PRODUCCION DE ALUMINIO

POR REDUCCION
CARBOTERMICA- CLORACION
DE ALUMINA EN VACIO

Resumen: La producción de aluminio por reducción carbotermica -cloración de alúmina en vacío fue
investigada por DRX, SEM, EDS y el análisis termodinámico. Los cálculos termodinámicos indican que AlCl (g)
generado por el proceso carbotermica-cloración entre el sistema Al2O3-C-AlCl3 debe estar entre 1 377-1 900
K (100 Pa) y AlCl (g) se disociara en aluminio y AlCl3 (g) por debajo de 950 a 1 050 K en 10-10”2Pa. Los
resultados experimentales demuestran que Al4O4C y Al4C3 se comienzan a formarse por el sistema Al2O3-C
por encima de 1 698 K (40 a 150 Pa). Es Al4O4C y Al4C3 mas no Al2O3-C los que participan en la reacción
carbotérmica-cloración.Temperatura de AlCl (g) generado por el sistema de Al4O4C-AlCl3-C, Al4C3-Al2O3-
AlCl3 y AlCl3-C-Al4O4C Al4C3-Al2O3 es de 1 703-1 853K (40 a 150 Pa). El aluminio metálico se produce por
el proceso de disociasion de AlCl (g) por debajo de 933 K. La pureza media del metal de aluminio llega a
95,32%, que tiene una perfecta cristalización y un tamaño de grano uniforme.

