UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE

ESCOLA DE QUÍMICA E ALIMENTOS

02429 – U – ENGENHARIA DAS REAÇÕES QUIMICAS II

Exercícios de aplicação no
software Polymath e avaliação de
paramêtros no Reactor Lab

Isadora Fiaux Sukekava – 80951

Taiane Soares - 71329

Rio Grande, 21 de outubro de 2019

 1. Problema 6.10, do livro Fogler, 4 edição.

A reação elementar em serie e em fase liquida

A → B→C

Ocorre em um reator em batelada de 500dm³. A concentração inicial de A é

de 1,6mol/dm³. O produto desejado é B, e a separação do produto indesejado
C é muito difícil e dispendiosa. Uma vez que a reação ocorre a uma
temperatura relativamente alta, a reação é facilmente resfriada.

K1=0,4h-1

K2=0,01h-1 a 100°C

Letra a) Supondo que cada reação seja irreversível, faça um gráfico das
concentrações de A, B e C em função do tempo.

Resolução:

Dada a reação química mostrada acima e considerando os conhecimentos

sobre lei da taxa:

Espécie A:

𝑑𝐶𝐴
= −𝑟𝐴 = 𝑘1 . 𝐶𝐴
𝑑𝑡

Espécie B:

𝑑𝐶𝐵
= 𝑟𝐵 = 𝑘1 . 𝐶𝐴 − 𝑘2 . 𝐶𝐵
𝑑𝑡

Espécie C:

𝑑𝐶𝐶
= 𝑟𝑐 = 𝑘2 . 𝐶𝐵
𝑑𝑡

Colocando no modo de equações diferenciais do programa Polymath,

digitando no script as equações da lei da taxa para cada componente, como
mostra a figura abaixo e as constantes fornecidas pelo problema e, por fim,
arbitrando tempo inicial zero até 100 segundos.
Figura 1-Printscreen do script do programa Polymath com as eq uações
utilizadas para plotar o gráfico

Figura 2- Dados obtidos no Polymath

 Considerando uma reação irreversível obtemos o gráfico de concentração
das substâncias A, B e C em função do tempo, no gráfico abaixo. A concentração
do reagente A diminui ao longo do tempo enquanto a concentração do produto
B levemente até alcançar o ponto no qual é constante, o produto indesejado C
aumenta ao longo do tempo.

Figura 3- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Letra B) Para um tempo espacial de um CSTR de 0,5h, que temperatura

você recomendaria para maximizar B?

Dado: E1=10 000 cal/mol e E2=20 000 cal/mol

Resolução:

Para um CSTR, com tempo espacial 0,5h, primeiramente foi calculado as

constantes K1 e K2.

𝐸 1 1
𝑘 = 𝑘0. 𝑒𝑥𝑝 ( . ( − ))
𝑅 𝑇0 𝑇

Cálculo da K1:

10000 1 1
𝑘1 = 0,4. 𝑒𝑥𝑝 ( .( − ))
𝑅 373 𝑇

Cálculo da K2:
 20000 1 1
𝑘2 = 0,01. 𝑒𝑥𝑝 ( .( − ))
𝑅 373 𝑇

Expressão geral para o tempo espacial de cada componente (𝜏):

𝑉
𝜏=
𝑉0

𝐹𝑖0 𝐹𝑖
𝑉=
−𝑟𝑖

Neste caso, utilizando o modo “equações não lineares” e fazendo cálculos

matemáticos para as constantes de forma que fique mais fácil explicitá-las. O
script utilizado no programa está mostrado abaixo.

Figura 4-Printscreen do script do programa Polymath com as equações

utilizadas para plotar o gráfico
 Figura 5- Dados obtidos no Polymath

Letra C) Considere que a primeira reação seja reversível, com k-1=0,3h-1.

Faça um gráfico com as concentrações de A, B e C em função do tempo.

Resolução:

A resolução desse exercício se dará da mesma forma que a letra B, exceto

pele lei da taxa para o componente A e B, visto que para eles mudou o tipo
de reação. Então:

Espécie A:

𝑑𝐶𝐴
= −𝑟𝐴 = 𝑘−1𝑟 . 𝐶𝐵 − 𝑘1 . 𝐶𝐴
𝑑𝑡

Espécie B:

𝑑𝐶𝐵
= 𝑟𝐵 = 𝑘1 . 𝐶𝐴 − 𝑘−1 . 𝐶𝐵 − 𝑘2 . 𝐶𝐵
𝑑𝑡
 Figura 6- Dados obtidos no Polymath

O consumo do reagente ocorre de forma proporcional a formação de

produto, conforme ilustrado no gráfico abaixo, indicando alta eficiencia na
conversão do reagente para esta reação.

