EQUILIBRIO QUÍMICO

• Es un estado alcanzado propiamente por una reacción reversible.

• Cuando una reacción química alcanza el equilibrio, las

concentraciones de reactantes y productos se hacen constantes a
medida que transcurre el tiempo.

• Existe un proceso dinámico de interconversión molecular continuo

entre reactantes y productos, es decir, moléculas de reactante se
transforman a producto, y moléculas de producto se transforman a
reactante, llevándose a cabo simultáneamente las reacciones
directa e inversa. Esto se manifiesta en una reacción reversible una
vez alcanzado el equilibrio.
 Ejemplo: Para cierta temperatura T °C, representamos ilustrativamente lo
que ocurre en la reacción gaseosa:

H2 + I 2 2 HI

Tomamos una porción del sistema como parte del proceso:

ti = 0 tf = teq

Se mezclan 4 moléculas H2 y 4 moléculas I2. Se alcanza el equilibrio. Se han formado 4 moléculas HI, están
Comienzan a interactuar unas con otras. presentes 2 moléculas H2 y 2 moléculas I2. Estas moléculas se
interconvierten continuamente unas a otras, manteniendo
constantes las cantidades que cada una representa.
Considerando la proporcionalidad entre el número de moléculas y la
concentración molar ([ ]), tomamos como ejemplo una reacción en que los
reactantes actúen en proporción estequiométrica:

[H2]0 = [I2]0 Concentraciones iniciales de los reactantes.

En la gráfica concentración molar vs. Transcurso de la reacción, vemos lo que

resulta en el sentido directo de la reacción reversible:
OBSERVACIONES:

• La reacción se inicia con concentraciones iguales de reactantes [H2]0 = [I2]0,

estos se consumen con velocidad cuyo valor es el de la pendiente negativa
de la curva, hasta que dicha pendiente se hace cero en el equilibrio, donde
sus concentraciones son [H2]eq = [ I2]eq.

• Inicialmente [HI]0 = 0. Se forma producto y su concentración aumenta con

una velocidad que tiene el valor de la pendiente positiva de la curva, ésta
se hace cero en el equilibrio, donde la concentración es [HI]eq.

• t eq, es el tiempo necesario para que la reacción alcance el equilibrio.

Importante recordar:

• No hay reacción neta en una reacción en equilibrio químico.

• El equilibrio depende de la temperatura de la reacción.

• El equilibrio representa una tendencia de toda reacción reversible en

alcanzar estabilidad espontáneamente.
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K)
Se define la constante de equilibrio en base a la ley de acción de masas, deducida por GULDBERG y
WAAGE. Establece dos puntos importantes:

1. Toda reacción química es reversible, es decir, también se puede llevar a cabo en sentido
inverso.

aA + bB dD + eE (directa)
aA + bB dD + eE
aA + bB dD + eE (indirecta)
2. De la cinética química obtenemos la siguiente demostración:

En el mecanismo de reacción a T °C:

kd
aA + bB dD + eE
ki
La velocidad para la reacción directa (vd) e inversa (vi) es como sigue:

Vd =kd [A]a[B]b

Vi = ki [D]d[E]e

En el equilibrio, la velocidad total de reacción (vT) es cero, debido a que ∆[ ] = 0,

en reactantes y productos:
vT = 0
Además: vT = vd – vi  vd – vi = 0 vd = vi

Tomando concentraciones molares en el equilibrio:

kd [A]eqa [B]eqb = ki [D]eqd[E]eqe

𝑘𝑑 [D]eqd[E]eqe
= =K
𝑘𝑖 [A]eqa [B]eqb
En adelante, en la expresión de K se entiende que [ ] = [ ]eq
Observaciones:

𝐾𝑑
 Al ser K = , toma valor constante y sólo cambia con la temperatura como ocurre con las
𝐾𝑖
constantes de velocidad Kd y Ki.

