Eletroquímica - Eletrólise

AULA 3 Na eletrólise, temos o processo inverso ao da pilha. A pilha converte ener-

gia química em energia elétrica. A eletrólise converte energia elétrica em
energia química. Na pilha ocorre uma reação de oxirredução espontânea, na
eletrólise há uma reação de oxirredução não espontânea. É necessário que
o sistema em eletrólise receba energia elétrica.

A eletrólise converte energia elétrica em energia

química de modo não espontâneo

Eletrólise pode estar presente nas moedas do seu bolso

A moedas são feitas basicamente de dois materiais: aço inoxidável e aço de baixo carbono.
As de 5 centavos são avermelhadas porque levam um banho de cobre. As de 10 e 25 centavos
são douradas devido a um revestimento de bronze. As de 50 centavos não recebem banho e
por isso têm a cor prateada do seu material: aço inoxidável. A moeda de 1 real foi inicialmente
apresentada com: um anel de alpaca, uma liga de níquel (19%), cobre (61%) e zinco (20%); e um
miolo em cuproníquel, liga metálica formada por cobre (75%) e níquel (25%). A partir de 2002, foi
modificada para: um anel de aço revestido de bronze e miolo de aço inox.
O banho ou revestimento aplicado na indústria de galvanoplastia é um processo eletrolítico
que consiste em revestir superfícies de peças metálicas com outros metais mais nobres. Esse
processo tem por objetivo proteger uma peça de metal da corrosão, bem como conferir melhor
acabamento estético ou decorativo à mesma. Uma tecnologia responsável pela transferência de
íons metálicos de uma dada superfície sólida ou meio líquido denominado eletrólito para outra
superfície, seja ela metálica ou não. Na galvanização de uma peça ocorre reatividade química
quando a peça é submetida ao banho eletrolítico.
Mas como ocorre este processo? Este processo usa a corrente elétrica, por isso chamado
de eletrólise: técnica que transforma energia elétrica em energia química, fazendo passar a cor-
rente elétrica por algum material líquido (fundido) ou em solução aquosa. Nesse caso, a peça
que desejamos revestir precisa ser condutora e ficar no eletrodo negativo (cátodo), enquanto, no
eletrodo positivo (ânodo), deve ficar o metal que queremos usar para revestir a peça. Esses dois
eletrodos ficam mergulhados em uma solução do metal com que a peça será revestida.

Química 3 - Aula 3 35 Instituto Universal Brasileiro

 Eletroquímica – Eletrólise
uma cuba eletrolítica, onde devemos co-
Processo de eletrólise
locar uma solução eletrolítica (solução con-
tendo íons) ou um eletrólito fundido (sóli-
Eletrólise é a decomposição de do formado por íons).
uma substância, pela passagem de cor- Observe, com atenção, o esquema
rente elétrica, proveniente de um gera- abaixo que mostra uma cuba eletrolítica li-
dor (pilha, bateria ou rede elétrica). gada a uma pilha de Daniell, ou seja, temos
uma pilha produzindo a corrente elétrica
No campo econômico, a eletrólise é um que está sendo aproveitada para realizar
processo muito importante, pois permite, em uma eletrólise.
inúmeros processos industriais, a obtenção de
e- e-
substâncias que não se encontram facilmente
e-
na natureza. Por exemplo, o hidrogênio, obti- ZnO
e-
do com a eletrólise da água; o alumínio, obtido
Polo - Polo +
pela eletrólise do minério bauxita; a eletrólise ânodo: cátodo:
de solução de cloreto de sódio (NaCl) nos for- Znº / Zn2+ Zn2+ Cu2+
Cuº / Cu2+

nece a soda cáustica e o cloro. SO42- SO42-

e-
e-
e -
e- e -

polo - polo +
cátodo ânodo

e- C+
e-
A-

Cuba Eletrônica

Ao ligarmos o circuito ocorrem as se-

O que é bauxita? A bauxita é uma
rocha de cor vermelha formada princi-
palmente por óxido de alumínio (Al2O3)
e outros compostos em menores quan-
tidades, como sílica, dióxido de titânio,
óxidos de ferro (dão a cor vermelha) e
silicato de alumínio.
Como realizar eletrólise?
Para realizarmos uma eletrólise, pre-
cisamos de uma bateria ou pilha geradora
de corrente contínua, dois eletrodos e
Química 3 - Aula 3
guintes transformações:
1. Os elétrons que saem do eletrodo
de zinco, que é o polo negativo ou ânodo
da pilha, chegam ao polo negativo ou cáto-
do da eletrólise.
Observação: Na eletrólise, cátodo é
o polo negativo, pois recebe elétrons da
pilha e atrai os cátions da solução eletrolítica
(por isso recebe a designação de cátodo).
2. Os elétrons que saem do polo po-
sitivo ou ânodo da eletrólise, chegam ao
polo positivo ou cátodo da pilha.
Observação: Na eletrólise, ânodo é
o polo positivo, pois doa elétrons para a
pilha e atrai os ânions da solução (por isso
recebe a designação ânodo).
36 Instituto Universal Brasileiro
 3. Os cátions (íons positivos) da solu-
ção eletrolítica se dirigem ao polo negativo
ou cátodo da eletrólise.
4. Os ânions (íons negativos) da so-
lução eletrolítica se dirigem ao polo positi-
vo ou ânodo da eletrólise.
5. Quimicamente, temos:
Nas pilhas o processo é espon-
tâneo, gerando eletricidade através de
reações de oxirredução; nas eletrólises
o processo não é espontâneo, gerando
reações de oxirredução através da ele-
tricidade fornecida.