Figura 7- Consumo do reagente e formação de produto.

1. Utilização do Software Reactor Lab para em variadas situações.

Para esta análise foi utilizado o Diretório de Reações Múltiplas nos

Laboratórios de Reações em Série e Paralelo, foram analisados os
comportamentos no Sistema contínuo de descontinuo variando ordem e
constante de reação.

• Sistema contínuo com Reação em Paralelo.

Num sistema contínuo, foi adicionado A até que o volume do reator

atingisse seu valor máximo, em seguida, abriu-se a válvula de saída e apertou
o botão para iniciar a reação.

Caso 1- Constante de reação e ordem de reação iguais.

Figura 8- Ilustração do simulador no Reactor lab

O gráfico ilustra o consumo do reagente A ao longo do tempo e a formação

dos produtos D e U, desejado e indesejado, respectivamente. Cerca de 10 mol
são adicionadas ao reator, a formação dos produtos ocorre quase ao mesmo
tempo, evidenciado pela sobreposição das curvas, indicando que ordem igual e
constante de reação igual não favorece a formação de D na proporção desejado,
utiliza-se muito regente para formar o produto U.
 12

10

NÚMERO DE MOL
8

6 nA
nD
4
nU
2

0
0 50 100 150 200 250 300
TEMPO (S)

Figura 9- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 2 - Constante de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1>a2)

Figura 10- Ilustração do simulador no Reactor lab .

Nestas condições, o consumo do reagente A favorece a formação do

produto indesejado U, logo menos produto D é formado, portanto, a ordem da
reação 1 ser maior não aumenta sua produção para uma mesma constante de
reação, conforme ilustrado no gráfico abaixo.
 10
9
8
7
NUMERO DE MOLS

6
5 nA
4 nD
3 nU
2
1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
TEMPO (S)

Figura 11- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 3 - constante de reação diferente (k1>k2) e ordem de reação iguais

Figura 12- Ilustração do simulador no Reactor lab

Conforme o gráfico abaixo, o aumento da constante de reação resulta em

um aumento significativo na formação do produto D, a quantidade de U formado
é significativa, porém abaixo do produto desejado evidenciando a importância da
constante de reação na formação do produto desejado. Foi observado também,
que ao adicionar o solvente no Software junto com a adição de A, gera um inerte
e, com isso, diminui a produção do produto indesejado e aumenta a produção do
desejado.

12

10
NUMERO DE MOLS

6 nA
nD
4
nU

0
0 50 100 150 200 250 300 350
TEMPO (S)

Figura 13- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 4 – Constante de reação diferentes (k1>k2) e ordem de reação

diferentes (a1>a2).

Figura 14- Ilustração do simulador no Reactor lab

O aumento da constante de reação e da ordem de reação para a reação

de formação do produto desejado não é favorecida, ao contrário, a formação do
produto indesejado aumenta, conforme indicado no gráfico abaixo.
 12

10
NÚMERO DE MOLS

6 nA
nD
4
nU

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
TEMPO (S)

Figura 15-Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Para um sistema contínuo com reação em paralelo o aumento da

constante de reação para formação do produto desejado e ordem de reação
iguais para ambas as reações é mais favorável para formação do produto D.

• Sistema contínuo com Reação em Série

Caso 1 - Constantes de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1< a2)

Figura 16- Ilustração do simulador no Reactor lab

 A segunda reação que forma produto indesejado tem maior ordem,
mantidas as constantes de reação iguais, temos um aumento na formação do
produto U e pouca formação de produto D, estes parâmetros, portanto,
favorecem a formação do produto indesejado.

6
NÚMERO DE MOLS

4
nA
3
nD
2 nU
1

0
0 50 100 150 200
TEMPO (S)

Figura 17- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 2 - Constantes de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1 > a2)

Figura 18- Ilustração do simulador no Reactor lab

O consumo do reagente A não é muito grande quando comparada com o

consumo do produto D formado na primeira reação, para formação do produto
U. Utilizar maior ordem de reação para reação desejada não favorece sua
produção.

