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Hidrólise
Autoras
aula
ISBN: 978-85-7273-444-8
CDD 541.392
RN/UF/BCZM 2008/70 CDU 544.34
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- Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
Apresentação
V
ocê já conheceu na disciplina Diversidade Química do Ambiente muitas substâncias
ácidas, como o HN O3 (ácido nítrico) HCl (ácido clorídrico) e H2 SO4 (ácido
sulfúrico), HC2 H3 CO2 (ácido acético) e outras substâncias básicas como NaOH
(hidróxido de sódio) e N H3 (amônia). Além disso, você aprendeu o conceito de pH (potencial
hidrogeniônico) e como identificar se uma solução é considerada ácida, básica ou neutra.
Nesta aula, você será capaz de entender porque uma solução salina apresenta um pH neutro,
básico ou ácido.
Objetivos
Aprender o significado da “hidrólise”.
1
Identificar o pH de uma solução salina, a partir da
2 informação do ácido e base de origem.
Q
uando você estudou a aula 5 (Estudo dos sais), da disciplina Diversidade Química do
Ambiente, percebeu que há produção de sais durante uma reação de neutralização
ácido-base. Por exemplo, o NaCl é um sal originado do ácido forte HCl e da base
forte NaOH. De maneira semelhante, o N aC2 H3 O2 é o sal de um ácido fraco (HC2 H3 CO2 )
e de uma base forte (NaOH) e o N H4 Cl é o sal de um ácido forte (HCl) e de uma base
fraca (NH 3). Um sal como N H4 C2 H3 O2 é derivado de um ácido fraco e de uma base fraca.
Comprovou-se experimentalmente, que quando estes sais são adicionados à água, o pH da
solução resultante é dependente do tipo de sal dissolvido, devido a uma reação denominada
Hidrólise. Este processo envolve a interação de íons com a água para gerar H(aq) +
ou
OH(aq). Assim, o pH de uma solução aquosa de sal pode ser previsto qualitativamente,
−
considerando-se os íons dos quais o sal é composto. Os sais quando se dissolvem em água,
estão completamente dissolvidos e isso pode afetar o pH, e em conseqüência, as propriedades
das soluções de sais devem-se ao comportamento de seus cátions e ânions constituintes.
A Tabela 1 mostra o pH resultante quando cada tipo de sal é dissolvido em água.
Quando um sal é dissolvido em água, ele se dissocia para produzir cátions e ânions que
devem, subseqüentemente, reagir quimicamente com a água, caracterizando o processo de
Hidrólise, conforme mostrado a seguir:
Reação do cátion
M + + H2 O M OH + H +
Reação do ânion
X − + H2 O HX + OH −
a) KCl
b) NH4NO3
c) NaC2H3O2
a)
b)
sua resposta
c)
Considere no primeiro caso, um sal derivado de um ácido forte e uma base forte, como o
NaCl. Se o cátion e o ânion desse sal fossem hidrolisados, os produtos seriam NaOH e HCl. No
entanto, as duas substâncias são eletrólitos fortes e estariam completamente dissociados.
No segundo caso, cujos sais são derivados de ácidos fracos e bases fortes, é verificada
a hidrólise dos ânions, uma vez que já foi visto anteriormente que cátions de bases fortes
não sofrem hidrólise. Tomando como exemplo o acetato de sódio (N aC2 H3 O2 ), por ser um
eletrólito forte, possui uma dissociação completa, conforme reação a seguir.
−
(aq) + C2 H3 O2 (aq)
N aC2 H3 O2 → N a+
Você deve ter observado a presença em excesso do OH − . Nesse caso, o íon acetato
(C2 H3 O2−), que é a base conjugada do ácido acético, conforme já visto na aula 4 – (Ácidos
e bases) da disciplina Diversidade Química do Ambiente, é suficientemente básico para atrair
alguns prótons das moléculas de água, de modo que, quando o equilíbrio é estabelecido, há
um excesso de OH − na solução, caracterizando uma solução básica. É possível calcular a
constante de hidrólise (Kh) do ânion desse tipo de sal a partir do conhecimento de Kw e Ka
do ácido fraco do qual o ânion é formado.
