UNIDAD 3 ENTROPÍA Y ENERGÍAS LIBRES

1. Calcula el cambio en la entalpía estándar para la siguiente reacción, a partir de los valores
de entalpía de enlace correspondientes

CH4 (g) + H2O (g) → CH3OH (g) + H2 (g)

𝐶 − 𝐻 → 4(413) = 1652𝐾𝐽 + 𝐻 − 𝑂 → 2(463) = 926𝐾𝐽 = 2578𝐾𝐽

𝐶 − 𝐻 → 3(−413) = −1239𝐾𝐽 + 𝐻 − 𝑂 → 1(−463) = −463𝐾𝐽 + 𝐻 − 𝐻 → 1(−436) = −436𝐾𝐽

= −2138 𝐾𝐽

2578 𝐾𝐽 − 2138 𝐾𝐽 = 440 𝐾𝐽

2. Calcule la entalpía de enlace promedio del C—H en el metano usando las Tablas de datos
libro de Engels. Calcule el porcentaje de error al igualar la energía de enlace del C—H de la
Tabla 4.1 con la entalpía de enlace.

CH4 (g) → C (g) + 4H (g)

∆H° reacción= 4 ∆H°f (H,g)+ ∆H°f (C,g) - ∆H°f ( CH4,g)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = 4 𝑥 218.0 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 716.7 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 74.6 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 = 1663 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

1663 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = = 415.8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
4

(415.8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) − (411 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 1.2%
415.8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

3. ¿Cuál de los siguientes procesos es espontáneo?

a. La expansión isotérmica reversible de un gas ideal

b. La vaporización de agua súper calentada a 102°C y 1 bar

c. La fusión a presión constante del hielo en su punto normal de congelación por la adición de una
cantidad infinitesimal de calor

d. La expansión adiabática de un gas en el vacío

4. ¿Cuál definición corresponde a entalpia?

a. Función de estado que predice la dirección natural, o cambio espontáneo

b. Los procesos inversos, en el que desaparece el gradiente de temperatura

c. Es aquel que si se repite de nuevo una y otra vez da lugar a la misma respuesta.

5. Calcule el máximo trabajo que puede efectuar un motor de calor reversible operando entre
500 y 200 K si se absorben 1000 J a 500 K.

|𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 | 𝑇𝑐𝑎𝑙 − 𝑇𝑓𝑟𝑖𝑜 𝑇𝑓𝑟𝑖𝑜

𝜀= = =1− <1
𝑞𝑎𝑏 𝑇𝑐𝑎𝑙 𝑇𝑐𝑎𝑙

200𝐾
𝜀 =1− = 0.600
500𝐾

𝑊 = 𝜀𝑞𝑎𝑏 = 0.600 × 1000𝐽 = 600𝐽

6. Un mol de un gas ideal a 300 K se comprime reversible e isotérmicamente desde un volumen

de 25.0 L a un volumen de 10.0 L. Como es muy grande, la temperatura del reservorio del baño
térmico de agua es esencialmente constante a 300 K durante el proceso. Calcule ∆𝐒, ∆𝐒𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 y
∆𝐒𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 .

Como es un proceso isotérmico, ∆𝑈 = 0 , y 𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = −w.

𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑑𝑉
𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = −𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ∫ = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛
𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖

10.0𝐿
= 1.00 𝑚𝑜𝑙 × 8.314 𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 × 300𝐾 × 𝐼𝑛 = −2.29 × 103 𝐽
25.0𝐿

El cambio de entropía del sistema viene dado por

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 −2.29 × 103 𝐽

∆𝑆 = ∫ = = = −7.62 𝐽/𝐾
𝑇 𝑇 300𝐾

El cambio de entropía del medio viene dado por

𝑞𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 2.29 × 103 𝐽

∆𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = =− = = 7.62 𝐽 𝐾 −1
𝑇 𝑇 300𝐾

El cambio total de entropía viene dado por

∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆 + ∆𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = −7.62 𝐽 𝐾 −1 + 7.62 𝐽 𝐾 −1 = 0

7. Calcule la entropía molar residual de un sólido en el que las moléculas pueden adoptar a) 3,
b) 4 y c) 5 orientaciones de igual energía en cero absolutos.

a) S0 = R In No de moléculas
 𝑆 0 = (8.314 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) 𝐼𝑛 3 = 9.13 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙
b) S0 = R In No de moléculas
𝑆0 = (8.314 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) 𝐼𝑛 4 = 11.53 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙
c) S0 = R In No de moléculas
𝑆0 = (8.314 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) 𝐼𝑛 6 = 13.38 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙

8. Completa las siguientes oraciones

1) Para calcular la capacidad calorífica a temperaturas de menos de 15K utilizamos… (El teorema
de Debye)
2) Cuando la temperatura es 0 absoluto la entropía es igual a… (0)
3) En reacciones que producen un aumento en la cantidad de moléculas de gas, su entropía…
(Aumenta)
4) La entropía residual se debe a… (Una separación de cargas de la molécula)

