Apuntes de Clases

Química General II
530025 – 1

Prof.: Claudia Rodriguez A

Generalidades del Curso:

El curso consta de 4 hrs. Teóricas + 0 hrs. de seminario + 1.5 hrs de laboratorio

Sobre las evaluaciones:

• C1 = 40%

• C2 = 45%

• Lab = 15%

El Certamen de recuperación corresponde al 40% de la nota final

Fechas Importantes:

C1 : viernes 8 noviembre

C2: viernes 20 diciembre

ER: lunes 30 diciembre

Sobre los Laboratorios:

El 14 y 15 de octubre se realizarán las inscripciones para las distintas secciones de laboratorio.

Lugar: Hall de la Facultad de Ciencias Químicas (frente al foro).

Horario: de 12:30 a 18: 00 hrs.

OBS.: Se entregará la guía de laboratorio, que es obligatoria.

Fechas de Laboratorios:

Fecha Nombre del Práctico

21 al 25 de octubre Titulación Ácido- base

25 al 29 de noviembre Equilibrio Químico Ácido-base

2 al 6 de diciembre Producto de solubilidad

9 al 13 de diciembre Electroquímica

16 al 20 de diciembre Recuperaciones

IMPORTANTISIMO: “ TODOS, pero TODOS los prácticos son OBLIGATORIOS”

Sobre las Inasistencias

1.- Estas deben estar debidamente justificadas a través de la DISE (Dirección de asuntos
estudiantiles, primer piso del Edificio Virginio Gomez) en el caso de certificado médico, este debe
presentarse en duplicado, en el plazo de hasta CINCO días hábiles a contar de la fecha de inicio del
periodo de reposo.

2.- Deben estar debidamente justificadas con el profesor de cátedra en caso de que se trate de
otro problema y siempre y cuando sea en un periodo no mayor de CINCO días a contar de la
inasistencia. En el caso de que el profesor de su acuerdo a la inasistencia, se procederá a pedir la
forma de recuperar esa inasistencia.

3.- Para el caso de Certámenes, el alumno estará obligado a rendir la evaluación de recuperación y
esa nota reemplazará la nota faltante.

4.- en el caso de laboratorios, el alumno recuperará el práctico faltante en la semana de

recuperación destinada a esa fin.

Capítulo 1
“Equilibrio químico”
El equilibrio químico existe cuando:

Las dos reacciones opuestas se efectúan simultáneamente a la misma velocidad. En este punto las
concentraciones de reactivos y productos se mantiene constante.

Los equilibrios químicos son dinámicos:

Ejemplo gráfico de una reacción irreversible: A + B→ C+ D

Ejemplo gráfico de una reacción irreversible: A+ B = C+ D

Sea ahora la reacción: A + B ↔ C

A + B ↔ C , se puede escribir de dos maneras:

A+B→C A y B disminuyen, C aumenta

C →A+B C disminuye, A y B aumentan

EL equilibrio, en este caso, ocurre cuando la velocidad de formación de “C” es igual a la velocidad
de descomposición de “C”

El producto
se está formando a
partir de los reactivos

El producto se forma y
se descompone al
mismo tiempo

EL producto
se descompone para
formar reactivos
Ahora sea: A + B → C

0,1 0,1 0 (Concentración inicial)

0,1 0,1 0,1

0 0 0,1 (concentración final)

Son reacciones irreversibles porque todo lo que había de un reactivo se consume y no se recupera
más. Al final de la reacción sólo se coexisten los productos formados y el o los reactivos en excesos
si es que lo hay.

En cambio si es rreversible A + B ↔ C

0,1 0,1 0 (Concentración inicial)

-x -x x

(0,1 –x) (0,1-x) x (concentración final)

Este tipo de reacciones son reacciones reversibles ya que lo reactivos no se consumen

completamente (sólo reacciona una parte de ellos) y, por lo tanto, al final de la reacción coexisten
tanto reactivos no consumidos como productos formados.

Determinación de K

En 1864, Los Noruegos Cato Guldberg (un matemático) y Peter Waage (un químico) descubrieron
una relación matemática que resume las concentraciones de una mezcla de reacción en
equilibrio. Trabajaron con la siguiente reacción:

2 SO2 (g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)

Datos de equilibrio y constante de equilibrio para la reacción:

P CO2 (bar) P O2 P SO3 (bar) P K

(bar) (bar)

5.49x10-2 3.24x10-2 2.21x10-4 8.75x10-2 5.00x10-4

3.16x10-3 1.83x10-2 9.49x10-6 2.15x10-2 4.93x10-4

9.15x10-3 9.15x10-3 1.96x10-5 1.83x10-2 5.02x10-4

7.90x10-2 7.32x10-3 4.75x10-4 0.153 4.93x10-4

0.120 0.165 1.08x10-3 0.286 4.89x10-4

Ley de acción de masas

Establece que para una reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una
relación determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante “K” (la
constante de equilibrio).

Significa que los valores de las concentraciones en equilibrio no cambian

La Constante de Equilibrio, K : Es el cociente entre las concentraciones en equilibrio de reactivos y

productos y que tiene un valor constante para una reacción dada a una temperatura dada.