Reação no cátodo: Redução do C +

(cátion: íon positivo da solução). Tipos de eletrólise
C+ + e- Co • Ígnea, feita sem água, usando um
metal ou mineral fundido (no estado líquido)
Reação no ânodo: Oxidação do A- a altas temperaturas, como na produção do
(ânion: íon negativo da solução). alumínio a partir da bauxita.
• Aquosa, realizada na presença de
A- Ao + e- água, como na produção do cloro e da soda
Comparando o eletrólise e a pilha , cáustica.
observamos que: • Com eletrodos ativos, como ocorre
- Em ambos os processos, o pólo nos processos de niquelação, por exemplo.
onde ocorre a:
Eletrólise ígnea
- Na eletrólise: polo +
Oxidação é o ânodo: Um composto iônico que, na tempera-
- Na pilha: polo - tura ambiente, é sólido, não conduz corrente
elétrica, mesmo possuindo íons. Entretanto,
- Em ambos os processos, o polo
se fundirmos esse composto ele passará a
onde ocorre a:
conduzir corrente elétrica, pois teremos seus
- Na eletrólise: polo - íons “mais livres”.
Redução é o cátodo:
- Na pilha: polo + Eletrólise ígnea do
cloreto de sódio (NaCl)

Vamos ver primeiro a eletrólise do

cloreto de sódio, que se funde a aproxi-
madamente 800 °C.Na massa fundida, te-
mos íons Na+ e Cl- em movimento desor-
Veja a diferença do processo na eletrólise denado (já vimos que no estado líquido as
partículas estão em movimento desorde-
e-
polo -
nado, enquanto que no estado sólido elas
estão arranjadas ordenadamente).
e-
- + Ao ligarmos uma pilha, ou qualquer
polo +
gerador de corrente contínua, e fornecer-
mos eletricidade ao sistema, íons positivos,
e- no caso o sódio (Na+), vindos da massa
e-
fundida, se dirigirão para o polo negativo
Bateria Cuba eletrolítica
Gerador Receptor
da pilha, enquanto os íons negativos, neste
reação de óxido-redução reação de óxido-redução caso o cloreto (Cl-), se dirigirão para o polo
espontânea não espontânea
positivo da pilha. Durante a eletrólise,

Química 3 - Aula 3 37 Instituto Universal Brasileiro

 os íons Cl - perdem elétrons, e os íons
Na + ganham elétrons.
Ânodo Cátodo
(+) (-)
Eletrólise do NaCl fundido Fluxo de e-
Fonte de corrente
contínua Cl2 Naº
Ânodo Cátodo
(+) (-)

Cl- Na+

Clº Na+ Naº

Clº Cl- Naº
2 Cl- Cl2 + 2 e- Na+ + e- Na
Note que a partir do cloreto de sódio
Cl2 formado Na formado
sólido é possível, através da eletrólise, ob-
termos sódio metálico e gás cloro. Este
processo é amplamente utilizado na indús-
Reações da eletrólise do tria química, pois trata-se de um método
cloreto de sódio barato para a obtenção de dois produtos
muito usados industrialmente.
Pólo negativo ou cátodo: Novamente, temos aqui um método de
obtenção de um metal, no caso o magnésio
Na+ + e- redução Nao metálico, e do gás cloro, facilmente, identi-
Pólo positivo ou ânodo: ficado por seu odor forte e característico e
sua cor levemente esverdeada.
Cl oxidação e- + 1 Cl2
2 A ddp na eletrólise do cloreto de sódio
A reação total ou global da célula
eletrolítica será: É importante frisarmos que para reali-
zar a eletrólise ígnea de um sólido qualquer,
1 a ddp, ou seja, a voltagem fornecida pela
Na+ + Cl- Nao + 2 Cl2
pilha, deverá ser maior que a ddp de cada
sódio
metálico gás um dos elementos constituintes do sólido.
cloro Assim, por exemplo, consultando-se a Ta-
bela de potenciais padrão (reveja esta ta-
Podemos também representar esta bela na Aula 2 – Pilhas e Baterias) podemos
reação da seguinte forma: calcular a ddp necessária para realizarmos
a eletrólise do cloreto de sódio.
Cátodo (-) Na+ + e- Nao Temos, portanto:
Ânodo (+) 1 Cl- e- + 1 Cl2
2 2
Na+ + e- Nao Eo = - 2,71 V
Na Cl eletrólise
+ -
Na(s) + 1 Cl2(g)
ígnea 2
1
Cl- Cl2 + e- Eo = - Eoox = - (1,36 V) = - 1,36V
2
Portanto, durante a eletrólise ígnea do
NaCl podemos perceber a formação de só- Para que a eletrólise do NaCl ocorra,
dio metálico no cátodo e a liberação gás é necessário que se forneça ao sistema
cloro no ânodo. Observe, com atenção, o uma voltagem de, no mínimo, 4,07 V que é
esquema seguinte que procura demonstrar a somatória das ddps dos dois elementos
essa reação. (2,71 + 1,36) V = 4,07 V. Isto significa que,
Química 3 - Aula 3 38 Instituto Universal Brasileiro
se a pilha usada no sistema fornecer uma
voltagem de apenas 3,00 V a eletrólise do u H+
cloreto de sódio não ocorrerá. O polo - pode o
descarregar ou Na+
Eletrólise ígnea da bauxita (Al2O3)
OH- ou
O polo + pode
A eletrólise da bauxita para a obten- descarregar
ção do alumínio é feita com a bauxita no Cl- ou
estado líquido, fundida a 2050 °C.
Entretanto, o que sempre vai acontecer
Fusão
2 Al2O3 4 Al3+ + 6 O2- é o polo - descarregar, em primeiro lugar, o
cátion de redução mais fácil, ou aquele que
possui maior potencial de redução.
Com a eletrólise, haverá:
Se consultarmos a tabela de potenciais-
-padrão vamos verificar que o potencial de re-
4 Al3+ + 12 e- 4 Al0 redução no dução do H+ é igual a 0,00V, enquanto que o
cátodo
potencial de redução do Na+ é igual a -2,71V.
oxidação Verificamos que o H+ possui um potencial de
6 O2 3 O2 + 12 e- redução maior que o Na+ e, portanto, ele será
no ânodo
o cátion descarregado pelo polo negativo da
2 Al2O3 4 Al0 + 3 O2 equação eletrólise.
global Do mesmo modo, o polo positivo descar-
rega, também em 1º lugar, o ânion de oxida-
ção mais fácil, neste caso o Cl-.
Daremos, em seguida, uma sequência
Eletrólise aquosa
da ordem de descarga dos princípios ânions.
Nas eletrólises aquosas teremos sem-
pre um eletrólito (sólido ou líquido) dis- Resumindo temos:
solvido em água, no entanto, você já sabe
que a água sofre uma autoionizacão que Cl- É atraído para o polo +
pode ser equacionada por: Na +
OH- Estes íons permanecem em solução
H2O H+ + OH- H+
É atraído
para o polo -
Apesar de extremamente fraca, essa
ionização irá competir com a dissociação do Equacionando as reações ob-
eletrólito usado. servadas, teremos:
Vamos analisar em primeiro lugar a liberado na
eletrólise da solução aquosa de cloreto de eletrólise
sódio (NaCl).
Nesta solução teremos quatro tipos de
íons misturados Dissociação 2 Na Cl 2 Na+ + 2 Cl-
dos íons
Na+ Cl- (na solução) 2 H2O 2 H+ + 2 OH-
Cátions Ânions
H+ OH-
liberado na
Sendo assim, durante a eletrólise, pode- eletrólise
mos ter a seguinte situação:
Química 3 - Aula 3 39 Instituto Universal Brasileiro
 portante consultarmos sempre a tabela de po-
(formação do tenciais-padrão já dada, pois verifica-se que
gás hidrogênio) na eletrólise o elemento de maior potencial de
oxidação, ou seja, o mais eletropositivo (aque-
2e- + 2 H+ H2(g) no polo - le que tem maior tendência a perder elétrons)
Na eletrólise
terá maior dificuldade em receber elétrons e
2Cl- Cl2(g) + 2e- no polo +
se descarregar (ou se reduzir). Portanto, en-
tre dois cátions, irá ter prioridade de descarga
(formação do
gás cloro) o elemento de menor potencial de oxidação
(maior potencial de redução).
Reação global: Neste caso, o cátion H+ (E = 0,00) tem
2 Na Cl + 2 H2O 2 Na+ + 2 OH- + H2 + Cl2
prioridade sobre os cátions de metais alcali-
nos, alcalino-terrosos e Al3+ (E < 0).
ou
No caso dos ânions da solução a sofrer
2 Na Cl + 2 H2O 2 Na OH- + H2 + Cl2 uma eletrólise, podemos consultar a sequên-
cia abaixo que mostra a ordem de descarga
hidrogênio gás hidro- gás cloro
dos principais ânions:
de sódio que gênio libe- liberado
permanece rado pelo pelo
na solução cátodo ânodo S2-, l-, Br-, Cl-, OH- , F-, ânions oxigenados

