes, entran
en conexi�n t�rmica, el calor siempre fluye del cuerpo m�s caliente al m�s fr�o.

La segunda ley dice, tambi�n, sobre los tipos de irreversibilidad aparte de la

transferencia de calor, por ejemplo fricci�n y viscosidad, y las reacciones
qu�micas. La noci�n de entrop�a se necesita para disponer el m�s amplio alcance de
la ley.

De acuerdo con la segunda ley de la termodin�mica, en una transferencia de calor

reversible te�rica y ficticia, un elemento de calor transferido, dQ, es el producto
de la temperatura (T), tanto del sistema y de las fuentes o destino del calor, con
el incremento (dS) de la variable conjugada del sistema, su entrop�a (S)

{\displaystyle \delta Q=T\,dS\,.}{\displaystyle \delta Q=T\,dS\,.}1?

La entrop�a tambi�n puede considerarse como una medida f�sica de la falta de
informaci�n acerca de los detalles microsc�picos del movimiento y la configuraci�n
del sistema, cuando solo se conocen los datos macrosc�picos. La ley afirma que para
dos estados macrosc�picamente especificados de un sistema, hay una cantidad llamada
diferencia de entrop�a de la informaci�n entre ellos. Esta diferencia de entrop�a
de informaci�n define la forma en que se necesita la informaci�n microsc�pica
adicional tanto para especificar uno de los estados macrosc�picamente, dada la
especificaci�n macrosc�pica de la otra - a menudo un estado de referencia
convenientemente elegido se puede presuponer que existe en lugar de que se indique
expresamente. Una condici�n final de un proceso natural siempre contiene efectos
microsc�picamente especificables que no son totalmente y exactamente predecibles a
partir de la especificaci�n macrosc�pica de la condici�n inicial del proceso. Esta
es la raz�n por la que la entrop�a incrementa en un proceso natural - el incremento
nos dice c�mo se necesita mucha informaci�n extra microsc�pica para distinguir el
estado microsc�picamente final especificado desde el estado inicial
macrosc�picamente dado.6?

Tercer principio
La tercera ley de termodin�mica a veces se indica como sigue:

La Entrop�a de un cristal perfecto de cualquier sustancia pura se aproxima a cero

cuando la temperatura se aproxima al cero absoluto.

A temperatura cero el sistema debe estar en un estado con la energ�a t�rmica

m�nima. Esta afirmaci�n es v�lida si el cristal perfecto tiene un solo microestado.
La entrop�a est� relacionada con el n�mero de posibles microestados de acuerdo con:

{\displaystyle S=k_{\mathrm {B} }\,\mathrm {ln} \,\Omega }{\displaystyle

S=k_{\mathrm {B} }\,\mathrm {ln} \,\Omega }
Donde S es la entrop�a del sistema, kB la constante de Boltzmann , y O el n�mero de
microestados (p. ej. configuraciones posibles de �tomos). En el cero absoluto es
posible s�lo un micro-estado (O=1 cuando todos los �tomos son id�nticos para una
sustancia pura y como resultado todos los �rdenes son id�nticos cuando hay s�lo una
combinaci�n) y ln(1) = 0.

Una forma m�s general de la tercera ley, que aplica a un sistema como un vidrio,
que puede tener m�s de un m�nimo estado de energ�a microsc�picamente distinto, o
puede tener un estado microsc�picamente distinto que est� "congelado" aunque no
estrictamente un estado m�nimo de energ�a y no necesariamente hablando de un estado
de equilibrio termodin�mico, en el cero absoluto:

La entrop�a de un sistema se acerca a un valor constante cuando la temperatura se

acerca a cero.
El valor constante (no necesariamente cero) es llamado la entrop�a residual del
sistema.

Historia
Hacia 1797, el conde Rumford (Benjamin Thompson) mostr� que la acci�n mec�nica sin
fin puede generar indefinidamente grandes cantidades de calor a partir de una
cantidad fija de sustancia de trabajo por lo tanto, desafiando la teor�a cal�rica
del tiempo, que sostuvo que habr�a una cantidad finita de calor cal�rico / energ�a
en una cantidad fija de sustancia de trabajo.

En 1824, Nicolas L�onard Sadi Carnot formul� el primer principio termodin�mico, que
con el tiempo se convirti� en la segunda ley de la termodin�mica.

En 1860, se formaliz� en obras de Rudolf Clausius y William Thomson, dos principios

establecidos de la termodin�mica hab�an evolucionado. El primer principio y el
segundo, m�s tarde re-expresado como leyes de la termodin�mica.

En 1873, por ejemplo, el termodinamicista Josiah Willard Gibbs, en sus memorias

M�todos Gr�ficos en la Termodin�mica de Fluidos, establece claramente las dos
primeras leyes absolutas de la termodin�mica. Algunos libros de texto a lo largo
del siglo XX han enumerado las leyes de manera diferente. En algunos campos
alejados de la qu�mica, solo la segunda ley se consider� para hacer frente a la
eficiencia de los motores t�rmicos, mientras que lo que era llamado la tercera ley
abordaba el incremento de la entrop�a. Definiendo directamente los puntos cero para
el c�lculo de entrop�a no se considera que sea una ley. Poco a poco, esta
separaci�n se combin� en la segunda ley y la moderna tercera ley fue ampliamente
adoptada.