Constantes de Equilibrio para diversas reacciones

Reacción Temp (K) Kp Kc

H2 (g) + Cl2 (g) ↔ 2 HCl (g) 300 4.0x1031 4.0x1031

500 4.0x1018 4.0x1018
H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) 298 794 794
500 160 160
F2 (g) ↔ 2 F (g) 500 3.0x1011 7.3x10-13
1000 1.0x10-2 1.2x10-4

N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) 298 6.8x10-5 4.2x108

400 41 4.5x104

2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g) 298 4.0x1024 9.9x1025

500 2.5x1010 1.0x1012

N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g) 298 0.98 4.0x10-2

400 47.9 1.44

Expresión para la constante de equilibrio

Sea: aA + bB + …… ↔ cC + dD + …..

K = [C]c[D]d…
[A]a[B]b…

Reglas para la expresión de K:

a.- las concentraciones de los productos aparecen en el numerador y la de los reactivos en el

denominador.

b.- cada concentración se eleva a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación

balanceada.
 c.- las únicas concentraciones que aparecen en una expresión de constante de equilibrio son la de
los gases y la de los solutos en soluciones diluidas porque son las únicas que pueden cambiar
mientras ocurre una reacción (las concentraciones de sólidos y líquidos puros no aparecen en la
expresión).

e.- todas las concentraciones de reactivos y productos aparecen en molar (M) para un valor de Kc
o en atmósferas (atm) para un valor de Kp.

f.- Cuando una reacción involucra compuestos iónicos completamente disociados en una solución,
la constante de equilibrio de be escribirse para la ecuación iónica neta

Ejemplo:

Para la reacción 2 AgNO3 (aq) + 2 NaOH (aq) ↔ Ag2O(s) + NaNO3 (aq) + H2O(l)

La constante de equilibrio es K = 1/[Ag+]2[OH-]2

Equilibrios Homogeneos y Equilibrios Heterogéneos

a.- Un equilibrio es heterogéneo cuando están presentes más de una fase

Por ej: C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g)

Sino,

b.- Se trata de un equilibrio Homogéneo:

Por ej: CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g)

Relación entre Kc y Kp:

Sea: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) Kp = PNH32

PN2 PH23

(PNH3)2 (PNH3)2
Kc = [NH3]2 = (RT)2 = (RT)2 [M]= n/V = P/RT
[N2][H2]3 (PN2) (PH2)3 (PN2) (PH2)3
(RT) (RT)3 (RT)4

reordenando:

Kc = (PNH3)2 (RT)4
(PN2) (PH2)3 (RT)2

Kc = Kp (RT)2

Por lo tanto : Kc = Kp (RT)-Dn ó Kp = Kc(RT)Dn

Donde Dn= (Σnproductos - Σnreactivos)

Ejemplos:

a.- N2(g) + O2(g) ↔ 2 NO(g) Δn = 0 Kp = Kc

b.- CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g) Δn = (1- 3) = -2

Kp = Kc (RT)-2

Kp = Kc / (RT) 2

c.- 4 NH3(g) + 3 O2 (g) ↔ 2N2(g) + 6 H2O(g) Δn = (8-7) = 1

Kp = Kc (RT)

Por convención: Kp y Kc se escriben sin unidades

Expresiones de K para reacciones relacionadas:

a.- Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la constante de
equilibrio para la reacción global está dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
dos reacciones individuales:

Ejemplo:

2A ↔ A2 k1 = [A2]/[A]2
A2 + B ↔ A2B K2 = [A2B]/[A2] [B]
2A + B ↔ A2B

K = K1 K2 = [A2] [A2B] = [A2B]

[A]2 [A2][B] [A]2[B]

b.- cuando la ecuación de una reacción reversible se escribe en dirección opuesta, la constante de
equilibrio es el recíproco de la constante de equilibrio original.

Ejemplo:

N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) K= [NO2]2 /[N2O4] = 4,63x10-3

2 NO2(g) ↔ N2O4(g) K = [N2O4] = ?

[NO2]2

K= 1 = 216
4,63x10-3
c.- El valor de K depende de cómo esté balanceada la ecuación de equilibrio.

Ejemplo:

½ N2O4 (g) ↔ NO2(g) Kc = [NO2]

[N2O4]1/2

N2O4 (g) ↔ 2 NO2(g) K´c = [NO2]2

[N2O4]

Por lo tanto
K´c = (Kc)1/2

d.- el valor para una expresión de k, es para una reacción determinada, con coeficientes
estequimétricos específicos y a una determinada temperatura

Determinación de las constantes de equilibrio

“Todas la concentraciones que aparecen en una constante de equilibrio, deben ser aquellas una
vez alcanzado el equilibrio”

ejemplo:

Se coloca un poco de nitrógeno e hidrógeno en un recipiente vacio de 5 L a 500°C. Al alcanzarse

el equilibrio, se observa la presencia de 3,01 moles de N2, 2,10 moles de H2 y 0,565 moles de NH3.
Evalúe la Kc para la siguiente reacción a 500°C.

