ENTROPIA

En física, la entropía es la magnitud termodinámica que permite calcular la

parte de la energía calorífica que no puede utilizarse para producir trabajo si el
proceso es reversible. La entropía física , en su forma clásica, es definida por
la ecuación.

o más simplemente, si la temperatura se mantiene constante en el proceso 1 →

2 ( proceso isotérmico ):
Así, si un cuerpo caliente a temperatura T1 pierde una cantidad de calor Q1, Su
entropía disminuye en Q1 / T1, Si cede este calor a un cuerpo frío
a temperatura T2 (inferior a T1) la entropía del cuerpo frío aumenta más de lo
que ha disminuido la entropía del cuerpo caliente porque

Una máquina reversible puede, por tanto, transformar en trabajo una parte de
esta energía calorífica, pero no toda.
El rendimiento que da la máquina reversible (que es el máximo que puede dar
cualquier máquina) es:

Para que toda la energía calorífica se pudiera transformar en trabajo sería

necesario que, o bien el foco caliente se encontrara a una temperatura infinita,
o bien que el foco frío estuviera a cero kelvin; en otro caso, el
rendimiento termodinámico de la máquina reversible es inferior a 1.
La expresión de la entropía es consecuencia lógica del segundo principio de la
termodinámica y de la manera en que se mide la temperatura.
El segundo principio de la termodinámica dice que, si no se consume trabajo,
el calor de los cuerpos calientes a los cuerpos fríos, ya sea directamente por
conducción como si se hace a través de cualquier máquina.
La temperatura hay que medirla en una escala termodinámica; de otro modo, la
expresión de la entropía no es tan elegante y depende de la sustancia
termométrica que se emplea para construir el termómetro. Al definir la
escala termodinámica de temperatura, hay un grado de libertad que se puede
escoger arbitrariamente. Si se impone que entre la temperatura de ebullición y
la de congelación del agua haya 100 grados, se obtiene la escala Kelvin y
resulta que la temperatura de congelación del agua debe ser 273 K.
Entropía y energía
Suponiendo que todo el universo es un sistema aislado, es decir, un sistema
para el cual es imposible intercambiar materia y energía con el exterior,
la primera ley de la termodinámica y la segunda ley de la termodinámica se
pueden resumir de la siguiente manera: “la energía total del universo es
constante y la entropía total aumenta continuamente hasta que alcanza un
equilibrio”

Esto significa que no solo no puede crear ni destruir energía, ni puede

transformarse por completo de una forma a otra sin que una parte se disipe en
forma de calor.

CAPITULO 15. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y ENTROPIA. La primera

ley de la termodinámica es la ley de conservación de la energía generalizada para incluir el
calor como una forma de transferencia de energía. Esta ley sólo afirma que un aumento en
algunas de las formas de energía debe estar acompañado por una disminución en alguna
otra forma de la misma. La primera ley no produce ninguna restricción sobre los tipos de
conversiones de energía que pueden ocurrir. Además no hace distinción entre el trabajo y el
calor. De acuerdo con la primera ley, la energía interna de un sistema se puede incrementar
ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema. Pero existe una diferencia
muy importante entre el trabajo y el calor que no se evidencia de la primera ley. Por
ejemplo, es posible convertir completamente el trabajo en calor, pero en la practica, es
imposible convertir completamente el calor en trabajo sin modificar los alrededores. La
segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir
o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversión
de energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera
ley de la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1)
Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí,
el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido. 2) La
sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua requiere
alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos
irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de
estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley
de la termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos
establece una dirección del tiempo. La segunda ley de la termodinámica, que se puede
enunciar de diferentes formas equivalentes, tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el
punto de vista de la ingeniería, tal vez la más importante es en relación con la eficiencia
limitada de las máquinas térmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que
no es posible construir una máquina capaz de convertir por completo, de manera continua,
la energía térmica en otras formas de energía.

Concepto de Entropía
Para medir el grado de desorden de un sistema, fue definida la grandeza termodinámica
llamada entropía, representada por la letra S. Cuando mayor el desorden de un sistema,
mayor su entropía.

El mínimo de entropía posible corresponde a la situación en que átomos de una sustancia

estarían perfectamente ordenados en una estructura cristalina perfecta. Esa situación debe
ocurrir teóricamente, a 0 K (cero absoluto). En otras temperaturas, la entropía de una
sustancia debe ser diferente de cero. Cuanto mayor la temperatura de una sustancia mayor
el movimiento de sus partículas más desorganizada ella está y por tanto, mayor será su
entropía.

La entropía (cal/K.mol) a 25ºC para una misma sustancia, la entropía en el estado gaseoso
es mayor que aquella en el estado líquido, que, por su vez, es mayor que la del estado
sólido.

La variación de entropía en una transformación, depende apenas de los estados inicial y

final del sistema, independientemente de cómo los reactivos se transforman en productos,
esto es, del mecanismo de reacción.

Por definición, la variación de entropía de una transformación es igual a la diferencia entre

la entropía de los productos y los reactivos.

∆S = Sproductos – Sreactivos

Así:

Si ∆S > 0, entonces Sproductos > Sreactivos; la transformación ocurre con aumento del
desorden del sistema y tiende a ser espontáneo.

Si ∆S < 0, entonces Sproductos < Sreactivos; la transformación ocurre con disminución del
desorden del sistema y tiende a ser no espontánea.

Si ∆S = 0, el sistema está en equilibrio.

Entonces:

Cualquier evento acompañado por aumento en la entropía del sistema tiende a suceder de
forma espontánea.

Una forma de prever si una reacción ocurrirá con aumento o disminución de la entropía es,
analizando el estado físico de los reactivos y los productos. Como describimos
anteriormente, los gases tienen más entropía que los líquidos y estos que los sólidos.
Durante las reacciones químicas, la libertad de movimiento de los átomos, frecuentemente
sufre cambios por causa de las alteraciones en la complejidad de las moléculas. Vamos a
considerar la reacción representada a continuación:

2NO2(g) —– > N2O4(g)

En los reactivos, hay seis átomos formando dos moléculas y en los productos esos mismos
seis átomos están combinados formando una molécula. Los seis átomos divididos entre dos
moléculas permiten un grado mayor de libertad de movimiento que los seis átomos
formando una molécula. Entonces podemos concluir que esa reacción, en caso que suceda,
ocurrirá con disminución de la entropía.

Dos reglas generales pueden ayudar a prever si la entropía en las transformaciones aumenta
o disminuye:

* Examinar los estados físicos de los productos y los reactivos;

* Verificar, cuando los estados físicos de los reactivos y productos fuesen iguales, el
aumento o disminución del número de moléculas luego de la transformación, lo que puede
ser hecho comparando la cantidad de materia en moles de los reactivos y de los productos
de la reacción.