 En la expresión de K, el numerador siempre se refiere a los productos y el denominador a los

reactantes.
ESTEQUIOMETRÍA DE LA ECUACIÓN Y K

 Al escribir en sentido opuesto la ecuación de una reacción reversible la nueva constante de

equilibrio resulta de la inversa de la original.
NO 2
N2 + O2 2NO2 ; K=
N2 𝑂2
1
K’ =
N2 [𝑂2] K
2NO2 N2 + O2 ; K’ =
NO 2
 El valor de K depende de los coeficientes estequiométricos. Si una ecuación balanceada se
multiplica por un factor, la nueva constante de equilibrio resulta de elevarse la original a una
potencia igual a este factor.

N𝐻3 2
N2 + 3H2 2NH3 ; K=
N2 𝐻2 3

1/2
[𝑁𝐻3] 𝑵𝑯𝟑 𝟐
(x
1
) :
1
N2 +
3
H2 NH3 ; K’ = / / = 𝑵𝟐 [𝑯𝟐]𝟑
2 2 2 𝑁2 1 2[𝐻2]3 2

K’ = K 1/2
En procesos con más de una etapa, la constante de equilibrio de la reacción total es igual al producto
de las constantes de equilibrio de cada etapa.

𝐶
A+B C K’ =
𝐴 𝐵

[𝐷] E
C D+E K’’ =
C

[𝐷] E 𝐶 [𝐷] E
A+B D+E K= = ·
[𝐴] 𝐵 𝐴 𝐵 C

Por lo tanto:
K = K’· K’’
 MAGNITUD DE K
Caso 1 : Si K>>1

Un valor muy grande de K nos dice que la formación de producto es muy favorable. En una mezcla en
equilibrio químico habrán pocas moléculas de reactante.
Ejemplo : Para la siguiente reacción a 1273 °C:

2 CO + O2 2 CO2 : K = 2,24 x 1022

Caso 2 : Si : 0< K<< 1

Un valor muy pequeño de K se refiere a que es deficiente la formación de producto.

En una mezcla en equilibrio químico se encuentran pocas moléculas de producto:

Ejemplo : Para la siguiente reacción a 25 °C:

H2 +Cl2 2 HCl ; K = 4,17 x 10-34

• Si K es cercano a la unidad, en el equilibrio, productos y reactantes estarán presentes

en cantidades no muy diferenciadas.
FORMAS DE EXPRESAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

I) EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS :

Son sistemas cuyas especies en equilibrio químico está en la misma fase.

Según la siguiente reacción en fase gaseosa a T °C:

a A(g) + b B (g)= 𝒅 𝑫 𝒈 + 𝒆 𝑬(𝒈)

La constante de equilibrio se expresa de las siguientes formas:
a) Kc : Constante de equilibrio en función de las concentraciones molares [ ] (mol/L) en el
equilibrio.

𝑫𝒅 𝑬𝒆
Kc =
𝒂𝒂 𝑩𝒃
Obs: Hasta ahora nos hemos referido a Kc al tratar sobre la constante de equilibrio (K).

b) Kp : constante de equilibrio en función de las presiones parciales p (atm) de los gases en el

equilibrio.

𝒑𝑫𝒅𝒑𝑬𝒆
Kp = 𝒂 𝒃
𝒑𝑨 𝒑𝑩
 RELACIÓN ENTRE Kc Y Kp
𝑛
De la ecuación de los gases ideales pV = nRT, despejamos la presión de gas: p = RT.
𝑉
𝑛
Pero = [ ], entonces tenemos:Escriba aquí la ecuación.
𝑉

p= [ ] RT
De la expresión tenemos:
En forma general:

∆n : variación de moles totales respecto a la ecuación.

R : 0,082 L atm/mol K
T : Temperatura absoluta (Kelvin)

Obs : Si ∆n = 0 → Kp = Kc
c) Kx : Constante de equilibrio en función de las fracciones molares [X] de los gases en el
equilibrio.