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)

1.- las concentraciones son las del equilibrio

2.- las concentraciones están dadas en un recipiente de 5 L.

[N2] = 3,01 moles = 3,01/5 = 0,602 M

[H2] = 2,10 moles = 2,10/5 = 0,420 M

[NH3] = 0,565 moles = 0,565/5 = 0,113 M

3.- se anota la expresión de K para esta reacción

K = [NH3]2

[N2][H2]3

4.- se reemplazan las concentraciones en el equilibrio y se calcula el valor de K

K= [0,113]2

[0,602][0,420]3

K = 0,28

5.- respuesta, el valor de la constante de equilibrio para la reacción de síntesis de amoniaco a

500°C es de 0,28

Diferencia entre Q y K

Gráficamente:
concentración

Tiempo de reacción

Q = [B] K = [B]
[A] [A]

Q = Cociente de reacción

Se calcula como el cociente de las concentraciones o presiones parciales de productos y reactivos

en un momento particular de la reacción, fuera del equilibrio.

Por lo tanto, con el tiempo Q tiende a igualarse al valor de K porque las concentraciones se
acercan al equilibrio

Comparamos Q con K: K = [P]

[R]

Q<K Q=K Q>K

Q K
Q K Q K

El sistema No hay El sistema

evolucionará cambio “neto” evolucionará
Hacia los productos Hacia los reactivos
Ejemplo:

Considere la siguiente reacción COCl2(g) ↔ CO(g) + Cl2(g) Kc = 2.2X10-10 a 100ºC.

Prediga en que dirección ocurrirá la reacción, para alcanzar el equilibrio, si se parte de las
condiciones indicadas en la tabla como A, B y C.

Mezcla A B C
[CO]0 1.0x10-3 M 3.31x10-6 M 4.50x10-7M
[Cl2]0 1.0x10-3 M 3.31x10-6 M 5.73x10-6 M
[COCl2]0 2.19x0-1 M 5.00x10-2M 8.57x10-2M

Respuesta:

Calculando Q para cada una de las condiciones, se tiene lo siguiente

Q(A) = 4.6x10-6 Q(B) = 2.2x10-10 Q(C) = 3.0x10-11

Q>K Q=K Q<K

R ←P No hay cambio R →P

Otro ejemplo:

a muy alta temperatura, Kc = 1,0x10-13 para la siguiente reacción: 2 HF(g) ↔ H2(g) + F2(g)

Transcurridos cierto tiempo, se detectaron las siguientes concentraciones: [HF] = 0,5M, [H2] =
1x10-3M y [F2] = 4x10-3. Indique si el sistema se encuentra en equilibrio.

Respuesta:

Q = [H2][F2] = [1,0x10-3][4x10-3] = 1,6x10-5

[HF]2 [0,5]2

Como el valor de esta expresión Q es distinta al valor de K, entonces significa que la reacción aún
no ha llegado al equilibrio y la velocidad de formación de productos es menor a la de
descomposición, en otras palabras P → R

Significado de K

El valor de K nos indica la cantidad de R y P en el equilibrio (rendimiento de la reacción) ya que es

un cociente entre productos y reactivos.

Situación 1: valores grandes de K

Ejemplo: 2 NO(g) + O2(g) ↔ 2 NO2(g) Kp = 1.48x104 a 457 K

El equilibrio favorece a los Productos y [P] > [R]

Situación 2: Valores pequeños de K

NO(g) + O2(g) ↔ 2 NO2(g) Kp = 1,7.10- 3 a 2300 K

El equilibrio favorece a los reactivos y [R] > [P]

Situación 3: valores intemedios de K

2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g) Kp = 3.4 a 1000 K

Las cantidades de R y de P serán del mismo orden de magnitud en el equilibrio.

Ejercicios utilizando la constante de equilibrio

Para una reacción cualquiera:

aA ↔ cC + dD
Ci 0 0 a principios de la reacción
-x x x durante la reacción
Ci-x x x al termino de la reacción

K = [C]c[D]d
[A]a
Siempre se
Por lo tanto K = xc xd presentarán
[ci-x]a tres incógnitas, x,
Ci y K

Ejemplo:
Para la siguiente reacción, la constante de equilibrio es 49 a determinada temperatura.
A+B=C+D
Si se colocan 0,400 moles de A y B en un recipiente de 2 L a esa temperatura. ¿qué
concentración de todas las especies estarán presentes en el equilibrio?

Respuesta:
[A] = 0,400 en 2 L = 0,200 M
[B] = 0,400 en 2 L = 0,200 M

A + B = C + D
0,2 0,2 0 0
-x -x x x
0,2-x 0,2-x x x

Kc = [C][D] = xx = x2
[A][B] [0,2-x][o,2-x] [0,2-x]2

49 = x2 49 = x 2 7= x x = 0,175 M
[0,2-x ]2 0,2-x 0,2-x

Por lo tanto en el equilibrio:

[A] = [B] = 0,2 – 0,175 = 0,03 M
[C] = [D] = 0,175 M
 Otro ejemplo:
A 22°C la constante de equilibrio para la siguiente reacción es 4,66x10 -3
N2O4(g) ↔ 2NO2(g)
Si se inyectan 0,800 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 1 L a 22°C
¿ cuales serán las concentraciones en equilibrio de ambos gases?