9. Calcule 𝚫𝒓 𝑺𝑶 para la reacción 2CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

Δ𝑟 𝑺𝑶 = ((𝟐)(𝟐𝟏𝟑. 𝟕𝟒J K − 1 mol − 1 )) − ((𝟐)(𝟏𝟗𝟕. 𝟔𝟕𝟒J K − 1 mol − 1) + (𝟐𝟎𝟓. 𝟏𝟑𝟖J K − 1 mol − 1))

= 173.01 J K-1 mol-1

10. Determine el ΔG de la siguiente reacción con las siguientes características

𝟐𝐍𝐎(g) + 𝐎𝟐 (g) ⇌ 𝟐𝐍𝐎𝟐 (g)

𝑘𝐽 𝐽
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑠 = −120 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑠 = −150 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺° = (2 𝑚𝑜𝑙 𝑥 52.34 ) − (2 𝑚𝑜𝑙 𝑥 86.6 + 1𝑚𝑜𝑙 𝑥 0) = −66.52 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

11. ¿A qué temperatura será espontánea esta reacción?

La reacción es espontánea cuando T˂ 800 K

12. ¿Qué es una reacción espontánea?

Las reacciones espontáneas son aquellas que pueden ocurrir, bajo ciertas condiciones, sin ninguna
ayuda.

13. Bajo que temperaturas predomina la entropía y la entalpia para determinar la espontaneidad

La entalpia predomina en temperaturas bajas y la entropía en temperaturas altas.

14. Justifica si la siguiente afirmación es verdadera o falsa:

1) Una reacción exotérmica es siempre espontánea

Falso: una reacción exotérmica (∆𝐻 = −) podría ser no espontanea siempre y cuando ∆𝑆 sea
negativo y la temperatura fuera elevada

15. Teniendo en cuenta los valores de entalpia de formación y entropías molares de abajo,
Calcula para la siguiente reacción:

𝑪𝑯 𝟒 (𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

a) El valor de ∆𝑯 en la reacción

∆𝐻= ∑n . ∆𝐻 (productos) - ∑n . ∆𝐻 (reactivos)

∆𝐻= (1 mol. ∆𝐻. CO2) + 2 mol ∆𝐻 H2O) – ( 1 mol ∆𝐻 CH4)

∆𝐻= (1(-393.5) + 2 (-285.5) -1 (-74.8) = -88.7 kJ

b) El valor de ∆𝑺 en la reacción

∆𝑆 = ∑n . 𝑆° (productos) - ∑n . 𝑆° (reactivos)

∆𝑆 =(1 mol . S° CO2 + 2 mol . S° H2O) – (1 mol . S° CH4 + 2 mol. S° O2)

∆𝑆= (1 213.7 + 2. 69.9) – (1. 186.3 + 2. 205.1) =-243 j/k = -0.243 kJ/k

c) El valor de ∆𝑮 y la espontaneidad de la reacción a 100 ℃

∆G= -889.7 kJ – [(373 K (-0.243 kJ/k)

∆G= -799.06 Como ∆G es negativo, el proceso es espontaneo a 100°C

d) La temperatura de equilibrio del proceso( si es que la tiene)

La espontaneidad de la reacción depende de la temperatura del proceso. Recordemos, que si hay

una temperatura de equilibrio (o inversión) que marca el cambio de espontaneidad. Se calcula:

|∆𝐻| |889.7 𝑘𝐽|

𝑇= = = 3661.3 𝐾
|∆𝑆| |0.243 𝑘𝐽/𝐾|

Es decir 3661.3 K es la temperatura que marca el cambio de espontaneidad. A esta temperatura el

proceso se encuentra en equilibrio. Por debajo de esta temperatura (como el ejemplo de 100°C) es
espontanea mientras que por encima pasa a ser no espontánea.
 1. Tiene propiedad de actuar como
Ph
ácido o base.
2. HCl, HBr, HNO3, HClO4, H2SO4
Ácidos dipróticos y polipróticos.

3. Sustancia capaz de donar un protón.

Arrhenius.

4. El equilibrio se desplaza del lado del

ácido no ionizado al lado que
Ácidos fuertes.
contiene iones H+ y la base,
corresponde a…

5. Se define como el logaritmo negativo

% de ionización.
de la concentración del ion hidrogeno

6. Identificó que las disoluciones ácidas

se debe a +H y las soluciones básicas Agua.
a -OH
7. Sustancia que puede donar un par de
Base de Lewis.
electrones.

8. Sustancias que pueden ceder más de

Ácido de BrØnsted-Lowry.
un ion hidrógeno por molécula.

UNIDAD 4: EQUILIBRIO ÁCIDO BASE Y BUFFERS

1. Relaciona la palabra con la definición que le corresponde.

2. Selecciona si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas.

 Cd2+ (ac) + 4I – (ac) ↔ CdI42– (ac): __V__.