Palabras clave: alúmina; aluminio; reducción carbotérmica-cloración; AlCl

1. Introducción
Durante los últimos 50 años, hubo numerosos intentos
de producir aluminio desde la reducción química hasta
la reducción electrolítica [1-4]. La producción de
aluminio era un proceso de reducción química en los
primeros períodos, cuyas desventajas eran el uso de un
reductor caro y una baja producción. En 1886, la
aparición de una reducción electrolítica hizo que la
producción de aluminio obtuviera un gran desarrollo
que se utilizó ampliamente.
FALTA CORREGIR
Aunque en la actualidad de aluminio es producido
industrialmente mediante el proceso de Hall-Héroult
disolviendo Al2O3 en fundido NaF-AlF3 seguido por la
electrólisis de corriente directa, los principales
inconvenientes de la producción electrolítica son de
consumo de energía muy alta (0.186 GJ / kg Al), la
liberación de perfluorocarbonos, y las altas emisiones
específicas de CO2 (7,42 kg CO2 / kg Al) [5-6]. Por lo
tanto, mucho esfuerzo se ha gastado para lograr la
reducción carbotérmica de Al2O3 a Al metálico [2-4].
En la ALCOA Corporation, un reactor de tipo pila fue
desarrollado en el que una carga de Al2O3 y C se
insertó en una zona de alta temperatura de reacción
superior para formar una mezcla líquida de Al2O3 y
Al4C3 que después se transfiere a una zona de reacción
más baja para el extracción de Al líquido. La demanda
de energía total de 0,121 GJ / kg Al por este proceso
tanto para el consumo de energía y de carbono
eléctrica era por lo tanto significativamente más baja
que por el proceso Hall-Héroult. La sustitución del
proceso electroquímico por reducción carbotérmica de
Al2O3 disminuiría las emisiones totales de gases de
efecto invernadero al menos un 30% [7-8]. A pesar de
un esfuerzo considerable, la reducción carbotérmica de
Al2O3 a Al sigue siendo un desafío técnico formidable,
debido a la alta temperatura requerida, y la
formación de carburo de aluminio y subproductos de
oxicarburo [9].
Como los productos oxicarburo no son fáciles de difracción de análisis (XRD) de rayos X se realizó en
beseparated en la reducción carbotérmica de los un difractómetro de Japón (D / max-3B) usando
procesos de alúmina, se investigó un nuevo método de radiación Cu Ka con una velocidad de barrido de 2
producción de aluminio por procesos carbotérmica- (°) / min. La morfología de la producto de
cloración en vacío. AlCl (g) se genera a alta condensación se observó por microscopio
temperatura por los procesos carbotérmica-cloración y electrónico de barrido (SEM: XL30ESEM-TMP,
se descompone a baja temperatura, y los productos de Phillips, Holanda). El contenido de elementos
descomposición de Al y AlCl3 (g) son fáciles de separar. metálicos se determinaron con el patrón de EDS
WANG et al [10 a 14] Se utiliza bauxita como materia (EDS: EDAX, PHOENIXTM, EE.UU.).
prima de alúmina, carbón como agente reductor, y
anhidro-AlCl3 como agente de cloración, y las 2.3 Experimental
reacciones en general se puede representar por Las materias primas para los experimentos incluyen
Al2O3+3C+AlCl3=3AlCl+3CO, alúmina (grado analítico), grafito (contenido de
ΔH2Θ98 =1 774.3 kJ/mol (1) carbono de por encima de 99,85%) y anhidro-AlCl3
3AlCl=2Al+AlCl3, ΔH2Θ98 =−430.2 kJ/mol (2) (grado analítico).
WANG et al [10] destinado a investigar la
viabilidad de los experimentos, el diseño de horno
de vacío adecuado para la metalurgia de aluminio
[11] y la exploración de procesos óptimos sobre él
[12-14]. Sin embargo, ambas reacciones se
complican por la formación de carburo de
aluminio, Al4C3, y los oxicarburos Al2OC, Al4O4C y
AL2o en el proceso carbotérmica, también
impurezas tienen efectos inciertos en los procesos
carbothermicchlorination que existen en las
materias primas de la bauxita y carbón.
El objetivo principal de este trabajo fue investigar
el análisis termodinámico del proceso de proceso y
carbotérmica-cloración carbotérmica de aluminio
la producción en el vacío. Para evitar el efecto de
las impurezas, los experimentos han sido llevados a
cabo mediante el uso de agentes químicos La Figura 1 Diagrama esquemático del horno
analíticos bajo esa condición. Las muestras de vacío: 1 Bomba de vacío; 2 Salida del agua
resultantes fueron investigados por difractometría refrigerante; 3 termopar; 4 agua anódica enfrió;
de rayos X, microscopía electrónica de barrido con chaqueta 5 de calefacción; 6 capa de
EDS, y análisis cálculo termodinámico. aislamiento térmico; torre de condensación 7
grafito; parte superior del horno de vacío 8; 9 de
2 Métodos refrigeración de entrada de agua; cuerpo del
horno de vacío 10; 11 carbotérmica-cloración
2.1 Análisis termodinámico crisol de reacción; 12 base del cuerpo
enthalphies de reacción se calcularon utilizando los exotérmica; 13 Grafito cuerpo exotérmica; 14
datos de la química web-libro NIST-JANAF [15] y AlCl3 crisol de sublimación.
los datos correspondientes de las Refs. [16-17]. A
medida que la presión del sistema de trabajo del
horno de vacío es 10 a 200 Pa y la presión del Los experimentos se llevaron a cabo en un horno de
sistema es 100 Pa, se calcularon las relaciones entre vacío (véase la figura 1), que fueron diseñados por
Gibbs energía y la temperatura libre. el Laboratorio Nacional de Ingeniería de vacío
Metalurgia de la Universidad de Kunming de
2.2 Caracterización
Ciencia y Tecnología, China. De carbono y alúmina la figura 2, las temperaturas de las reacciones (1) -
en polvo con una cierta proporción molar se (9) que se puede producir por el sistema de Al2O3-
mezclaron de manera uniforme y llevan a cabo C deben ser 1 712, 1 689, 1 744, 1 717, 1 773, 1 872, 1 724,
para ser bloques de d20 mm × 10 mm por debajo 1 882, 1 704 K (100 Pa), respectivamente.
de 2-8 MPa. Esos bloques se pusieron en crisol de
El orden preferencial de los productos es Al4O4C>
horno de vacío después de haber sido secado a 150
Al4C3> Al2OC> AL2o> Al mismo tiempo la reducción
° C durante 180 min. Los bloques se calentaron a
carbotérmica directa de alúmina. Otro producto es
una cierta temperatura a 50-100 Pa antes de AlCl3
Al4C3 cuando Al2OC reactivos y Al4O4C
se calentó a ser vapor AlCl3 y entró en el crisol lleno
reaccionan más con carbono a 1 704-1 724 K (100
de realizar bloques. La temperatura de reacción,
Pa). Aluminio generada por Al2O3- Al4C3 y
AlCl3 temperatura de sublimación y la presión del
Al4O4C-Al4C3 debe estar a temperatura más alta.
sistema se mantuvieron estables. A continuación,
deja de calentar y mantener el sistema de vacío de
trabajo, enfriar el horno a la temperatura
ambiente durante el proceso anterior. Por fin, se
obtuvieron productos de reducción y escoria.