Respuesta
N2O4 ↔ 2 NO2
0,800 0
-x 2x
0,800-x 2x

Kc = 4,66x10-3 = [NO2]2 = [2x]2 = 4x2

[N2O4] [0,800-x] 0,800-x

Resolviendo la ecuación cuadrática x1= 3x10-2 y x2 = -3,11x10-2

Sólo un valor positivo puede ser real ya que no existen concentraciones
negativas.
concentraciones en el equilibrio:
[NO2] = 2(3x10-2) = 6x10-2 M
[N2O4] = 0,800-3x10-2 = 0,77 M

Factores que afectan el equilibrio

Una vez que el sistema de reacción alcanza el equilibrio permanece en él hasta que es perturbado
por algún cambio de condiciones

Principio de L´Chatelier: “ Cuando se efectúa un cambio de condiciones (tensión) en un sistema en

equilibrio, dicho sistema responde de manera que tiende a reducir la tensión y al alcanzar un
nuevo estado de equilibrio”.

Pueden considerarse 4 tipos de perturbaciones:

a.- cambios de concentración

b.- cambios de presión y temperatura

c.- cambios de temperatura

d.- introducción de catalizadores

a) Cambios en la concentración de reactivos y/o productos geseosos o en solución (a T y P

constantes):

�Si a un sistema en equilibrio se le agrega un reactivo o producto en exceso, el sistema evoluciona

de manera de consumir dicho exceso.

�Si a un sistema en equilibrio se le extrae un reactivo o producto, el sistema evoluciona de manera

de producir esa especie y compensar ese defecto.

�El sistema tiende a alcanzar un nuevo estado de equilibrio

 Se añade
NH3

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g)

El sistema debe consumir
NH3 ∴
la reacción se desplaza a
la
Izquierda
Conclusión: K no se modifica

K= [NH3]2i K= [NH3]f2
[N2]i[ H2]i3 [N2]f[ H2]f3

Considere el siguiente equilibrio químico A +B ↔ C + D

Se adiciona Producto C o D: El equilibrio se

desplaza hacia la izquierda, para
consumir parte de C o D.

R← P

Q>K
Se adiciona Reactivo A o B: El equilibrio se
desplaza hacia la derecha, para consumir
parte de A o B.

R→ P
Q<K

OBS.: los cambios de concentración sólo afectan a gases y soluciones acuosas, pero no a líquidos
puros y sólidos.

b.- cambios de volumen y presión : sólo para gases

N2O4(g) ↔ 2 NO2(g)
 Equilibrio Se comprime el reactor
inicial Disminución de volumen

Se tiene el mismo Nº
de moléculas en un
volumen menor

P =nRT
V

Aumenta la presión
total del gas.

N2O4(g) ↔ 2 NO2(g)

La única forma de
restablecer la presión
del sistema (y de
equilibrio) es
disminuyendo el número
de moléculas

Mayor presión Menor presión de gas

del sistema N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) Equilibrio restablecido

Si el equilibrio se desplaza hacia los reactivos, dos moléculas

gaseosas desaparecen para formarse sólo una

c.- Cambios de temperatura

 Afectan la posición del equilibrio y el valor de K.

 Los efectos de la temperatura sobre una reacción depende de si la misma es

endotérmica o exotérmica.

Reacción Exotérmica

2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3 (g) + Q ΔHº = -197.8 KJ

A 1.240 K Kp = 5.8x10- 2
A 850 K Kp = 1.7x102
A 508 K Kp = 5.0x109

A mayor T, menor Kp (P→R)

la reacción se desplaza hacia
los reactivos.
 Reacción Endotérmica

ΔHº = 180.5 KJ
+ Q N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g)

a 298 K Kp = 4.5x10- 31
a 900 K Kp = 6.7x10- 10
a 2.300 K Kp = 1.7x10- 3

A mayor T, mayor Kp (R→P)

la reacción se desplaza hacia
los productos

Conclusión: Un aumento de T favorece a las reacciones endotérmicas (K aumenta) y desfavorece a

las exotérmicas (K disminuye)
Una disminución de T favorece a las reacciones exotérmicas (K aumenta) y desfavorece a las
endotérmicas (K disminuye)

d.- Adición de un catalizador:

sólo ocasiona que la reacción alcance más rápidamente el equilibrio.
No afecta la posición del equilibrio ni influye en el valor de la constante

Obervaciones :
• La adición de un reactivo/producto sólido o líquido puro.
CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)
La sustracción de un reactivo/producto sólido o líquido puro, siempre que quede algo en el
sistema, no afecta el equilibrio
• Adicionando un gas inerte a V y T constante: aumenta P total del sistema.
Px = nx RT / V
Px permanece constante, no hay desplazamiento del equilibrio.