Portanto, ânion OH- tem prioridade so-

bre o ânion F- e os ânions oxigenados (ânions
que possuem oxigênios em sua fórmula, tais
como: NO-3; SO2-4, etc).
Vejamos alguns outros exemplos de ele-
Experimentalmente, é possível ob- trólises aquosas, onde aplicaremos os concei-
servar nesta eletrólise tos estudados.
• A solução que inicialmente era
-Eletrólise aquosa do ácido sulfúrico (H2 SO4)
neutra torna-se nitidamente básica, em
virtude da presença de hidróxido de só- 2 H+ + 2 OH-
dio (NaOH). Um teste com indicador de Formação 2 H2O
base (fenolftaleína) comprova a alcalini- dos íons H SO 2 H+ SO2-4
2 4 +
dade desta solução.
• No cátodo percebe-se visivelmente cátions ânions
a liberação de um gás incolor e inodoro.
• No ânodo é possível observar a Como neste caso o único cátion presente é o
liberação de um gás esverdeado e com H+ é ele que será descarregado pelo cátodo.
forte odor de cloro (cheiro semelhante ao
das águas sanitárias). Polo -
2 H+ + 2 e- H2(g)
(cátodo)
Atualmente esta eletrólise tem grande
importância industrial, pois a partir de uma O ânion OH- tem prioridade sobre os ânions
substância barata e encontrada em grande oxigenados, como o SO-4, portanto é ele que
quantidade na natureza, visto que o cloreto de será descarregado pelo ânodo.
sódio é extraído da água do mar, ela pode pro-
duzir três substâncias de alto valor comercial,
Polo +
ou seja, o hidróxido de sódio(NaOH), o gás 2 OH- H2O + 1 O2 + 2 e-
(ânodo) 2
hidrogênio(H2) e o gás cloro(Cl2).
Antes de iniciarmos uma eletrólise é im-
Química 3 - Aula 3 40 Instituto Universal Brasileiro
 Neste caso, portanto, somente a água
sofreu a eletrólise. A solução de ácido sul- No Polo - redução
fúrico concentra-se cada vez mais, à medida 2 H+ + 2 e- H2(g)
(cátodo) formação
que a água se decompõe.
do gás
Veja abaixo, como se dá a decomposi-
hidrogênio
ção da água pela eletrólise.
De acordo com a ordem de descarga dos
ânions o Cl- se descarrega mais facilmente
2 H 2O 2 H2 + O2
que o OH-. Teremos então:
+ No Polo + 2 Cl- oxidação Cl2 + 2 e-
(ânodo) formação
do gás
2 volumes 2 volumes + 1 volume cloro