 H3PO4+H2O⇌H2PO−4+H3O+
H2PO−4+H2O⇌HPO2−4+H3O+
HPO2−4+H2O⇌PO3−4+H3O+: __V__.
 NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4(ac) + OH–(ac)
La constante de equilibrio está dada por: __F__.
 [𝑁𝐻3 ][𝑂𝐻]
𝑘𝑏 =
[𝑁𝐻4 ]

 Disoluciones ácidas: [H+] > 1.0 × 10–7 M, pH < 7.00: __V__.

 Disoluciones básicas: [H+] < 0.0 × 10–7 M, pH > 7.00: __F__.
 Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 × 10–7 M, pH = 7.00: __V__.
 HBr(ac) + H2O ↔ H3O+(l) + Br-(ac): __F__.

3. Si tenemos que calcular el pH de una disolución cuya concentración de [H 3O+], es de 2.95 x

10-4 M

[H3O+] = 2.95 x 10-4 M → pH = -log (2.95 x 10-4) = 3.53

4. Si la concentración [OH-] es de 2.73 x 10-3 M, el pH se será

[OH^-] = 2.73 x 10-3 M → pOH = -log [OH-] = -log (2.73 x 10-3) = 2.56

Sabemos que pH + POH = 14, por lo cual:

pH= 14 – pOH = 14 – 2.56 = 11.44

5. Calculando las concentraciones [H3O+] y [OH-], el pH, y el pOH, de una disolución de ácido
clorhídrico, HCl = 0.015 M, tendremos que

La ionización será:

HCl (aq) + H2O (l) → H3O+ (aq) + Cl- (aq)

Como el HCl es un ácido monoprótico fuerte, éste se encuentra totalmente ionizado, por lo que la
concentración de HCl inicialmente será igual a la concentración de [H3O+], en la disolución. Así que:

[H3O+] = 0.015 M

De la igualdad, Kw = [H3O+] [OH-], deducimos el valor de la concentración de OH-:

[OH-]= Kw / [H3O+] = 1.0 x 10-14 / 1.5 x 10-2 = 6.67 x 10-13 M

Por lo tanto, el valor del pH y del pOH será:

pH= -log [H3O+] = -log ( 1.5 x 10-2) = 1.82

pOH= 14 – pH = 14 – 1.82 = 12.18

6. Calcule el pH de una solución en la cual la [H3O+] es 0.05 M

pH= -log [H3O+] → pH= -log 0.05= 1.30

7. Calcule [H3O+], [OH-], pH y pOH de solución HNO3= 0.025 M

HNO3 + H2O → H3O+ + NO3-

I 0.015

Rxn -0.015 M 0.015 M + 0.95 M

eg. 0 0.15 M 0.15 M

[H3O+]= 0.15 M

[H3O+]= -log 0.15 M= 1.82390874

pH= 1.8239

pOH= 14 – 1.8239

pOH= 12.1760

[OH-]= 10-pOH

[OH-]= 10-12.1760 = 6.6660 x 10-13

8. El valor de Ka de 2 ácidos débiles es de 7.2 x10 -5 y de 8.2 x10-10, respectivamente. ¿Cuál es

su valor de pKa?

Pka= -log Ka

Pka= -log 4.2 x10-10 = 9.376750

Pka= -log 7.2 x10 -5= 4.142667

9. Encuentre las palabras en la sopa de letras:

SOLUCIONES POH DISOLUCIÓN ÁCIDO PKA NEUTRA

ACUOSA PH BASE ESCALA CALCULO OH

S O L C I O N E S H

A C U O S A E Q O R
P A O H L M U P S A
H B G J K O T T P C
E B A S E P R U K I
F E S C A L A W A D
C A L C U L O X V O
D I S O L U C I O N

10. Especifique cuál de los siguientes sistemas pueden clasificarse como solución
amortiguadores

a) KCl y HCl

b) NH3 y NH4NO3, (Kb = 1,78 x 10-5)

c) KNO2 y HNO2

d) NaHSO4 y H2SO4

11. Si en una solución buffer la concentración de ácido acético es 1,0 M (Ka = 1,78 x 10 -5) y la
de acetato de sodio es 1,0 M. Al respecto señale

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 → 𝑵𝒂+ + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 → 𝑯+ + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−

1,00 M 0 0 1,00 M 0 0
0 1,00 M 1,00 M 1,00 - x x 1,00 + x
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ][𝑯+ ] [𝟏, 𝟎𝟎 + 𝒙][𝒙]
𝑲𝒂 = = = 𝟏, 𝟕𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 𝟏, 𝟎𝟎 − 𝒙

a) Cuál es el rango de amortiguación de este buffer

3.75 a 5,75

b) Cuál será la relación sal/ácido para obtener un buffer a pH = 4,75

Relación sal/ácido = 1

c) Cuál será la relación sal/ácido para obtener un buffer a pH = 5,00

Relación sal/ácido = 1,78

d) Cuál será la relación sal/ácido para obtener un buffer a pH = 4,00

Relación sal/ácido = 0,18

12. Determine el pH de

a) Una disolución 0,20 M de ácido fluorhídrico (Ka = 6,75 x 10 -4)