Termodinámica para las constantes de equilibrio

Variación de ΔG con la composición de la mezcla de reacción:

ΔG = ΔG0 + RT ln Q

Donde:

R = 8.314 J/K.mol
T = T absoluta
ΔGº: Cambio de energía libre en condiciones estándar
ΔG: Cambio de energía libre en condiciones no estándar
Cuando Q = 1 ΔG = ΔGº
ΔG es una medida de cuán alejado está un sistema del equilibrio.
Proporciona información acerca del sentido del cambio
espontáneo, en las condiciones en que se calcula:
ΔG < 0 reacción espontánea.
ΔG >0 reacción no espontánea.
ΔG = 0 (no hay reacción neta)
En el equilibrio
Q = Keq

0 = ΔG0 + RT ln K ΔG0 = - RT ln K

K = e – (ΔGº/RT)
Go R GoP

K>1 ⇒ ΔG0 < 0

ln K = - ΔG0 K=1 ⇒ ΔG0 = 0

RT
K<1 ⇒ ΔG0 > 0

GoR ΔGº = - RT ln K

Si K > 1 ln K = positivo ΔGº < 0

GoP La tendencia de la reacción es hacia

la formación de productos.
En el equilibrio predominan estos.

GoP

Si K < 1 ln K = negativo ΔGº > 0

Hay poca tendencia a formar

GoR productos.
En el equilibrio prevalecen los
reactivos.
 Capítulo 2
“Equilibrio iónico”

El equilibrio iónico se establece para sustancias que en solventes polares como el agua, se disocian
en iones.

Todos los compuestos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos o no electrolitos

a.- Los no-electrolitos existen en forma molecular o no iónica en solución acuosa. No conducen la
corriente eléctrica y pueden o no sufrir equilibrio.

AB2 ↔ AB + B, no electrolito con equilibrio (K)

A2C2 → 2AC, no electrolito sin equilibrio

b.- Los electrolitos: existen en forma de iones en solución acuosa y también pueden o no sufrir
equilibrio. Conducen la corriente eléctrica.

BC → B+ + C- , electrolito sin equilibrio

BD ↔ B+ + D- , electrolito con equilibrio (K)

Los electrolitos pueden sub-clasificarse a su vez como electrolitos débiles o electrolitos fuertes.

b1.- Son electrolitos fuertes aquellos que en solución acuosa se disocian completamente, es decir,
no sufren equilibrio. El compuesto BC del ejemplo anterior es un electrolito fuerte.

b2.- Son electrolitos débiles aquellos que en solución acuosa no se disocian completamente o que
sufren equilibrio. El compuesto BD es un electrolito débil . y por lo tanto no conduce la corriente
eléctrica tan bien como los electrolitos fuertes.

En este capítulo se estudiarán sólo un tipo de electrolitos: los ácidos y las bases

Teoría de los ácidos:

a.- teoría de Arrhenius: en 1884 Svante Arrhenius “un ácido es una sustancia que contiene
hidrógeno y produce protones (H+) en solución acuosa” y “una base es una sustancia que contiene
el grupo OH y produce el ión hidroxilo (OH-) en solución acuosa”.

Ejemplo: HCl es un ácido y NaOH es una base

b.- Teoría de BrØnsted-Lowry: en 1923 “un ácido se define como un donador de protones y una
base como un aceptor de protones.”

Consecuencias: no existe un ácido si no hay una base presente que capte el protón, dicho de otra
manera, el ácido es ácido comparado con una base y viceversa.
La neutralización es la transferencia de un protón desde un ácido a una base

Como todas las sustancias se disuelven en agua, se pueden apreciar dos condiciones:

1.- que el agua capte un protón comportándose como una base, por lo que está en presencia de
un ácido ya que ellos donan protones.

H2O + H+ → H3O+

2.- que el agua done un protón comportándose como ácido, por lo que está en presencia de una
base para que esta lo reciba.

H2O → OH- + H+

OBS.: el agua puede donar o captar un protón, es decir, puede actuar como ácido o base, es
propiedad de una sustancia que actúa así se llama anfoterismo

OBS.: Lo importante entonces es quien dona y quien capta el protón para definir quién ácido y
quien es básico

Ejemplos:

NH3 + H2O = NH4+ + OH-

El agua le cede El NH3 recibió un H+,
un protón al NH3 es por lo tanto una
base

CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+

El CH3COOH perdió un El agua captó un
protón es un ácido protón , se comportó
como una base

Aquí es posible hablar de ácidos y bases conjugados, ya que si un ácido cede un protón cuando
reacciona hacia la derecha, si reacciona hacia la izquierda, los captará, ejemplo:

gana un protón: se “comporta” como base

HCl + H2O = Cl- + H3O+

Base Ácido
ácido base
conjugada conjugado

Pierde un protón: se “comporta” como ácido

En general:

Par ácido-base conjugado

Ácido 1 + Base 2 ↔ Ácido 2 + Base 1

Par ácido-base conjugado

Los pares conjugados de ácidos y bases son especies que difieren por un protón.

Cuánto más débil sea un ácido, mayor será la fuerza de su base conjugada. De manera similar,
cuanto más débil sea una base, mayor será la fuerza de su ácido conjugado.