Reação global: H2 + Cl2

desta eletrólise 2 H Cl gás gás
hidrogênio cloro

Eletrólise da solução aquosa de hidróxido de

sódio (Na OH):
Dissociação 2 H O 2 H+ + 2 OH-
2
dos íons
(na solução) Na OH(s) Na+ (aq) + OH-
H2 O2
cátions ânions
Como os cátions H+ tem prioridade em rela-
ção aos cátions Na+ teremos na eletrólise:
H2O H2 + 1 O2
2
No Polo -
2 H+ + 2 e redução H2 (g)
liberação liberação (cátodo)
formação
de gás hi- de gás do gás
drogênio oxigênio hidrogênio
no cátodo no ânodo
O Ag+ (prata) tem mais tendência a se reduzir
Observação: Na eletrólise de soluções do que o H+, pois seu potencial de redução é
aquosas de ácidos sempre ocorre despren- igual a + 0,80 V (veja tabela dada). Teremos
dimento de H2 junto ao cátodo (-), em função portanto:
da reação: 2 H+ + e- H2(g).
No Polo - redução
-Eletrólise da solução aquosa de ácido clorí- Ag+ + e- Ago
(cátodo)
drico(H Cl): formação
de prata
metálica
Dissociação 2 H O 2 H+ + 2 OH-
2
dos íons O íon OH- tem mais tendência a se oxidar do
(na solução) H Cl H+ + Cl- que o íon NO3 (Veja relação de ânions dada).
No Polo + 1
2OH- oxidação 2e- + H2O + 2 O2
cátions ânions ânodo
formação
Novamente teremos somente cátions H+ em de gás
solução, portanto: oxigênio

Química 3 - Aula 3 41 Instituto Universal Brasileiro

 Para montarmos a equação global des-
ta eletrólise é necessário multiplicarmos a
equação do cátodo por 2, para igualar o nú-
mero de elétrons:
Reação no cátodo: 2 Ag+ + 2 e- 2 Ago
Reação no ânodo: 2 OH- 2 e- + H2O + O2
Durante a eletrólise podemos observar
que se deposita cobre metálico no cátodo, en-
quanto no ânodo há liberação de gás oxigênio.
Este é o processo usado para cobrear
objetos, ou seja, aplicar uma fina camada de
cobre sobre objetos metálicos.

Eletrólise com eletrodos ativos

Reação global: 2 Ag+ + 2 OH- Ago + 2 H2O +1 O2
Portanto, durante esta eletrólise, tere-
mos formação de prata metálica no cátodo
e liberação de gás oxigênio no ânodo.
Este processo é muito usado em indús-
trias metalúrgicas para pratear objetos, ou
seja, cobrir objetos metálicos com uma fina
camada de prata.
Eletrólise aquosa do
sulfato de cobre: (CuSO4)
Dissociação 2 H2O
dos íons
(na solução) Cu2+ SO42-(s)
(que participam das reações)
2
Nem todas as reações precisam da
água. Basicamente, a eletrólise com eletrodos
ativos é aquela em que as substâncias dos
eletrodos provocam reações com o eletrólito
e interferem na formação dos produtos resul-
tantes da eletrólise.
Um exemplo desse tipo de processo, é
o princípio da niquelação de metais, que é
a deposição de uma camada de níquel para
proteger a superfície desses metais da corro-
são, por um processo de eletrodeposição.
O processo industrial (cromeação, ni-
H+ + 2 OH-
quelação etc.) chama-se galvanoplastia.
Cu2+ + SO2-4

cátions ânions

Como o Cu2+ tem maior tendência a se redu-

zir do que o H+ (seu potencial de redução é Exemplos de processos feitos
igual a + 0,35 V). por galvanoplastia:
No Polo -
(cátodo) Cu2+ + 2 e- redução
Cuo(s) Niquelação: recobrimento de um ob-
formação jeto com níquel;
de cobre
metálico
Cobreação: recobrimento de um ob-
jeto com cobre;
O ânion OH+ tem maior tendência a se oxidar Cromação ou cromeação: recobri-
do que os ânios oxigenados, como o SO4-2, mento de um objeto com cromo.
portanto: Durante o processo, íons são transferi-
dos de um metal imerso em um substrato para
No Polo + outra superfície, através da eletrólise.
2 e + H2O - 1 O2(g)
oxidação
(ânodo)
2 OH-
2
formação O uso da corrente elétrica para cro-
de gás mar objetos:
oxigênio
1. As reações na eletrólise não são
Reação no cátodo: Cu2+ + 2 e- Cuo (s)
espontâneas, portanto, é preciso fornecer
1
energia elétrica para que os elétrons se-
Reação no ânodo: 2 OH- 2 e- + H2O + O
2 2 jam depositados.
2. O objeto que recebe o revesti-
1
Reação global: Cu2+ + 2 OH- H2O + Cuo + O
2 2
mento metálico é ligado ao polo nega-
tivo de uma fonte de corrente contínua