 𝑯𝑭 → 𝑯+ + 𝑭−
0,20 M 0 0
0,20 - X X X

[𝐻][𝐹] 𝑥+𝑥
𝐾𝑎 = = = 6.75 𝑥 10−4 𝑥 = 0.0112
𝐻𝐹 0.20 − 𝑥

𝑝𝐻 = − log 0.0112 = 1.95

b) Una disolución 0,20 M de ácido fluorhídrico (Ka = 6,75 x 10 -4) y 0,40 M de fluoruro de sodio

pH = 3,45

c) Una disolución 0,40 M de amoniaco (Kb = 1,78 · 10-5)

pH = 11,43

d) Una disolución 0,40 M de amoniaco (Kb = 1,78 · 10-5) y 0,20 M de cloruro de amonio

pH = 9,55

13. Se preparan 100 mL de una solución buffer acetato de concentración 0,1 M cuyo pH
es 4,75. Esta solución es diluida a un volumen final de 1000 mL. ¿Cuál será el pH de
la solución resultante? Explique.

pH = 4,75

14. Se desea preparar 100 mL de una solución buffer 0,15 M y pH = 3,05. Para tal efecto se
cuenta con una solución 0,50 M de ácido nitroso, HNO2, (Ka = 5,10 · 10-4) y una solución 0,40
M de nitrito de sodio, NaNO2. Al respecto señale:

a) Cuál es el rango de amortiguación de este buffer.

2,29 a 4,29.

b) Cuál es la relación sal/ácido para este buffer.

Relación sal/ácido = 0,58

c) Como es su capacidad amortiguadora. Explique.

Mejor para bases.

d) Cuál es la concentración del ácido en la solución buffer

[Ácido] = 0,0949 M
e) Cuál es la concentración de la sal en la solución buffer

[Sal] = 0,0551 M

f) Determine el volumen, en mililitros, de la solución de ácido que necesita para preparar dicho
buffer.

18,98 mL del ácido

g) Determine el volumen, en mililitros, de la solución de sal que necesita para preparar dicho
buffer.

13,78 mL de la sal.

15. Lea los conceptos y ponga a un lado el inciso correspondiente:

Capacidad de ácido o base fuerte

que puede neutralizar sufriendo a un
D
desplazamiento de pH de una
unidad.
Son aquellas que ante la adición de
un ácido u una base, son capaces de A
reaccionar para mantener fijo el pH.
Capacidad del agua para neutralizar
C
ácidos.
Coeficiente que indica el grado de
acidez o basicidad de una solución B
acuosa.

a) Soluciones Buffer
b) pH
c) Alcalinidad
d) Capacidad amortiguadora

16. ¿Cuántos moles de NH4Cl se deben agregar a 2.0 L de NH3 0.10 M para formar un
amortiguador cuyo pH sea 9.00? (Suponga que la adición de NH4Cl no altera el volumen de la
disolución.)

NH3 (ac) + H2O (l)  NH4+ (ac) + OH-(ac) Kb = [NH4 +][OH-] / [NH3]
 = 1.8 x 10-5

Dado que Ka es pequeña y está presente el ion común NH4 +, la concentración al

equilibrio de NH3 será prácticamente igual a su concentración inicial:

[NH3] = 0.10 M

Se obtiene [OH-] a partir del pH:

pOH = 14.00 - pH = 14.00 - 9.00 = 5.00

Por tanto,

[OH-] = 1.0 x 10-5 M

Resolución: Ahora se obtiene [NH4+] a partir de la expresión de Kb

[NH4+] = Kb [NH3] / [OH-] = (1.8 x 10-5) x (0.10 M) / (1.0 x 10-5 M) = 0.18 M

Así pues, para que la disolución tenga un pH de 9.00, [NH4 +] debe ser igual a 0.18 M. El número de
moles de NH4Cl que se necesitan está dado por el producto del volumen de la disolución por su
molaridad.

(2.0 L)(0.18 mol NH4Cl/L) = 0.36 mol NH4Cl

17. Calcule la concentración de ion hidronio para una disolución amortiguadora que contiene
ácido fosfórico 2.00 M y dihidrógeno fosfato de potasio 1.50 M. Solución El equilibrio químico
principal en esta disolución es la disociación de H3PO4.