De la ley de Dalton de presiones parciales en una mezcla de gases:

P : presión total
p: presión parcial
Utilizando la expresión de Kp tenemos :

En general :

Obs : Si ∆n = 0 → Kp = Kx
IMPORTANTE:
La constante de equilibrio cualquiera sea su expresión, se considera adimensional por
concentración molar [ ] es en mol/L
convención, ya que siempre la y la
presión se expresa en atmósferas (atm).
II) EQUILIBRIO HETEROGÉNEO:

Son sistemas en donde las especies en equilibrio químico se encuentran en más de una fase.

En una ecuación se indica la fase de la especie tal como sigue:

(s) : sólido
(l) : líquido puro Fase condensada:
(ac) : en solución acuosa

(g) : gas Fase gaseosa

a) Para la siguiente reacción en equilibrio bifásico a T ºC:

S(s) +O2(g) SO2(g)

Consideramos que la constante de equilibrio es :

[𝑆𝑂2]
K’c =
𝑆 [𝑂2]
 Pero la concentración de sólidos es la misma en todo el proceso.

A continuación demostramos que la concentración del azufre [S] es constante:

𝑚 𝑚
𝑛 𝜌(1000)
[S] = = 𝑃.𝐴.
= 𝑉
= [mol/L]
𝑉 𝑉 𝑃.𝐴. 𝑃.𝐴
CONSTANTE

Donde:

n : # mol de azufre
m : masa de azufre (g)
V : volumen (L)
𝜌 : densidad (g/ml) = 𝜌 (1000) (g/L)
P.A. : peso atómico del azufre (g/mol)
Luego:
[𝑆𝑂2]
Constante de equilibrio: K’c [S]=
[𝑂2]

[𝑆𝑂2]
Por lo tanto: Kc =
[𝑂2]

Observaciones:
𝑝𝑆𝑂2
La expresión de Kp en esta reacción resulta: Kp =
𝑝𝑂
2
Debido a que no se considera la presión de vapor de sustancias en estado condensado
por ser constantes a temperatura definida.
B) La concentración de los solventes puros se asume constante. Lo
que se consume en la reacción es indiferente al total de solvente
presente, por tanto, no se considera en la constante de equilibrio.

Ejemplo: En el siguiente equilibrio iónico a T ºC:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

+ −
𝑁𝐻 4 [𝑂𝐻 ]
Kc =
[𝑁𝐻3]
A continuación tenemos algunos casos de equilibrios heterogenéos y
sus respectivas constantes de equilibrio:

1
MgO(s) + H2(g) Mg(s) + H2O(l) Kp =
𝑝𝐻2

𝑝6𝐶𝑂2
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) Kp =
𝑝6𝑂2

𝐾𝐶𝑙 2
Cl2(g) + 2KI(ac) 2KCl(ac) + I2(s) Kc =
𝑝𝐶𝑙2 𝐾𝐼 2
 CALCULOS EN EL EQUILIBRIO
La siguiente reacción se inicia sin presencia de productos y ocurre a temperatura
definida:

aA+bB dD+eE

INICIO [A]0 [B]0 0 0

CAMBIO -ax -bx dx ex

EQUILIBRIO [A]=[A]0-ax [B]=[B]0-bx [D]=dx [E]=ex

En el equilibrio establecemos la siguiente relación:

D 𝑑 [E]𝑒 dx d ex e
Kc = =
AaBb A 0−ax a B 0 −bx b

INICIO Concentraciones iniciales (mol/L)

Concentraciones en proporción estequiométrica:

CAMBIO (-) : Reactantes (se consumen).
(+) : Productos (se forman).
x : #mol/L formado. Depende de la naturaleza y condiciones de la reacción.

Concentraciones en el equilibrio:
EQUILIBRIO REACTANTES disminuyen
PRODUCTOS aumentan
PROCESOS DE DISOCIACIÓN MOLECULAR
Estudiaremos la disociación incompleta de una molécula de gas a una temperatura dada,
coexistiendo en la masa gaseosa en equilibrio, tanto, moléculas no disociadas como los
productos de su disociación.

GRADO DE DISOCIACIÓN (α) :

Es la fracción de moléculas que se han disociado. Depende de la naturaleza y condiciones de la
reacción.