Química 3 - Aula 3 42 Instituto Universal Brasileiro


enquanto o metal que dá o revestimento
(neste caso o cromo) é ligado ao polo
positivo.
3. A película do metal cromo se liga
ao objeto e lhe garante brilho caracte-
rístico e maior durabilidade.
Este processo é usado para recobrir
materiais de acabamento para constru-
ção civil, para carros esportivos e motos,
ferramentas, entre outras aplicações.
Você sabe como esta peça foi cro-
mada? A calota neste caso funcionou
como cátodo e foi ligada ao polo nega-
tivo do processo, enquanto que no polo
positivo estava uma barra de cromo.
Dentre as vantagens proporcionadas
pela galvanoplastia ao material, estão:
- maior resistência;
- proteção à corrosão;
- estética (aparência);
- aumento da dureza superficial;
- resistência à temperatura.
Leis da eletrólise
Passemos agora, a abordar o fenôme-
no, com relação ao seu aspecto quantitativo,
ou seja, com relação às massas das espé-
cies que reagem e se formam nos eletrodos;
estudaremos, portanto, as leis que regem a
eletrólise. Antes, porém, vejamos as unida-
des de medidas mais comumente usadas,
sobre as quais as lições de Física fornece-
rão um estudo mais completo. Por enquanto,
basta-nos ver sumariamente as unidades.
Assim, sabe-se que, quando se aplica
uma diferença de potencial entre dois pon-
Química 3 - Aula 3
tos de um condutor, uma corrente elétrica
atravessa o referido condutor. Há uma lei que
rege esse fenômeno: trata-se da Lei de Ohm.
Georg Simeon OHM, realizando expe-
riências, verificou que existia uma relação
entre a diferença de potencial aplicada num
condutor e a intensidade de corrente que
circulava através do mesmo; essa relação
vem a ser:
R = ΔV
l
Onde:
ΔV = é a diferença de potencial aplica-
da; l representa a intensidade da corrente
obtida;
R = é a resistência do condutor (Re-
sistência de um condutor vem a ser a opo-
sição que o mesmo apresenta à passagem
da corrente elétrica que, como se sabe, é
um fluxo de elétrons; sabendo-se disso, o
conceito de intensidade de corrente fica
claro).
I: Intensidade corrente em amperes.
1 ohm = 1 volt
1 ampere
Denomina-se quantidade de eletricidade
o produto da intensidade de corrente pelo
tempo que essa corrente passa pelo condu-
tor; a quantidade de eletricidade é representa-
da pela letra Q, e podemos escrever:
Q=lxt
Onde:
l = intensidade de corrente;
t = tempo.
No sistema MKS a quantidade de ele-
tricidade é dada em coulombs e, sendo o
tempo medido em segundos, podemos assim
definir 1 coulomb:
1 coulomb = 1 ampere x 1 segundo
Quando se aplica uma diferença de po-
tencial a um circuito contendo um recipiente
no qual se realiza uma eletrólise, é válida a Lei
43 Instituto Universal Brasileiro
de Ohm, pois a solução do eletrólito é um con-
dutor e, portanto, apresenta uma resistência.
Os aparelhos usados para medir a diferença
de potencial entre dois pontos de um condutor
são denominados voltímetros; os aparelhos
usados para medir a intensidade de corrente
de um circuito são os amperímetros e os gal-
vanômetros.
Os amperímetros medem correntes até
centésimos de ampere e os galvanômetros
medem correntes de intensidade abaixo de
centésimos de ampere, sendo, pois, mais sen-
síveis. Sobre isso, com maiores detalhes, as
lições de Física fornecerão esclarecimentos.
É preciso nunca esquecer que a ele-
trólise é realizada com corrente contínua, ou
seja, com corrente que, atravessando o cir-
cuito, por exemplo, manterá um dos eletrodos
sempre positivo e o outro, sempre negativo.
Uma eletrólise não pode ser realizada por
uma corrente alternada (corrente das instala-
ções caseiras), pois, como o próprio nome diz,
os polos dos elétrodos alteram-se, ora sendo
positivos, ora negativos; portanto, se os polos
estão constantemente trocando seus sinais, a
eletrólise não poderá ocorrer com rendimento
satisfatório.
Faraday, o precursor da eletroquímica -
O pai de ânodos e cátodos
Michael Faraday, físico-químico in-
glês, estabeleceu em 1834 duas leis, que
regem a eletrólise, e até hoje as mesmas
são aplicadas.
Quando aplicamos as leis de Faraday,
Química 3 - Aula 3
estamos sempre supondo comportamento
e rendimentos ideais, na eletrólise; para
uma avaliação mais precisa, é necessário
que consideremos certos fenômenos que
ocorrem na solução. Porém, admitindo cer-
ta margem pequena de erro, podemos apli-
car as leis em qualquer processo, o que se
faz em inúmeras indústrias.
Primeira lei de Faraday
“Durante a eletrólise, a massa de
uma substância libertada em qualquer
um dos eletrodos, assim como a massa
da substância decomposta, é direta-
mente proporcional à quantidade de
eletricidade que passa pela solução.”
m = K1Q
Onde m vem a ser a massa da subs-
tância que se liberta em qualquer um dos
eletrodos ou a massa da substância que se
decompõe; Q é a quantidade de eletricidade
e K é a constante de proporcionalidade.
A equação é simples e podemos per-
ceber que a massa que se libertará ou se
decomporá será tanto maior quanto maior
for a quantidade de eletricidade (direta-
mente proporcional). Assim, supondo a
eletrólise de ácido sulfúrico, m se refere à
massa do ácido que se decompõe durante
a passagem da corrente e também se refe-
re às massas de hidrogênio e oxigênio que
se libertam nos eletrodos.
Segunda lei de Faraday
“Quando uma mesma quantidade
de eletricidade atravessa diversos ele-
trólitos, as massas das espécies quí-
micas libertadas nos eletrodos, assim
como as massas das espécies quími-
cas decompostas, são diretamente
proporcionais aos seus equivalentes
químicos.”
44 Instituto Universal Brasileiro