H3PO4 + H2O  H3O + H2PO4

Ka1 = 7.11x10-3

Se supone que la disociación de H2PO4 2 puede despreciarse; esto es, [HPO4 22] y [PO4 32] V
[H2PO4 2] y [H3PO4]. Por lo tanto,

[H3PO4] = C0 H3PO4 = 2.0M

[H2PO4] = C0 H3PO4 = 1.50M

[H3O] =

7.11𝑥10−3 𝑥 2.0
= 9.49 x 10-3 M
1.50

Se usa entonces la expresión de la constante de equilibrio químico para Ka2 para ver si nuestro
supuesto fue válido.
 [𝐻3 O][HP𝑂4 ] 9.48 𝑥 10−3 [𝐻 𝑃𝑂4 ]
Ka2 = 6.34 x 10-8 = =
[𝐻2 𝑃𝑂4 ] 1.50

Al resolver esta ecuación, se obtiene

[HPO4] = 1.00 x 10-5 M

18. RELACIONE AMBAS COLUMNAS CON UNA LINEA, A LA RESPUESTA CORRECTA DEL
ENUNCIADO
Dos características importantes de un Los amortiguadores
amortiguador
Depende de las cantidades de ácido y de Capacidad y pH
base que el amortiguador contiene
Depende de la Ka del ácido y de las La concentración de H+
concentraciones relativas del ácido y la
base que constituyen el amortiguador La capacidad amortiguadora
Es una constante fundamental para el
mantenimiento de los procesos vitales El agua

La acción enzimática y las

transformaciones químicas de las células pH del amortiguador

se realizan dentro de unos estrictos

Neutra
Resisten tanto a la adición de ácidos
como de bases
El pH de los medios biológicos
Está vinculada a la naturaleza del
electrolito débil
Ácidas
Es un electrolito débil con una
conductividad de 4 x 10 m Ω/cm
Márgenes de pH
Toda sustancia con pH 7, el
correspondiente al agua, se denomina
Toda sustancia con pH inferior a 7, se
consideran

19. CAPACIDAD AMORTIGUADORA: SOPA DE LETRAS

1. Dos características importantes de un amortiguador Capacidad y pH

2. Depende de la Ka del ácido y de las concentraciones relativas del ácido y la base que
constituyen el amortiguador pH del amortiguador
3. La acción enzimática y las transformaciones químicas de las células se realizan dentro de unos
estrictos Márgenes de pH
4. Resisten tanto a la adición de ácidos como de bases Amortiguadores
5. Está vinculada a la naturaleza del electrolito débil Kp
6. Es un electrolito débil con una conductividad de 4 x 10 m Ω/cm Agua
7. Toda sustancia con pH 7, el correspondiente al agua, se denomina Neutra
8. Toda sustancia con pH inferior a 7, se consideran Ácidas
9. Toda sustancia con pH superior a 7, se consideran Básicas
10. Es el valor de pH de una solución amortiguadora en el que el ácido y la base se encuentran a
concentraciones equimoleculares Concentración
20. ¿Cuál es el pH de un amortiguador compuesto por ácido láctico (HC3H5O3) 0.12 M y lactato
de sodio 0.10 M? La Ka del ácido láctico es de 1.4 × 10-4?

Inicial 0.12 M 0 0.10 M

 Cambio -x M +x M +x M El pH estará controlado por el equilibrio de disociación del
Equilibrio (0.12- xM (0.10+ x) ácido láctico. Las concentraciones iniciales y finales de las
x)M M especies participantes en el equilibrio son

Dado que Ka es pequeña y está presente un ion común, es de esperar que x sea pequeña respecto a
0.12 y 0.10 M. Por tanto, la ecuación se simplifica para dar

Resolviendo para x se obtiene un valor que justifica nuestra aproximación:

También se podría haber empleado la ecuación de Henderson-Hasselbalch para calcular el pH

directamente:

HC3H5O3 (ac)H+ (ac) + C3H5O3- (ac)

Ka = 1.4 x 10-4 = [H+] [C3H5O3 -] / [HC3H5O3] = x (0.10 + x) / (0.12 - x)

Ka = 1.4 x 10-4 = x (0.10) / (0.12)

[H+] = x = (0.12 / 0.10) x (1.4 x 10-4) = 1.7 x 10-4 M

pH = -log (1.7 x 10-4 ) = 3.77

pH = pKa + log ( [base] / [ácido] ) = 3.85 + log (0.10 / 0.12)

= 3.85 + (-0.08) = 3.77

21. RELACIONE AMBAS COLUMNAS CON UNA LINEA, A LA RESPUESTA CORRECTA DEL
ENUNCIADO

El pH de la sangre en un individuo sano

permanece notablemente constante entre
Contienen grupos carboxílicos y amino, que
son ácidos y bases débiles, respectivamente.
Mediante titulometría se puede determinar la
concentración de
Tampón fisiológico muy eficiente debido tanto
al cambio de pK que experimenta al pasar de
la forma oxidada a la reducida
Es un ácido más fuerte que la
desoxihemoglobina (pK= 7,71).
Está constituido por H2CO3 y HCO3-. Aunque
su valor de pK (6,1) está algo alejado del pH
fisiológico de la sangre (7,4), es un sistema
muy eficaz
A pH fisiológico, las especies del fosfato con
capacidad de tamponar son H2PO4- y HPO42-
ya que su valor de pK es de 6,8
Son los sistemas encargados de mantener el
pH de los medios biológicos dentro de los
valores compatibles con la vida.
Depende del pH del medio