3. Resultados y discusión
3.1 Análisis termodinámico en el vacío
El análisis termodinámico pretende proceso
carbotérmica, proceso carbotérmica-cloración y el
proceso de desproporcionación AlCl (g) mediante el
cálculo de la energía libre de Gibbs y la presión de
vapor de especies gaseosas a diferentes
temperaturas, y la determinación de la presión del
sistema y la composición del gas. reducción
sustancial de Al2O3 a Al fue encontrado a ocurrir
Fig.2 Relationships between ΔGT and T for Al2O3-C system at
sólo por encima del punto de Al, 933,5 K de fusión, 100 Pa
y para ser casi completa solamente cerca del punto
de ebullición, 2 767 K [1].
3.1.2 Reacción de carbotérmica-cloración
3.1.1 Reacción de alúmina con carbono
Con AlCl3 (g) la aceptación de la zona
El proceso de reducción carbotérmica de Al2O3 se
carbotérmica de alta temperatura, que participará
simula con una mezcla de reacción inicial de Al2O3
en las reacciones carbothermicchlorination con
+ 3C. Las composiciones de equilibrio en el intervalo
mezcla precalentada de Al2O3-C. Basándose en el
de temperatura de 298 a 2 100 K y las posibles
análisis termodinámico de la alúmina que
reacciones en Al2O3-C se enumeran en la Tabla 1.
reacciona con carbono, las reacciones potenciales
Table 1 Reactions for Al2O3-C system at 298−2 100 K en sistema Al2O3-C-AlCl3 se enumeran en la Tabla
No. Reaction
1 2Al2O3+9C=Al4C3+6CO(g)
2.
2 2Al2O3+3C=Al4O4C+2CO(g)
Table 2 Reactions for Al2O3-C-AlCl3 system at 298−2 100 K
3 Al2O3+2C=Al2O(g)+2CO(g)
No. Reaction
4 Al2O3+3C=Al2OC+2CO(g)
10 Al2O3+3C+AlCl3(g)=3AlCl(g)+3CO(g)
5 Al2O3+3C=2Al(l)+3CO(g)
11 Al4C3+Al2O3+3AlCl3(g)=9AlCl(g)+3CO(g)
6 Al2O3+Al4C3=6Al(l)+3CO(g)
12 Al4O4C+3C+2AlCl3(g)=6AlCl(g)+4CO(g)
7 Al4O4C+6C=Al4C3+4CO(g)
13 Al4O4C+ Al4C3+ Al2O3+3C+5AlCl3(g)=
8 Al4O4C+ Al4C3=8Al(l)+4CO(g)
15AlCl(g)+7CO(g)
9 2Al2OC+3C=Al4C3+2CO(g)
14 Al2OC+AlCl3(g)=3AlCl(g)+CO(g)
Las relaciones entre Gibbs cambio de energía libre Las relaciones entre la energía libre de Gibbs y la
y la temperatura de las reacciones se calcularon en temperatura de las reacciones se calcularon en 100
100 Pa y los resultados se muestran en la Fig.2. De
Pa y los resultados se muestran en la Fig.3. Como de reacción (15) debe ser 950 y 1 050 K a 10-10”2
puede verse a partir de La figura 3, la energía libre Pa.
de Gibbs de reacciones anteriores es todo negativo
y se negó a la baja en los rangos de temperatura
de 1 380-1 900 K. Se concluye la gaseosa AlCl puede
ser hecha por mezcla precalentada de Al2O3-C
reaccionar con AlCl3 (g), el orden preferente para
la reacción es la reacción 11> reacción 13> reacción 12>
reacción 10> reacción 14, y las temperaturas de las
reacciones (10) - (14) que pueden ocurrir entre
Al2O3-C-AlCl3 debe ser 1 500, 1 377, 1 459, 1 433, 1
900 K (100 Pa), respectivamente.