m = K2E
Onde m é a massa da substância de-
composta ou libertada em cada um dos ele-
trodos (supondo-se o exemplo anterior, m
se referiria à massa do ácido sulfúrico ou à
massa do oxigênio ou à de hidrogênio; E é o
equivalente químico referente a cada uma das
substâncias consideradas e K2 é a constante
de proporcionalidade).
Bem, como se nota, a 2ª pode ser escrita
de outra maneira. Assim,
m = K2E
m =K
2 Resolvendo, vem:
E
m
Como se sabe, E é o número de equi-
valentes-g (da substância que se deposita
num dos eletrodos ou da substância que se
decompõe durante a eletrólise). Como se
nota pela segunda expressão acima, o nú-
mero de eq. -g (equivalentes -g) seria igual
a uma constante K 2. Ora, que tipo de cons-
tante é essa e a que se relaciona? Bem,
para afastar dúvidas sobre isso, fizeram-se
experiências com várias substâncias, sub-
metidas a diferentes quantidades de eletri-
cidade.
Percebe-se que o número de equiva-
lentes-g da substância que se decompunha
ou se depositava num dos eletrodos era
proporcional à quantidade de eletricida-
de utilizada no processo e que para uma
dada quantidade de eletricidade, o núme-
ro de eq.-g da substância decomposta ou
depositada era constante. Assim, como ao
aplicar-se uma dada quantidade de eletrici-
dade em várias soluções o número de eq.-g
das espécies depositadas nos eletrodos ou
decompostas era sempre o mesmo, procu-
rou-se saber a quantidade de eletricidade
necessária para se depositar ou decompor
1 eq. -g de qualquer substância. Experiên-
cias realizadas mostraram que, para se li-
bertar os eletrodos ou decompor 1 eq. -g
de qualquer substância, a quantidade de
Química 3 - Aula 3
eletricidade é constante e igual a 96.494
coulombs.
Assim, as duas leis de Faraday adqui-
riram uma ampliação enorme no tocante a
seu campo de aplicação e puderam ser re-
unidas em uma única equação. Estabele-
çamos, então, a regra de três simples, que
nos vai dar a equação geral da eletrólise.
Portanto, se para decompor ou libertar 1
eq.-g de qualquer substância são neces-
sários 96.494 coulombs, para um número
de eq.-g qualquer, teremos Q coulombs, ou
seja:
1 eq. - g 96.494
nº eq. - g Q
nº eq. - g x 96.494 = Q
nº eq. - g = Q
96.494
Então, como se nota, as duas leis de
Faraday estão reunidas e a equação assim
obtida, bastante simples, é a que se usa.
Essa equação nos indica que, numa
eletrólise, o número de eq.-g de uma subs-
tância que se decompõe ou se liberta num
dos eletrodos é igual à relação da quanti-
dade de eletricidade 96.494.
O valor 96.494 coulomb é denominado
1 faraday e simbolizado por F. Quanto à
resolução de problemas, com a finalidade
de facilitar os cálculos, esse valor é tomado
como 96.500 coulombs.
A equação geral pode, então,
nº eq. - g = Q
F
Desenvolvendo-a, podemos escrever:
nº eq. - g = m e = Q = l x t
E
Daí, vem:
m lt Elt
= m=
E 96.500 96.500
45 Instituto Universal Brasileiro
 Essa equação é a forma desenvolvida da O processo é:
equação geral da eletrólise. Note-se que, co-
locando o valor de 96.500 em lugar de 96.494,
Ag NO3 Ag+ + NO3
não efetuamos erro considerável. É preciso Polo -
frisar que toda vez que empregarmos a equa- Ag+ + 1 e- Ago
ção, teremos que usar as devidas unidades,
para não errar. Assim, a massa m deverá ser Vê-se que a prata é reduzida no cáto-
colocada em gramas, a intensidade de corren- do, de +1 a zero.
te em ampères e o tempo em segundos. Seu equivalente é:
Há outra definição a ser considerada:
equivalente eletroquímico. peso atômico
EAg = = 108 = 108
Esse vem a ser: variação nº oxidação 1

E E A intensidade de corrente é igual a

equivalente eletroquímico = e = =
F 96.500
Se considerarmos a definição de equiva-
lente eletroquímico, teremos a equação geral:
m = elt
e finalmente,
m = lt
e
m do nitrato de prata que se decompõe nesse
onde E é o número de equivalentes ele-
troquímicos (analogamente ao número de
eq.-g).
Veja três exemplos resolvidos
1) Calcular a massa de prata que se
deposita num processo eletrolítico de uma
solução de nitrato de prata, sabendo-se
que a deposição se efetuou durante 10
minutos, com corrente constante e igual a
19,3 amperes.
Dados: peso atômico da prata: Ag = 108.
Resolução:
Escrevamos a equação geral da ele-
trólise:
m= EQ = Elt
96.500 96.500
O problema pede o cálculo da massa de
prata que se deposita no eletrodo; então, o equi-
valente a ser usado é o da prata, logicamente.
Química 3 - Aula 3
19,3 amperes (a palavra ampere represen-
ta-se por A); o tempo é 10 minutos, ou seja,
10 x 60 segundos.
Portanto, l = 19,3 A; t = 600 seg; E = 108.
m = Elt = 108 . 19,3 . 600 = 12,96 g
96.500 96.500
A massa de prata depositada foi de
12,96 g.
Observe: Se quiséssemos a massa
intervalo de tempo, durante a passagem da
mesma corrente, simplesmente teríamos que
usar o equivalente do nitrato de prata, man-
tendo os mesmos valores de l e de t.
2) Qual o equivalente eletroquímico de
um metal, sabendo-se que, após 5 minutos
e 20 segundos de uma eletrólise de um sal
seu, depositaram-se 8 g do mesmo no cáto-
do? A intensidade da corrente durante o pro-
cesso foi 70 A.
Resolução:
A equação que reúne as duas leis de
Faraday é:
nº eq. - g = lt
96.500
nº eq. - g x 96.500 = lt
Como vimos, nº eq.- g x 96.500 = nº
equivalentes eletroquímicos.
Portanto, nº equivalentes eletroquímicos
= It.
46 Instituto Universal Brasileiro
 Nota: vimos que equivalente eletroquí- bendo-se que o equivalente eletroquímico
mico é: do cobre é 0,33 mg/C?
Resolução:
e= E A equação que reúne as duas Leis de
96.500 Faraday, é:

e o número de equivalentes eletroquí- nº eq. - g = lt

micos vem a ser: 96.500
ou
nº eq. - g x 96.500 = lt
m = m = m x 96.500 nº equivalentes eletroquímicos = lt
equivalente eletroquímico E E
96.500 m = lt
equivalente eletroquímico
Portanto, nº de equivalentes eletroquí-
micos é: Como o equivalente eletroquímico do
cobre é 0,33 mg/C, temos que transformar
nº eq. - g x 96.500 a unidade mg para g, sempre.
Daí, 0,33 mg/C - 0,00033 g/C.
O problema fornece a intensidade da Portanto, m = 6,6; U 8 A.
corrente e o tempo. Assim,
m = lt
l = 70A equivalente eletroquímico
t = 5 min e 20 seg = 5 x 60 + 20 = 320 seg m
nº equivalentes eletroquímicos = lt = 70 x t=
equivalente eletroquímico x I
320 = 22.400
t= 6,6 = 6,6 = 2.500 seg.
0,00033 x 8 0,00264
Ora, como o nº de equivalentes eletro-
químicos vem a ser: t = 2.500 seg.

m O tempo é 2.500 seg. Podemos veri-

nº eq. eletr. =
eq. eletr. ficar a quantos minutos corresponde; para
m isso, basta dividirmos por 60:
equivalente eletr. =
nº eq. eletr.
2 500 60
Como a massa do metal depositada 100 41
foi 8 g, temos: 40

equivalente eletr. = 8 = 0,00035g/C Então, 2.500 seg correspondem a 41

22.400
min e 40 seg.
O equivalente eletroquímico de metal
é 0,00035 g/C.
Lembre-se de que C = coulomb.
Como em geral o equivalente eletro-
químico é um número pequeno, costuma-se
mencioná-lo em miligramas por coulomb. A eletricidade é usada como
Assim, 0,000 35 g/C = 0,35 mg/C. método para limpar piscinas

3) Qual o tempo necessário para que O tratamento da água de piscinas

uma corrente de 8 A libere 13,2 g de cobre baseia-se em quatro pilares: filtragem,
de uma solução de nitrato de cobre II, sa-
Química 3 - Aula 3 47 Instituto Universal Brasileiro
 controle de pH, cloração e tratamentos au-
xiliares (clarificação, estabilização do cloro
residual e controle de algas).
Um dos métodos usados para lim-
peza é o ionizador, aparelho que consta
de uma cuba com eletrodos de cobre ou
uma liga de cobre e prata, instalada na tu-
bulação de retorno. Uma fonte de corren-
te contínua fornece eletricidade de baixa
tensão aos eletrodos, que, ao receberem
energia, desgastam-se e liberam íons de
cobre na água. Esses íons têm ação al-
gicida e floculante (agrupam partículas).
Como não foi comprovado seu poder bac-
tericida, recomenda-se o uso de cloro para
a esterilização da água.
Eletrólise
Decomposição de um composto
em seus componentes mediante a pas-
sagem de uma corrente elétrica numa
solução. Ela é classificada como uma
reação de oxirredução não espontânea,
causada pela passagem de corrente
elétrica por uma ou mais substâncias
ou soluções.
Eletrólise ígnea
Ocorre sem a presença de água,
com um eletrólito (substância ou solu-
ção submetida à eletrólise) que esteja
em estado líquido, isto é, fundida, como
é o caso dos metais ou minerais. Daí
a origem do nome “ígnea”, uma palavra
que vem do latim, ígneus, que significa
Química 3 - Aula 3
inflamado, ardente.
Eletrólise aquosa
Ocorre na presença de água, en-
volvendo cátions H+ (H3O+) e ânions OH-.
Nesse caso, fazem parte os íons da subs-
tância dissolvida (soluto) e da água. Na
eletrólise do cloreto de sódio em meio
aquoso são produzidos a soda cáustica
(NaOH), o gás hidrogênio (H2) e o gás
cloro (Cl2).
Eletrólise com eletrodos ativos
Ocorre quando as substâncias dos
eletrodos provocam reações com o eletró-
lito, interferindo na formação dos produtos
resultantes da eletrólise. Esse processo é
usado com metais, em galvanoplastia (ni-
quelação, cromeação, cobreação).
Leis da Eletrólise
Primeira lei de Faraday
“A massa de um composto eletroli-
sado é diretamente proporcional à quan-
tidade de eletricidade que passa pelo
sistema”.
m = K1Q
Segunda lei de Faraday
“No processo eletrolítico, a massa de
uma substância produzida é diretamente
proporcional ao seu potencial de oxirredu-
ção (ou equivalente-grama E) dessa subs-
tância”.
m = K2E
48 Instituto Universal Brasileiro