• H+ es el ácido más fuerte que existe en equilibrio en solución acuosa.

• OH- es la base más fuerte que existe en equilibrio en solución acuosa.

c.- Teoría de Lewis: en 1923, “ácido es cualquier especie que puede aceptar o compartir un par de
electrones”

• Ácido de Lewis: es un aceptor de pares de electrones.

• Base de Lewis: es un donante de pares de electrones.

Los metales de transición son generalmente ácidos de Lewis (deben tener un orbital vacío para
alojar los electrones que van a captar).

Consecuencias; cualquier especie que contenga un par de electrones desapareados puede

comportarse como una base.

Ejemplo: NH3, tiene un par de electrones desapareados por lo tanto es una base.

La teoría del Prof. Lewis es la más completa hasta ahora e incluye a la teoría de B-L.

En este curso, sin embargo se trabajará sólo con la teoría de B-L y con ácidos monopróticos

Auto-ionización del agua y determinación de la acidez de soluciones acuosas

Siendo el agua una especie anfótera también puede reaccionar con ella misma:

H2O + H2O = H3O+ + OH-

La expresión de K para esta auto-reacción del agua es:

 Kc = [OH-][H3O+]
[H2O]2

ó Kc [H2O]2 = [OH-] [H3O+]

Kw = [OH-] [H3O+]
Experimentalmente a 25 °C el valor de esta constante es 1,0x10-14

Por lo tanto: 1.0x10-14 =[H3O+][OH-]

Pero [OH-] = [H3O+]

Por lo tanto : 1.0x10-14= [H3O]2 ó 1.0x10-14 =[OH-]2

Es decir que:

[H3O+] = [OH-]= 1.0x10-7

Por lo tanto se puede definir la acidez o la basicidad de una solución cualquiera comparándola con
el agua pura:

a.- solución neutra: [H3O+] = 1.0x10-7 ó [OH-] =1,0x10-7

b.- solución ácida: [H3O+] > 1.0x10-7 ó [OH-] < 1.0x10-7

c.- Solución básica : [H3O+] < 1.0x10-7 ó [OH-] >1.0x10-7

En general: Una solución ácida [H3O+] > [OH-]

Y Una solución básica [H3O+] < [OH-]

Ejemplos:

a.- una solución con una sustancia ABOHH con [H3O+] = 1.0x10-3M, es ácida o básica? indique si
ABOHH es un ácido o base.

Respuesta:

1.0x10-3 > 1.0x10-7, significa que hay más protones que en una solución neutra, es ácida.

ABOHH + H2O = ABOH- + H3O+

b.- una solución con una sustancia ACOOHH con [OH-]= 1.0x10-3M es ácida o básica? Indique si
ACOOHH es un ácido o una base.

respuesta:

1.0x10-3 ><1.0x10-7, significa que hay más hidroxilos que en una solución neutra, es básica.
ACOOHH + H2O = ACOOHHH+ + OH-

c.- ¿es posible que una sustancia que se disocia de la siguiente manera ABOH + H2O = ABO- + H3O+,
tenga [H3O+] = 5.0x10-5M?

Respuesta: Si, ABOH entregó un protón al agua, por lo tanto es ácido y su [H3O+] es mayor que la
de una neutra.

La escala del pH: p”X” = -log”x”

Constituye una manera conveniente de expresar la

acides y basicidad de las soluciones acuosas
diluidas:

pH = log(1/[H3O+])
pH = -log [H3O+]
Las concentraciones
se usan en MOLAR
ó

pOH = -log[OH-]

pK = - log(K)

Para el caso del agua: 1.0x10-14 = [H3O+] [OH-] /-log

-log[1.0x10-14] = -log[H3O+] - log[OH-]

14 = pH + pOH

Supongamos un rango de concentraciones amplio:

[H3O+] pH [OH-] pOH

1x10-15 15 1x101 -1
1x10-14 14 1x100 0
1x10-13 13 1x10-1 1
… … … …
1x10-7 7 1x10-7 7
… … … …
1x10-2 2 1x10-12 12
1x10-1 1 1x10-13 13
1x100 0 1x10-14 14
1x101 -1 1x10-15 15
OBS.: todas las soluciones están en equilibrio ácido-base, aún las más ácidas y las más básicas, y
siempre la suma del pH y pOH es 14

Ejemplos:

a.- calcule el pH de una solución que tiene una concentración de protones de 0,050 M

R: pH = -log[0.05M] = 1.3

b.- el pH de una solución es 3.301 ¿cuál es la concentración de protones d esta solución?

R: pH = -log[H3O+]

-pH = log[H3O+]

antilog(-pH) = [H3O+] → 5x10-4 M = [H3O+]

c.- calcule [H3O+], el pH y el pOH para una solución de HNO3 0,015 M.

R:

HNO3 + H2O = H3O+ + NO3-

pH = -log [0.015] } = 1.82

si pOH + pH = 14, pOH = 14 – pH, pOH = 14-1.82 = 12.18

Si pOH = 12.18, entonces [OH-] = antilog (–pOH)

[OH-] = antilog (-12.18)

[OH-] = ??