En la siguiente disociación molecular (A se disocia en B y D):

aA bB + dD
[A]0 – ax bx dx Concentraciones en el equilibrio (mol/L)

(pA)0 – ax’ bx’ dx’ Presiones parciales en el equilibrio (atm)

 Se define el grado de disociación:

𝑥 𝑥′
α= =
𝐴0 𝑝𝐴 0

PORCENTAJE DE DISOCIACIÓN (% α):

% α = α (100%)
En la disociación molecular anterior, “A” no se consumen totalmente.

Por la Ley de Proporciones Definidas:

𝑛𝐵 𝑛𝐷
= ; 𝑛𝐵 𝑦 𝑛𝐷 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
𝑏 𝑑 ∶
Dividiendo el numerador entre V, y multiplicando el denominador por [A]0 en ambos miembros:

𝑛𝐵/𝑉 𝑛𝐷 /𝑉 V : volumen total

= [A]0 : concentración inicial de A.
𝑏𝐴0 𝑑𝐴0
Como: [B] = bx 𝑏𝑥 𝑑𝑥
[D] = dx = =α
[𝐵] [𝐷] 𝑏𝐴0 𝑑𝐴0
α= =
𝑏𝐴0 𝑑𝐴0

En forma análoga, con las presiones parciales en equilibrio:

𝑝𝐵 𝑝𝐷 pB = bx’ 𝑏𝑥′ 𝑑𝑥′

α= = ; pues : = =α
𝑏 𝑝𝐴 𝑑 𝑝𝐴 pD = dx’ 𝑏 𝑝𝐴 0 𝑑 𝑝𝐴 0
0 0
Ejemplo : A 2000 ºC el grado de disociación del agua es 0,02 a una presión total de 1 atm,
según la reacción:

1
H2O(g) H2(g) + O2(g)
2

Calcular Kp:

Desarrollo:

Primero escribiremos la ecuación balanceada

1
1 H2O(g) 1 H2(g) + O2(g)
2
 1
1 H2O(g) 1 H2(g) + O
2 2(g)

INICIO 1 mol * 0 0 (* asumido)

CAMBIO -1·α 1· α
1
2
·α

α 2+α
EQUILIBRIO 1–α α
α nT = 1 + = mol
2 2
2
Si α = 0,02 y P = 1 atm, hallamos las fracciones molares y presiones parciales en el equilibrio:

2(1−α)
XH2O = 𝑝H2O = 𝑋H2O ∙ 𝑃 = 0,97 · 1 = 0,97 𝑎𝑡𝑚
2+α

2α
XH2 = 𝑝𝐻2 = 𝑋H2 ∙ 𝑃 = 0,02 · 1 = 0,02 𝑎𝑡𝑚
2+α
α
XO2 = 𝑝𝑂2 = 𝑋O2 ∙ 𝑃 = 0,01 · 1 = 0,01 𝑎𝑡𝑚
2+α
/2
𝑝H ·𝑝O 1/2 0,02 · 0,011
La constante de equilibrio es : Kp = 2 2 = = 0,002
𝑝𝐻 𝑂
2
0,97

Nota: Los resultados numéricos son aproximados.

 FACTORES DEL EQUILIBRIO
La modificación en las variables experimentales de un sistema en equilibrio ocasiona una
alteración en dicho equilibrio. Estas variables, controlables experimentalmente, son:

Concentración, presión, volumen y temperatura.

PRINCIPIO DE LECHATELIER:

Podemos interpretarlo así: “Cuando se altera una variable del sistema en equilibrio, éste
contraresta dicha alteración para restablecer el equilibrio”.
DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO:

Es la manifestación de todo sistema alterado para restablecer el equilibrio. En el siguiente

sistema:

aA bB

El desplazamiento puede ser:

DIRECTO (→) Se consume A (produce B)

INVERSO (←) Se consume B (produce A)

1) EFECTO DEL CAMBIO DE CONCENTRACIÓN ([ ]):

Sustancia Desplazamiento Sustancia Desplazamiento

Reactante Producto
Agregamos Retiramos
(→) (→)
Retiramos Agregamos
(←) (←)

Nota : Los reactantes o productos indicados deben participar en la expresión de K.

