UNIVERSIDAD CATÓLICA DE SANTA MARÍA

Facultad de Ciencias e Ingenierías Físicas y Formales

Programa Profesional de Ingeniería Mecánica, Mecánica Eléctrica y Mecatronica

MATERIALES DE FABRICACIÓN II

Mg. Jonathan Almirón Baca

 PRACTICA Nº 1

MECANISMOS DE
POLIMERIZACIÒN
 DEFINICIONES

Polímeros
Son materiales de origen tanto natural como sintético, formados por moléculas
de gran tamaño, conocidas como macromoléculas. Polímeros de origen natural
son, por ejemplo, la celulosa, el caucho natural y las proteínas. Los poliésteres,
poliamidas, poliacrilatos, poliuretanos,..etc., son familias o grupos de polímeros
sintéticos con una composición química similar dentro de cada grupo.

Monómero y Unidad Monomérica

Los monómeros son los compuestos de bajo peso molecular a partir de los
cuales se obtienen los polímeros. La unidad monomérica o mero es la unidad
estructural o conjunto de átomos que se repite a lo largo de una macromolécula.

Plásticos
Son los materiales que resultan de mezclar uno o más polímeros con varios
aditivos que mejoran sus propiedades. Pero el componente principal de un
plástico, el que le da nombre y determina sus propiedades es el polímero. En
sentido amplio, un plástico resulta de la mezcla de cualquier polímero con los
aditivos que necesite.
 4 -20 OLIGOMEROS
3 TRIMERO
2 DIMERO
1 MONOMERO
n
n
> 20 POLIMERO
Se define también a los polímeros como compuestos
orgánicos, naturales o sintéticos de elevados pesos
moleculares (de 100 000 a más 1 000 000 g/mol)
constituidos por unidades estructurales (conocidos
como “meros”) que se componen de C, H, O, N, F, Cl, S,
P y que forman cadenas, redes o cadenas
entrecruzadas unidas por enlace covalente para formar
las grandes macromoléculas.
 Obtención
• A partir de sustancias naturales

Caucho

• Por síntesis a partir del petróleo, carbón o gas

natural

Polietileno de
baja densidad
OBTENCIÓN DE POLÍMEROS
 Tipos de plásticos
• TERMOPLÁSTICOS
Son los plásticos que al calentarse se ablandan, se pueden
moldear y al enfriarse se vuelven a endurecer.
• TERMOESTABLES
Son los plásticos que una vez moldeados por el calor, no
pueden modificar su forma. Si se calientan de nuevo, no se
funden sino que se degradan
• ELASTÓMEROS
Son plásticos que se caracterizan por su gran elasticidad
 Características
• Son materiales de origen orgánico
(es decir, contienen carbono)

• Químicamente son macromoléculas (compuestos

de cadena muy larga, moléculas gigantes) denominados
polímeros.
• Se obtienen por polimerización
(unión de otras moléculas más pequeñas denominadas
monómeros)
 Polimerización
H H
C
H Etileno
H CH4 (metano) MONÓMERO

Polietileno POLÍMERO
 MECANISMOS DE POLIMERIZACIÒN

Existen dos formas distintas que pueden dar lugar a una reacción de
polimerización:

1. El crecimiento de las cadenas, que se conoce como polimerización

por adición, la cual origina una rápida reacción en cadena de
monómeros activados químicamente.
2. El crecimiento por etapas , conocida también por polimerización por
condensación, la cual incluye reacciones químicas individuales que
tienen lugar entre pares de monómeros reactivos y es un proceso
más lento.

En cualquier caso , el rasgo crítico de un monómero, que le permite

unirse a moléculas similares y formar un polímero, es la presencia de
sitios reactivos, es decir, enlaces dobles (crecimiento de cadenas) o
grupos funcionales reactivos (crecimiento por etapas).
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

• La polimerización por adición (también denominada polimerización por

reacción en cadena) es un proceso en el cual reaccionan monómeros
bifuncionales que se van uniendo uno a uno, a modo de cadena, para formar
una macromolécula lineal. La composición de la molécula resultante es un
múltiplo exacto del monómero reactivo original.

• En la polimerización por adición se distinguen tres etapas:

1. Iniciación
2. Propagación
3. Terminación
FUNCIONALIDAD

Es el número de sitios en los cuales pueden unirse al mero nuevas

moléculas, o sea es el número de enlaces libre en el mero. Ejemplo:
 EJEMPLO POLIMERIZACIÓN DEL ETILENO
Durante la etapa de la iniciación se forma, por reacción de un catalizador con
una unidad monomérica (o mero), un centro activo capaz de propagarse:

Donde R∙ representa un iniciador activo y ∙ es un electrón desapareado

La propagación representa el crecimiento lineal de la molécula al unirse entre

sí las unidades monoméricas o meros para producir la cadena molecular de
polietileno
• Obviamente, cuando se va a iniciar la reacción, el primer monómero no es
capaz por sí solo de romper el enlace covalente, por lo que se utilizan
iniciadores. Los iniciadores son moléculas que tienen la particularidad de
romper por sí mismas uno de sus enlaces. Luego de haberse dividido
tenemos dos fragmentos, denominados fragmentos iniciadores y
terminadores, cada uno con un electrón no apareado. Moléculas como estas
son el peróxido benzoico y el peróxido de hidrógeno
La propagación puede terminar por varios caminos: en un primer caso los
grupos o extremos activos se unen al extremo de las cadenas o en un
segundo caso combinan dos cadenas en cualquier caso el crecimiento de
la cadena cesa.

Como la polimerización termina al

azar, se genera una gran variedad
de longitudes de cadena, que
origina una distribución de pesos
moleculares

Terminación de las cadenas

de adición
EJEMPLO DE POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
POLIMERIZACIÓN POR
CONDENSACIÓN
 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN

• La polimerización por condensación (o reacción por

etapas) es la formación de polímeros por mediación de
reacciones químicas intermoleculares que
normalmente implican mas de una especie
monomérica y generalmente se origina un
subproducto de bajo peso molecular, como el
agua, que se elimina.

• Las substancias reactivas tienen formulas

químicas diferentes de la unidad que se repite, y la
reacción intermolecular ocurre cada vez que se
forma una unidad repetitiva
EJEMPLOS DE POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
(a) Dos anillos de fenol se unen a través de una molécula de formaldehido para formar una cadena lineal (b) El
exceso de formaldehído sirve como agente entrecruzante y forma un polímero termorígido reticular
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
PROBLEMAS
El Dacron es un poliéster comercializado por
Dupont. Es la fibra sintética de mayor uso. Existen
diversos tipos utilizados para la fabricación de
tejidos de diferentes características, ya sea como
único componente o mezclado con otras fibras
Se trata de un material semi-
cristalino que es muy apreciado
por su resistencia, elasticidad y
durabilidad. Otras propiedades
que lo convierten en un medio
muy valioso de fabricación
incluyen su capacidad para
soportar altas presiones,
temperaturas y productos
químicos como ácidos, alcalinos
y solventes
PROBLEMAS PROPUESTOS