1.- Cálculo del pH de ácidos fuertes y ácidos débiles

Los ácidos débiles sólo se ionizan levemente en solución acuosa diluida. La clasificación de los
ácidos como fuertes o débiles se basa sólo en el grado en el cual se ionizan en solución acuosa.

Ácidos fuertes se trabajan de manera estequiométricamente sabiendo que son ellos el RL

Ácidos fuertes más importantes:

HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 y H2SO4

Factores que afectan la fuerza de un ácido H-X:

HX → H+ + X-
•Polaridad del enlace:(> Polaridad > acidez).

•Energía de disociación del enlace: (> Energía < acidez).

•Estabilidad de la base conjugada, X-: (> estabilidad > acidez).

Factores que afectan la fuerza de ácidos derivados de Oxoácidos: Y-O-H.

La fuerza del ácido depende de “Y” y de los átomos unidos a él:

– Si Y fuera un metal: no sería un oxoácido sino un hidróxido.

– Si la electronegatividad de Y es intermedia o alta, se trataría de un ácido débil.

– A mayor número de átomos de O unidos a Y, mayor polaridad del enlace O-H → mayor acidez.

– A igualdad de número de átomos de O, a mayor electronegatividad de “Y”, mayor acidez.

HOCl > HClO2 HClO3 > HClO4

Si son ácidos débiles se trabajan con la constante de disociación Ka:

Ejemplo:
Calcular el pH para una solución de ácido hipocloroso 0.10 M y para
el cual Ka es 3.5x10-8.

Respuesta:

HClO + H2O = H3O+ + ClO-

0.1 0 0
-x x x Se ve que x = [H3O+]
0.1 - x x x

Ka = 3.5x10-8 = x2 si Ka es muy pequeña (<1x10 -3)

0.1-x Entonces (0.1-x) ≈ 0,1
3.5x10-8 = x2
0,1
3.5x10-8 0.1 = x2
3.5x10-9 =x2
5.9x10-5 = x, [H3O+] = 5.9x10-5, pH = -log(5.9x10-5)
pH= 4.2

2.- Cálculo del pH de bases fuertes y bases débiles

Al igual que para los ácidos, la clasificación de las bases como fuertes o débiles se basa sólo en el
grado en el cual se ionizan en solución acuosa.

Bases fuertes se trabajan de manera estequiométricamente sabiendo que son ellos el RL

Bases fuertes más importantes:

NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Ba(OH)2

Bases muy fuertes que no contienen OH-:

O2-(aq) + H2O (l) → 2 OH-(aq)

H-(aq) + H2O (l) → H2(g) + OH-(aq)

N3-(aq) + H2O (l) → NH3(aq) + 3 OH-(aq)

Si son bases débiles se trabajan con la constante de disociación Kb

Ejemplo:
Calcular el pH para una solución de amoniaco 0,10 M y para el
cual Kb es 1.8x10-5.
NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq)

Respuesta:

NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq)

0,1 0 0
-x x x
0,1 - x x x
Aquí está la
Kb = 1.8x10-5 = x2 diferencia !!!!!
0,1-x
1.8x10-5 = x2
0,1
1.8x10-5 0,1 = x2
1.8x10-6=x2
1.3x10-3 = x, [OH-] = 1.3x10-3, pOH = -log(1.3x10-3)
pOH= 2.9 pH: 11.1

Relación entre Ka y Kb de pares conjugados:

NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq) Kb = [NH4+][OH-]

[NH3]

NH4+(aq) + H2O(l) ↔ NH3(aq) + H3O+(aq) Ka = [NH3][H3O+]_

[NH4+]

Para un par ácido-base conjugado: Ka × Kb = Kw

Por lo tanto, cuanto más fuerte es el ácido, más débil es la base conjugada, y viceversa.

Titulaciones

Consiste en la neutralización de protones y iones hidroxilos, mediante la reacción

H3O+ + OH- → 2H20 ó H+ + OH- → H2O

OBS.: en las titulaciones siempre se forma agua y una sal

Curva de titulación de un ácido por una base

En el punto de
equivalencia:

(H3O+) = (OH-)

Las titulaciones cumplen la siguiente relación en el punto de equivalencia

(H3O+)moles = (OH-)moles

a.- Ácido fuerte-base fuerte.

Ejemplo: NaOH + HCl → NaCl + H2O Tiene un punto de equivalencia =7

b.- Ácido débil-base fuerte.