5
NÚMERO DE MOLS

3 nA
nD
2
nU
1

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TEMPO (S)

Figura 19-Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 3 – Constantes de reação diferentes (k1 > k2) e ordem de reação iguais

Figura 20- Ilustração do simulador no Reactor lab

O aumento da constante de reação para primeira reação não favorece a

produção do reagente D, ele é consumido e a formação do produto U se torna
maior, a figura abaixo fica ilustrado esse aumento na formação do produto
indesejado.
 7

6
NÚMERO DE MOLS
5

4
nA
3
nD
2 nU

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TEMPO (S)

Figura 21- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 4 - constante de reação diferentes (k1< k2) e ordem de reação iguais

Figura 22- Ilustração do simulador no Reactor lab

Novamente a variação na constante de reação não favorece a formação

do produto desejado, este é consumido e maior quantidade do produto
indesejado U é formada.
 6

5
NÚMERO DE MOLS

3 nA
nD
2 nU

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
TEMPO (S)

Figura 23- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indes ejado

De maneira geral, para um sistema descontinuo com reação em serie a

formação do produto indesejado é favorecida com diferentes combinações de
constantes de reação e ordem de reação.

• Sistema descontínuo com Reação em Paralelo

Caso 1 – Constantes de reação diferentes (k1>k2) e ordem de reação iguais

Figura 24- Ilustração do simulador no Reactor lab

 O aumento da constante da reação de formação do produto desejado
aumenta sua produção e diminui a formação do produto indesejado.

10
9
8
7
6
nA
5
nD
4
nU
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250

Figura 25- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 2 – Constante de reação e ordem de reação iguais.

Figura 26- Ilustração do simulador no Reactor lab

 A reação para produção de D e U são praticamente iguais, ocorre um leve
favorecimento na produção do produto D em reação ao produto U, no gráfico fica
evidente a sobreposição das curvas.

10
9
8
7
6
nA
5
nD
4
nU
3
2
1
0
0 50 100 150 200

Figura 27- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 3 – Constante de reação diferentes (k1>k2) e ordem de reação diferentes

(a1>a2)

Figura 28- Ilustração do simulador no Reactor lab.

 O aumento da constante de reação e da ordem de reação para produção
do produto D acaba prejudicando sua formação e/ou aumentando a produção do
produto desejado, conforme o gráfico abaixo.

12

10

8 nA
nD
6
nU
4

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

Figura 29- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indeseja do.

Caso 4 – Constantes de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1>a2)

Figura 30- Ilustração do simulador no Reactor lab

 A formação do produto indesejado U aumenta com estes parâmetros, com
ordem de reação maior a reação de formação do produto de e bem menor,
conforme ilustrado no gráfico abaixo.

12

10

8
nA
6
nD

4 nU

0
0 50 100 150 200 250 300

Figura 31- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Em um sistema descontinuo com reação em paralelo o caso 1 tem maior

eficiência, pois a produção do produto D representa a maior entre todas as
situações e seu consumo, para formação do produto U não é tão elevada.

• Sistema descontínuo com Reação em Série

Caso 1 – Constante de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1<a2).

Figura 32- Ilustração do simulador no Reactor lab

 O aumento da ordem de reação para forção do produto U aumenta
consideravelmente sua produção em detrimento do produto D, que é consumido.

5
NÚMERO DE MOLS

3 nA
nD
2
nU
1

0
0 50 100 150 200 250
TEMPO (S)

Figura 33- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado .

Caso 2 – Constantes de reação iguais e ordem de reação diferentes (a1>a2)

Figura 34- Ilustração do simulador no Reactor lab

Mesmo aumentando a ordem de reação para formação do produto D, a

formação do produto U ainda predomina. No gráfico é possivel notar o alto
consumo de D.
 6

5
NÚMERO DE MOLS

3 nA
nD
2 nU

0
0 50 100 150 200 250
TEMPO (S)

Figura 35- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 3 – constantes de reação diferentes (k1>k2) e ordem de reação iguais

Figura 36- Ilustração do simulador no Reactor lab

Ainda ocorre o favorecimento da formação do produto U, mas a formação

de D passa a ser ligeiramente maior.
 6

NÚMERO DE MOLS 5

3 nA
nD
2
nU
1

0
0 20 40 60 80 100 120
TEMPO (S)

Figura 37- Consumo do reagente e formação de produto desejado e indesejado

Caso 4 – constantes de reação diferentes (k1<k2) e ordem de reação iguais

Figura 38- Ilustração do simulador no Reactor lab

Novamente a formação do produto U é favorecida, o consumo de A e o

D restantes ao final da reação são iguais.
 6

NÚMERO DE MOLS 5

3 nA
nD
2
nU
1

0
0 50 100 150 200 250 300
TEMPO (S)

Figura 39- Ilustração do simulador no Reactor lab

Em sistemas descontínuos com reação em série a formação elevada do

produto indesejado é característica, em alguns casos o produto D é levemente
pouco menor, mas em geral este modo de operação não é vantajoso.