1. A eletrólise de um certo líquido re-
sultou na formação de hidrogênio no cáto-
do e cloro no ânodo. Assinale, dentre as al-
ternativas relacionadas a seguir, qual a que
atende a essa questão:
a) ( ) uma solução de cloreto de co-
bre em água.
b) ( ) uma solução de cloreto de só-
dio em água.
c) ( ) uma solução de ácido sulfúrico
em água.
d) ( ) água pura.
2. No cátodo de uma célula de eletró-
lise sempre ocorre:
a) ( ) deposição de metais.
b) ( ) uma semirreacão de redução.
c) ( ) produção de corrente elétrica.
d) ( ) desprendimento de oxigênio.
3. Em relação à eletrólise, afirma-se que:
São corretas as afirmativas:
I - Em qualquer eletrólise ocorre uma
redução catódica e uma oxidação anódina.
II - Fundamentalmente, a eletrólise é
um processo redox.
III - A eletrólise de sais só é pos-
sível quando os mesmos são dissolvi-
dos em água.
a) ( ) l, II e III
b) ( ) lI e III
c) ( ) l e III
d) ( ) I e II
4. Considere os seguintes sistemas:
I - Solução aquosa de cloreto de sódio.
II - Solução aquosa de hidróxido
de sódio.
III - Cloreto de sódio no estado líquido.
IV - Hidróxido de sódio no estado
líquido.
Os que poderão fornecer, por eletróli-
se, o elemento sódio serão:
Química 3 - Aula 3
a) ( ) somente l e II.
b) ( ) somente III e IV.
c) ( ) l, II, III e IV.
d) ( ) somente IV.
5. Uma solução aquosa de NiSO4 é ele-
trolisada durante 10 minutos por uma corrente
elétrica de 9,65 A (amperes), qual a massa de
níquel depositada?
a) ( ) m = 1,77 g
b) ( ) m = 1,86 g
c) ( ) m = 2,76 g
d) ( ) m = 2,84 g
6. A deposição eletrolítica de 3,0 g de
um metal de peso atômico 120 requereu
9.650 coulombs. Qual o número de oxida-
ção desse metal.
a) ( ) +3
b) ( ) +2
c) ( ) +5
d) ( ) +4
7. Qual o tempo necessário para se
obter 3,175 g de cobre, a partir de uma
solução de CuSO 4, sabendo que a corren-
te elétrica é de 100 A? Calcule também o
equivalente eletroquímico. (Dados equiva-
lente-grama do cobre = 31,75 g)
a) ( ) 82,4 segundos.
b) ( ) 77,9 segundos
c) ( ) 96,5 segundos.
d) ( ) 44,4 segundos.
8. (Enem)- O cobre é um metal de grande
rendimento na eletrólise, com recuperação apro-
ximada de 99,9%. Por ter alto valor comercial e
múltiplas aplicações, sua recuperação torna-se
viável economicamente. Num processo de recu-
peração de cobre puro, eletrolisou-se uma solu-
ção de sulfato de cobre (II) (CuSO4) durante três
horas, com uma corrente elétrica de intensidade
igual a 10A. A massa de cobre puro recuperada é
próxima de:
Dados: constante de Faraday F= 96.500C/
mol; massa molar em g/mol: Cu = 63,5
a) ( ) 0,02 g
b) ( ) 0,04 g
c) ( ) 2,40 g
d) ( ) 35,5 g
49 Instituto Universal Brasileiro
 Como: E = PA , então
nº de oxidação
nº de oxidação = PA = 120 = 4
E 30
1. b) ( x ) uma solução de cloreto de só-
dio em água. 7. c) ( x ) 96,5 segundos
Comentário. A alternativa correta só pode ser Comentário. Confira a resolução.
b, pois nas alternativas c e d não existem íons cloro
nas soluções e na alternativa a temos uma solução m = 3,175 g
que além de possuir os íons cloro possui também cá- Dados do problema E Cu = 31,75 g
tions Cu2+ que, por terem um potencial de redução i = 100 A
maior que o H+(como já vimos anteriormente), irá se
Dissociação do
reduzir primeiro formando, portanto, cobre metálico Cu SO4 Cu2+ + SO42-
sulfato de cobre
no cátodo e gás cloro no ânodo.
Semirreação no cátodo: Cu 2+ + 2e- Cu o
2. b) ( x ) uma semirreação de redução. Como m = 1 .E.i.t
Comentário. No cátodo sempre ocorre 96.500
a semirreação de redução, como podemos temos t = 96.500 . m
constatar pelos exemplos. E.i
Substituindo os valores dados na fórmula:
3. d) ( x ) I e II t = 96.500 . 3,175 t = 96,5 s
Comentário. A alternativa III está errada, 31,75 . 100
pois podemos fazer a eletrólise de sais fundidos. Cálculo do equivalente eletroquímico:
e= E e = 31,75
4. a) ( x ) somente I e II 96.500 96.500
Comentário. Neste caso, é necessário que
os elementos estejam sempre em solução aquo- e = 0,000329 g/C ou
sa para que ocorra a eletrólise. e = 0,329 mg/C
São necessários 96,5 segundos para a
5. a) ( x ) m = 1,77 g
realização dessa eletrólise.
Comentário. Substituindo os valores da fór-
mula, temos:
8. d) ( x ) 35,5 g
m = (9,65 A . 600 s 29,35 / 95.600)
Comentário. Inicialmente, escrevemos a
m = 1,77 g
equação iônica de obtenção do cobre.
Em linhas gerais, os trabalhos de Michael Fa-
raday foram muito importantes para o desenvolvi- Cu 2+ (aq) + 2 e- Cu0
mento da Química e da Física. Além de propor as
2 mol e - ---------------- 1 mol
leis da eletrólise, ele descobriu também a indução
eletromagnética, consolidando as relações entre os 296.500 C -------------- 63,5 g
fenômenos da eletricidade e magnetismo. Q -------------- mCu
A carga Q pode ser calculada por meio
6. d) ( x ) + 4 da relação: Q = i . t, em que o tempo
Comentário. O número de oxidação do me-
deve estar em segundos.
tal vai te dar a quantidade em mol de elétrons
que ele recebe para a deposição. Dados: Q = 10 . 10.800
Q = 108.000 C
m = 3,0 g
PA(peso atômico) = 120 m= 1 . E.Q Substituindo o valor de Q, pode-se en-
a = 9.650 C 96.500
Substituindo: contrar a massa de cobre:
3,0 = 1 . E. 9.650 E = 3,0 x 96.500
96.500 9.650 mCu = 108.000 x 63,5 mCu = 35,5 g
E = 30g 296.500

Química 3 - Aula 3 50 Instituto Universal Brasileiro