[HC2 H3 O2 ][OH − ]
Kh = (Eq. 1)
[C2 H3 O2− ]
[OH − ]
α= × 100
[X − ]inicial
Exemplo 1
Calcular o pH de uma solução de N aC2 H3 O2 0, 10 mol/L . Dados: Kw a
25◦ C = 1, 0 × 10−14 e Ka do ácido acético = 1, 8 × 10−5
Solução
C2 H3 O2− (aq) + H2 O(l) HC2 H3 O2 (aq) + OH − (aq)
Kw
Kh =
Ka
1, 0 × 10−14
Kh = = 5, 6 × 10−10
1, 8 × 10−5
[HC2 H3 O2 ][OH − ]
Kh =
[C2 H3 O2− ]
Concentração molar
Concentração molar inicial Variação
no equilíbrio
HC2H3O2 0,0 +x x
OH – 0,0 +x x
CH3COO – 0,10 –x 0,10 – x ≈ 0,10
x2
5, 6 × 10−10 =
0, 10 − x
Se x << 0, 10 : então: 0, 10 − x ∼
= 0, 10 . Essa consideração é feita quando o grau de
hidrólise (α ) é inferior a 5%.
x= 5, 6 × 10−10 × 0, 10 = 7, 5 × 10−6 mol/L
Como pH + pOH = 14 ⇒ pH = 8, 88
sua resposta
No terceiro caso, cujos sais são derivados de ácidos fortes e bases fracas, ocorre a
hidrólise dos cátions, uma vez que os ânions de ácidos fortes não sofrem hidrólise. O cloreto
de amônio (NH4Cl), por ser um eletrólito forte, possui uma dissociação completa, conforme
reação abaixo.
−
N H4 Cl → N H4+ (aq) + Cl(aq)
[N H3 ][H3 O+ ]
Kh = (Eq. 4)
[N H4+ ]
Kw
Kh = (Eq. 5)
Kb
Kw [N H3 ][H3 O+ ]
Kh = = (Eq. 6)
Kb [N H4+ ]
[H3 O+ ]
α= × 100
[M + ]inicial
Exemplo 2
Qual o pH de uma solução de N2H5Cl 0,10 mol/L? Dado: Kb da hidrazina
(N2 H4 ) = 1, 7 × 10−6 .
Solução
O cloreto de hidrazina é um sal derivado da base hidrazina e do ácido clorídrico.
[N2 H4 ][H3 O+ ]
Kh =
[N2 H5+ ]
Kw 1, 0 × 10−14
Kh = = = 5, 9 × 10−9
Kb 1, 7 × 10−6
Concentração molar
Concentração molar inicial Variação
no equilíbrio
N2H4 0,0 +x x
H3O+ 0,0 +x x
N2H5 +
0,10 -x 0,10 – x ≈ 0,10
x2
5, 9 × 10−9 =
0, 10
x2 = 5, 9 × 10−10
x = 2, 4 × 10−5 mol/L
Exemplo 3
Considere uma solução de acetato de amônio.
Kb da amônia – 1, 8 × 10−5
Kw 1, 0 × 10−14
Khc = = = 5, 6 × 10−6
Kb 1, 8 × 10−5
Kw 1, 0 × 10−14
Kha = = = 5, 6 × 10−6
Ka 1, 8 × 10−5
Atividade 4
Exercício de Fixação
N a2 S → 2N a+ (aq) + S 2− (aq)
Kw [HS −1 ][OH − ]
Kh1 = =
Ka2 [S 2− ]
Kw [H2 S][OH − ]
Kh2 = =
Ka1 [HS − ]
Atividade 6
Exercício de Fixação
Auto-avaliação
Uma solução 0, 10 mol/L do sal de sódio de um ácido monoprótico possui o
1 pH = 9, 35 . Qual o Ka desse ácido fraco?
a) Propionato de amônio
b) Benzoato de amônio
BROWN, Theodore L.; LEMAY, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E. Química: a ciência central.
9. ed. New Jersey: Prentice Hall, 2005.
VOGEL, A. Química analítica qualitativa. São Paulo: Editora Mestre Jou, 1981.
EMENTA
Análise Físico-Química da Água: Amostragem, Análise Qualitativa e Análise Quantitativa. Água como solvente; solubilidade.
Titulação ácido-base. Extração de um íon metálico com um agente quelante. Determinação gravimétrica. Investigação do
Surgimento de cores em complexos utilizando-se espectrometria molecular no Ultra violeta/visível.
AUTORAS
AULAS
04 Análise Sistemática de cátions, ânions e teste de chama Unidade 2 - Análise Sistemática de Cátions e Ânions
05 Amostragem, precisão e exatidão, erros e tratamentos estatísticos Unidade 3 - Amostragem e Tratamento Estatístico de Dados
13 Potenciometria
2º Semestre de 2008