Son electrolitos anfóteros, es decir, pueden

tanto ceder protones (ácidos) como captarlos
(bases) y, a un determinado pH, tener ambos
comportamientos al mismo tiempo.
 22. BUFFERS BIOLÓGICOS (2) SOPA DE LETRAS

H C O 3 D G J M Q A Z W S D C F G J N 7.3 B
Ñ L K H G F D S A Z X X C V B N M M O Y B
P O I U Y T R E H E M O G L O B I N A 7.5 H
G H J L F D S H B D I N C O F L V S K L S
B I C A R B O N A T O S C K K Ñ V Z G K D
V Z D C B Z G B X Z T A L X Q W R T Y I F
A S D A F H J K J L A Z X C V B N M L K Y
Q E R R T Y U I O P F P O I U Y T R B N R
S F H G D B M M C K S X C M X N D X J Z E
X N Z A C S K C P R O T E I N A S V Y K T
Z X C V B N M Ñ L K F J H G F F D S S A P
A M I N O A C I D O S Y P R O T E I N A S
Q E R T Y U I O O P J F D S H K K Z B H S
C H L O X I H E M O G L O B I N A V U D K
T A M P O N E S F I S I O L O G I C O S X

1. El pH de la sangre en un individuo sano permanece notablemente constante entre 7.3 y 7.5

2. Contienen grupos carboxílicos y amino, que son ácidos y bases débiles, respectivamente. Proteínas
3. Mediante titulometría se puede determinar la concentración de HCO3
4. Tampón fisiológico muy eficiente debido tanto al cambio de pK que experimenta al pasar de la forma
oxidada a la reducida. Hemoglobina
5. Es un ácido más fuerte que la desoxihemoglobina (pK= 7,71). Oxihemoglobina
6. Está constituido por H2CO3 y HCO3-. Aunque su valor de pK (6,1) está algo alejado del pH fisiológico de
la sangre (7,4), es un sistema muy eficaz. Bicarbonatos
7. A pH fisiológico, las especies del fosfato con capacidad de tamponar son H2PO4- y HPO42- ya que su
valor de pK es de 6,8. Fosfato.
8. Son los sistemas encargados de mantener el pH de los medios biológicos dentro de los valores
compatibles con la vida. Tampones fisiológicos
9. Depende del pH del medio. La carga
10. Son electrolitos anfóteros, es decir, pueden tanto ceder protones (ácidos) como captarlos (bases) y, a
un determinado pH, tener ambos comportamientos al mismo tiempo. Aminoácidos y proteínas
 UNIDAD 5: SOLUCIONES Y PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
1. Composición del 50% de A y 50% de B cálculo de porcentajes, componentes en cada fase y
fases a 1200°C

Fase L = 35% de B y 65% de A

Fase α = 91% de B y 9% de A

Porcentajes de cada fase (Con regla de la palanca)

91 − 50
%𝐿 = 𝑥100 = 73.21%
91 − 35

50 − 35
%𝛼 = 𝑥100 = 26.79%
91 − 35

2. Considere una aleación de 65% en peso de Cu y 35% en peso de Al. Calcular la composición
de la aleación en % atómico.
65/63.54
𝐴𝑡%𝐶𝑢 = 𝑥 100% = 44.1%
(65/63.54) + (35/26.981)

35/26.981
𝐴𝑡%𝐴𝑙 = 𝑥 100% = 55.9%
(65/63.54) + (35/26.981)

3. Determinar las fases presentes, las composiciones de cada fase y la cantidad de cada fase
en % en peso para los siguientes cerámica MgO-FeO a 2000°C
a) MgO – 25% en peso de FeO
b) MgO – 45% en peso de FeO
c) MgO – 60% en peso de FeO
d) MgO – 80% en peso de FeO
 a) S: 25% FeO 100%S
65−45
b) S: 39% FeO %𝑆 = 65−39 𝑥 100% = 79.9%
45−39
L:65% FeO %𝐿 = 65−39 𝑥 100% = 23.1%
65−60
c) S: 39% FeO %𝑆 = 65−39 𝑥 100% = 19.2%
60−39
L:65% FeO %𝐿 = 65−39 𝑥 100% = 80.8%

d) S:80% MgO 100% L

4. El calor molar de fusión del paracetamol es 26,25 kJ/mol, y la temperatura de fusión es 442°
K. La constante de los gases es 8,3143 J/Kmol. Calcula la solubilidad ideal a 25° C.

Solución:

∆𝐻 𝐹 1 1
𝑙𝑛𝑋2𝑖 = − ( − )
𝑅 𝑇 𝑇𝐹

𝐽
−26250
𝑙𝑛𝑋2𝑖 = − 𝑚𝑜𝑙 ( 1 − 1 ) = −3.4516
8.3143 298 442

𝑋2𝑖 = 𝑒 −3.4516

𝑋2𝑖 = 0.0316

5. Se prepara una disolución ideal a partir de 5.00 moles de benceno y 3.25 moles de tolueno.
A 298 K, la presión de vapor de las sustancias puras son P*benceno = 96.4 torr y P*tolueno= 28.9 torr.

a. La presión sobre esta disolución se reduce desde 760 Torr. ¿A qué presión aparece la
primera fase vapor?

b. ¿Cuál es la composición del vapor en estas condiciones?