Ejemplo: En el sistema en equilibrio : N2 +3H2 2NH3, al agregar NH3, el sistema muestra
el siguiente comportamiento:
Cambio Equilibrio
Equilibrio [H2]f final
[] inicial
[H2]i

NH3 agregado [NH3]f

[NH3]i
[N3]f
[N3]i

Podemos afirmar lo siguiente:

 Durante el cambio, la concentración de NH3 disminuye y las de N2 y H2 aumentan.

 El desplazamiento del equilibrio es inverso ( ).
 Kc es el mismo, pues, depende únicamente de la temperatura..
𝐍𝐇𝟑 𝟐𝐢 NH3 2𝑓
Ki =Kf 𝟑 =
N2 𝑓 𝐻2 3𝑓
= Kc
𝑵𝟐 𝐢 𝑯𝟐 𝒊
2) EFECTO DEL CAMBIO EN PRESIÓN O VOLUMEN (P, V):

A temperatura constante este cambio sólo afecta a los gases.

Siguiendo los gases un comportamiento tenemos:

1
P= nRT( )
V
Donde :

P : Presión total del sistema.

n : moles totales del sistema.
V : Volumen total.

Por lo tanto : P varía inversamente con V.

Si aumentamos P, disminuye V y la concentración de los gases aumenta. Por ejemplo, en la
𝐵 2𝑒𝑞
reacción: A(g) 2B(g), al aumentar las concentraciones: > Kc. Entonces el
𝐴 𝑒𝑞
𝐵 2𝑒𝑞
equilibrio se desplazará en sentido inverso ( ) hasta que: = Kc
𝐴 𝑒𝑞
En conclusión, podemos establecer a temperatura constante:

 Un aumento de P (disminución de V) desplaza el equilibrio en el sentido que

disminuyen los moles totales de gas en la ecuación.

 Una disminución de P (aumento de V) desplaza el equilibrio en el sentido que

aumenten los moles totales de gas en la ecuación. Así:

moles totales de gas aumenta P disminuye P

(disminuye V) (aumenta V)
nR > nP ( ) ( )

nR < nP ( ) ( )
NOTA : Si nR = nP, el cambio en P o V no desplaza el equilibrio.

Ejemplo: Para el sistema en equilibrio:

C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g)

nR = 1 ; nP = 1 + 1 = 2 nR < nP . Por tanto :

 Al aumentar P (disminuye V), el equilibrio se desplaza ( ).

 Al disminuir P (aumenta V), el equilibrio se desplaza ( ).
3) EFECTO DEL CAMBIO EN LA TEMPERATURA (T):

Al calentar (elevar la temperatura) una reacción exotérmica (libera calor), se hace tensión en los
productos, por tanto, para compensar dicha tensión, moléculas de productos se consumen para dar
reactantes y el desplazamiento del equilibrio es inverso ( ). Deducimos entonces:

 Al aumentar la temperatura en un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que

el sistema absorba calor.
 Al disminuir la temperatura en un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que
el sistema libere calor.

En el cambio de temperatura, K varía. Podemos resumirlo asi:

Sistema Aumenta T Disminuye T

EXOTÉRMICO ( ) ( )
Disminuye K Aumenta K
ENDOTÉRMICO ( ) ( )
Aumenta K Disminuye K
Ejemplo: Para el siguiente sistema:

PCl5(s) + 92,5 kJ PCl3(g) + Cl2(g)

Resulta ser endotérmico (absorbe 92,5 kJ de calor), entonces:

 Al aumentar T, el desplazamiento del equilibrio es directo ( ) y K aumenta.

 Al disminuir T, el desplazamiento del equilibrio es inverso ( ) y K disminuye.
4) LOS CATALIZADORES:

No producen ningún efecto sobre el equilibrio de un sistema.

IMPORTANTE:

 Al agregar catalizador a un sistema en equilibrio, no cambia K ni se desplaza el equilibrio.

 Un catalizador permite que un sistema que no está en equilibrio llegue más rápido al
equilibrio.