Ejemplo: CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O Tiene un punto de equivalencia > 7

c.- Ácido fuerte y base débil

Ejemplo: HCl + NH4OH → NH4Cl + H2O tiene un punto de equivalencia < 7

Análisis a fondo de la relación de punto de equivalencia: (H3O+)moles = (OH-)moles

Un ácido monoprótico con una base monobásica:

Ej: HCl + NaOH = NaCl + H2O La relación entre la

concentración de ácido y
sus protones es 1:1

Un ácido diprótico con una base monobásica

La relación entre la
Ej: H2SO4 + 2 NaOH = Na2SO4 + 2 H2O
concentración de ácido y
sus protones es 1:2

Un ácido tripótico con una base monobásica

La relación entre la
Ej: H3PO4 + 3 NaOH = Na3PO4 + 3 H2O
concentración de ácido y
sus protones es 1:3

Un ácido diprótico con una base dibásica

La relación entre la
concentración de ácido y
Ej: H2SO4 + Mg(OH)2 = MgSO4 + H2O sus protones es 1:2.
y
La relación entre la
concentración de la base
y sus hidroxilo es 1:2

Ejemplo

Un alumno masa exactamente 0.125 g de ácido oxálico (H2C2O4x2 H2O), lo toma y lo agrega a un
matraz que ya contenía agua destilada. A continuación y como este no se disolvía con la ayuda de
una vagueta y una piseta le agrega agua hasta disolverlo completamente.

Encuentre la concentración de NaOH si al titular el ácido con esta base de concentración

desconocida se gastaron 25.5 ml de base (previa adición de fenolftaleína).

Dato MM ácido: 126.0 g/mol

Respuesta:

[ácido] = 0.125 g/126.0 g·mol-1 = 9.92x10-4 moles de ácido

Como es un ácido diprótico la relación ácido: [H3O+] es 1:2, por lo tanto:

[H3O+]= 9.92x10-4 · 2 = 1.98x-3

Si en el punto de equivalencia [H3O+] = [OH-] entonces [OH-] = 1.98x10-3

Como sé que la cantidad de OH- ocupados en la titulación fue de:

1.98x10-3 moles
Y que esa cantidad estaban en 25.5 ml de base

Su concentración será :

1.98x10-3 --------------- 25.5 ml

x moles ------------------- 1000 ml

su concentración es: 0.0776 moles /L

Soluciones reguladoras, Buffers o tampones

Es una solución constituida por una mezcla de un par ácido-base conjugado. Los dos componentes
deben estar presentes.

Su característica principal es la de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas

cantidades de ácidos o bases.

Ejemplos:

a.- CH3COOH/CH3COO-, es un tampón

b.- NH4OH/NH4+, es un tampón

c.- KH2PO4/H3PO4, es un tampón

d.- NaClO4/HClO4, no es un tampón

Efecto del ión común para tampones:

Es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que tiene un ión
común con la sustancia disuelta.

HA(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + A-(ac)

HA(ac) ↔ H+(ac) + A-(ac)

a.- si se agrega ácido: [H+]

HA(ac) ← H+(ac) + A-(ac), se restituye el pH

b.- si se agrega una base: [OH-], disminuye [H+]

HA(ac) → H+(ac) + A-(ac), se restituye el pH.

Sucede de la misma manera con una base débil y su base conjugada

Ecuación de Henderson y Hasselbach:

HA(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + A-(ac)

HA(ac) ↔ H+(ac) + A-(ac)

Ka = [H+][A-] reordenando
[HA]

[H+] = Ka[HA] /-log

[A-]

-log[H+] = -log[Ka] – log [HA] reordenando

[A-]
-log[H+] = -log[Ka] + log [A-] /-log =p
[HA]
pH = pKa + log [A-]
[HA]

pH = pKa + log [base conjugada]

[ácido]
Ejemplo: calcule el pH de una solución que contiene CH3COOH 0,20 M y CH3COONa 0,30 M. ¿Cuál
sería el pH del ácido si la sal no estuviera presente?
Dato: Ka= 1,8x10-5
R:
[CH3COOH] = 0,20 M
[CH3COONa] = 0,30 M
pH = -log (1,8x10-5) + log (0,30/0,20) = ???

Preparación de una disolución reguladora a un pH específico:

Según la ecuación de un tampón, si las concentraciones molares del ácido y su base conjugada son
más o menos iguales, es decir, si [ácido] = [base conjugada], entonces:
log [base conjugada] ≈ 0
[ácido]
Por lo tanto: pH = pKa + log [base conjugada]
[ácido]
pH = pKa + o
pH ≈ pKa
Para elegir correctamente un tampón a cierto pH, se considera una relación de:
pH ≈ pKa ± 1
Ejemplo:

Describa cómo prepararía una disolución reguladora de fosfatos que tenga pH de 7,4 a partir de
H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4 y sus sales respectivas.

Respuesta:

Si H3PO4, Ka = 7,5x10-3, entonces pKa= 2,12

Si NaH2PO4, Ka = 6,2x10-8, entonces pKa= 7,21

Si Na2HPO4, Ka = 4,8x10-13, entonces pKa= 12,32

De los tres sólo el segundo tiene un pH dentro del Pka ± 1, por lo tanto se debe ocupar el ácido
NaH2PO4.

Para las concentraciones se ocupa la ecuación de Henderssn y hasselbach.

pH = pKa + log[base conjjugada]

[ácido]

7,40 = 7,21 + log [base conjugada]

[ácido]

0,19 = log[base conjugada] /anilog

[ácido]

1,5 = [base conjugada]/[ácido] reordenando

[ácido] = 1,5 [base conjugada]

Se debe tomar una concentración de NaH2PO4 que sea 1,5 veces más concentrada que su sal.