Solución:
a. Las fracciones molares de los componentes de la disolución son Xbenceno =
0.606 y Xtolueno = 0.394.

La presión de vapor sobre esta disolución es

Ptotal= Xbenceno P*benceno + Xtolueno P*tolueno = (0.606 x 96.4 torr) + (0.394 x 28.9 torr) = 69.8 torr.

No se formará vapor hasta que la presión se haya reducido a este valor.

b. La composición del vapor a la presión total de 69.8 Torr viene dada por

𝑌 𝑃∗𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑃∗𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑃∗𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜

𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜=
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑃∗𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 − 𝑃∗𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 )

(96.4 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 69.8 𝑡𝑜𝑟𝑟)−(96.4 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 28.9 𝑡𝑜𝑟𝑟)

𝑌𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = = 0.837
69.8 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 (96.4 𝑡𝑜𝑟𝑟−28.9 𝑡𝑜𝑟𝑟)

𝑌𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 1 − 𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 0.163

6. La sacarosa es un soluto disuelto en agua, calcule el cambio de presión vapor a 25° C de la

solución final, si se disuelven 50 g de sacarosa en 117 g de agua. La presión vapor del agua a
esta temperatura es de 23.8 torr.

Solución:

∆𝑃 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑃 ∗ 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑋𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

1 𝑚𝑜𝑙
50 𝑔 𝐶12 𝐻22 𝑂11 = 0.1461 𝑚𝑜𝑙 𝐶12 𝐻22 𝑂11
342 𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
117 𝑔 𝐻2 𝑂 = 6.5 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
18 𝑔

0.1461 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = = 0.021
(0.146 + 65)

∆𝑃 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = (23.8 𝑡𝑜𝑟𝑟)(0.021) = 0.4998 𝑡𝑜𝑟𝑟

7. Se forma una disolución ideal a partir de 5.00 moles de benceno y 3.25 moles de tolueno.
Calcule ΔGmezcla SΔmezcla a 298 K y 1 bar de presión. ¿La mezcla es un proceso espontáneo?

Solución:

Las fracciones molares de los componentes de la disolución son xbenceno = 0.606 y

xtolueno = 0.394.

∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = 𝑛𝑅𝑇 ∑𝑖 𝑥𝑖 ln 𝑥𝑖
𝐽
= 8.25 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 8.314 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑥298𝐾 𝑥 (0.606 𝑙𝑛0.606 + 0.394 ln 0.394 )

= −13.7𝑥103 𝐽

∆𝑆𝑚𝑒𝑧 = −𝑛𝑅 ∑𝑖 𝑥𝑖 ln 𝑥𝑖
𝐽
= −8.25 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 8.314 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑥 (0.606 𝑙𝑛0.606 + 0.394 ln 0.394 )

𝐽
= 40.0
𝐾

8. Calcule la molalidad de una solución con 20 g de C12H22O11 disueltos en 300 ml de C2H5OH la

densidad del alcohol etílico es de 1.37 g/cm3

Solución:

𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 1 𝑚𝑜𝑙

𝑚 = 𝑘𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 20 𝑔 C12H22O11 = 0.0584 𝑚𝑜𝑙
342 𝑔

𝑚 𝑔 1 𝑘𝑔
𝛿= 𝑚 =𝑣∙𝛿 𝑚 = (300 𝑚𝑙) (1.37 ) = 411 𝑔 = 0.411 𝑘𝑔
𝑣 𝑐𝑚3 1000 𝑔

0.0584 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑚= = 0.1420
0.411 𝑘𝑔 𝑘𝑔

9. Calcule los gramos de ácido cítrico que están presentes en 50 ml de solución, cuando se
tiene una solución 2.5 M (C6H8O7).

Solución:

𝑁𝑢𝑚. 𝑚𝑜𝑙
𝑀= 𝑁𝑢𝑚. 𝑚𝑜𝑙 = (𝑀)(𝐿. 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛)
𝐿. 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑁𝑢𝑚. 𝑚𝑜𝑙 = (2.5 𝑚𝑜𝑙)(0.05 𝐿) = 0.125 𝑚𝑜𝑙 𝐶6𝐻8𝑂7

192 𝑔
0.125 𝑚𝑜𝑙 𝐶6𝐻8𝑂7 = 24 𝑔 𝐶6𝐻8𝑂7
1 𝑚𝑜𝑙

10. Determina la fracción molar de soluto de una disolución formada al disolver 12 g de

hidróxido de calcio, Ca(OH)2 en 200 g de agua.

Solución:

Soluto: Ca(OH)2 Disolvente: H2O

Masa (Ca(OH)2) =74 g/mol Masa (H2O) = 18 g/mol

12 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑔 = 0.162 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2
74
𝑚𝑜𝑙

200 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑔 = 11.111 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻2𝑂
18
𝑚𝑜𝑙

0.162 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2

𝑋 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = = 0.014
0.162 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + 11.111 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2𝑂

11.111 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2

𝑋 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = = 0.956
0.162 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + 11.111 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2𝑂

0.0885 𝑎𝑡𝑚

11. A 40°C, la presión de vapor de heptano puro es de 92.0 torr y la del octano puro es de
31.0torr. Considere una solución que contiene 1.00mol de heptano y 4.00 moles de octano.
Calcule la presión de vapor de cada componente y la presión de vapor total sobre la solución.

Datos:
P°heptano 92.0 torr – 1.00 mol
P°octano 31.0 torr – 4.00 mol
Presión vapor de cada componente
Presión total.

Cálculos:

1.00 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜

𝑋ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 0.200
(1.00 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 + 4.00 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜)

𝑋𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = 1 − 𝑋ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 1 − 0.200 = 0.800

𝑃ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑋ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 𝑃°ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = (0.200)(92.0 𝑡𝑜𝑟𝑟) = 18.4 𝑡𝑜𝑟𝑟

𝑃𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑋𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 𝑃°𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = (0.800)(31.0 𝑡𝑜𝑟𝑟) = 24.8 𝑡𝑜𝑟𝑟

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 + 𝑃𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = 18.4 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 24.8 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 43.2 𝑡𝑜𝑟𝑟

12. Calcule el abatimiento de la presión vapor de una solución de 22.5g de naftaleno en 140g
de benceno a 20°C la presión vapor del benceno puro es de 74.6torr.
Datos:
22.5 g C10H8
140 g C6H6
PC6H6 puro 74.6 torr

Cálculos:

1 𝑚𝑜𝑙
22.5 𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑥 = 0.1757 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8
128 𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
140 𝑔 𝐶6 𝐻6 𝑥 = 1.7948 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻6
78 𝑔

0.1757 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8

𝑋𝐶10 𝐻8 = = 0.0891
(0.1757 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 + 1.7948 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻6 )

∆𝑃𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = (74.6 𝑡𝑜𝑟𝑟)(0.0891) = 6.6468 𝑡𝑜𝑟𝑟

13. Calcule el peso molecular de un compuesto covalente de 50g disueltos en 150g de tolueno
la solución completa se congela a 4.87°C y el solvente puro se congela a 3.92°C su constante
crioscópica es de 4.18°C/m

Datos:
50g covalente
150g tolueno
Kf = 4.18°C/m
Tfs = 3.92°C
T°f = 4.87°C

Cálculos:

∆𝑇𝑓 = 4.87°𝐶 − 3.92°𝐶 = 0.95°𝐶

∆𝑇𝑓 0.95°𝐶
𝑚= = = 0.2272 𝑚
𝐾𝑓 4.18°𝐶/𝑚

#𝑚𝑜𝑙 = 𝑚 · 𝐾𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

#𝑚𝑜𝑙 = (0.2272 𝑚)(0.15 𝐾𝑔) = 0.0340 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑔 50 𝑔
𝑚. 𝑚. = = = 1470.5882 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 0.0340 𝑚𝑜𝑙
14. Calcule el punto de ebullición de una solución de urea con 100g al 20% en peso, si la masa
molar de la urea es 60 g/mol ke 0.513°C/m

Datos:
100g --- 20%
masa molar 60 g/mol

Cálculos:

1 𝑚𝑜𝑙
20𝑔 𝐶𝐻4 𝑁2 𝑂 𝑥 = 0.3333 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑁2 𝑂
60 𝑔

0.3333 𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4 𝑁2 𝑂
𝑚= = 4.1662 𝑚
0.08 𝐾𝑔

°𝐶
∆𝑇𝑏 = (0.513 ) (4.1662𝑚) = 2.1372°𝐶
𝑚

𝑇𝑏 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 2.1372°𝐶 + 100°𝐶 = 102.1372°𝐶

15. La pepsina es una encima del tracto gastrointestinal en el estómago hay 0.5g pepsina en
30ml de solución, su presión osmótica es de 8.92torr a 27°C ¿Cuál es la masa molar de la
pepsina?

Datos:
0.5g pepsina
π = 8.92torr
30ml solución
27°C = 300K

Cálculos:

1 𝑎𝑡𝑚
8.92 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 = 0.0117 𝑎𝑡𝑚
760 𝑡𝑜𝑟𝑟

0.0117 𝑎𝑡𝑚
𝑀= = 4.7503 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿 · 𝑎𝑡𝑚
(0.0821 𝑥 300 𝐾)
𝐾 · 𝑚𝑜𝑙

#𝑚𝑜𝑙 = 𝑀𝑉 = (4.7503 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿)(0.03𝐿) = 1.425 𝑥 10−5 𝑚𝑜𝑙

0.5 𝑔
𝑚. 𝑚. 𝑝𝑒𝑝𝑠𝑖𝑛𝑎 = −5
= 35087.7193 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑜 3.5 𝑥 104 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1.425 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