Fig.4 Relationship between Gibbs free energy and temperature

at different system pressures

3.2 Experimentos en carbotérmica y

carbothermicchlorination procesos
3.2.1 Proceso de reacción carbotérmica
reacciones carbotérmica se llevaron a cabo bajo las
siguientes condiciones: Al2O3 + 3C (relación molar),
la temperatura de 1 693 a 1 853 K, 60 min, la presión
Fig.3 Relationships between ΔGT and T for Al2O3-C-AlCl3 del sistema 40-150 Pa. Los patrones de XRD de la
system at 100 Pa
escoria se muestran en la Fig.5.
3.1.3 Reacción de AlCl (g) de
desproporción
AlCl (g) debe ser generada por las reacciones (10) -
(14) entre Al2O3-C-AlCl3 en el intervalo de
temperatura de 1 377 a 1 900 K, que se
desproporcionada en aluminio y AlCl3 (g) a zona
de baja temperatura. La reacción puede ser
descrita por
3AlCl (g) = 2Al + AlCl3 (g, s) (15)
La relación entre la energía de Gibbs y la
temperatura de la reacción a diferentes presiones
del sistema libre se muestra en la Fig.4. Como se
puede ver, la reacción inicial temperatura para la
reacción (15) se reduce gradualmente con la presión
del sistema hasta 105 hasta 10 Pa. AlCl (g) proceso Fig.5 XRD patterns of carbothermic reduction slag: (a) 1 693−
de desproporción es una reacción de reducción de 1 698 K; (b)1 698−1 703 K; (c)1 753 K; (d)1 853 K
la capacidad, y cuanto mayor sea la presión del De la figura 5, no hay ninguna Al2OC encontrado
sistema es, el más beneficioso para AlCl proceso de por el análisis XRD en la escoria de proceso
desproporción (g) a llevar a cabo. La temperatura carbotérmica y no de aluminio se recoge en la torre
de condensación de horno de vacío. Además, AL2o
(g) sería desproporcionada en aluminio y alúmina
a baja temperatura. Según el análisis de la
reducción carbotérmica, se puede deducir que las
reacciones (3), (4), (5), (6), (8) y (9) no se produjo
entre la alúmina y el carbono en 40 a 150 Pa. Sin
embargo, los picos característicos de Al4O4C y
Al4C3 se pueden detectar claramente más de 1 698
K. las intensidades de los picos de XRD de aumento
Al4O4C y Al4C3 mientras que las intensidades de
los picos de XRD de disminución de carbono y
alúmina con la temperatura en aumento. Las
temperaturas iniciales de las reacciones (1), (2) y (7)
son 1 712, 1 689 y 1 724 K (100 Pa), respectivamente.
Es decir, Al4O4C se formó en primer lugar en la
reacción carbotérmica, y luego Al4C3 se formó a
Fig.6 XRD patterns of slag of carbothermic-chlorination
temperatura más alta. Así, la intensidad de reaction process at 1 703−1 853 K: (a) Before chlorination at
difracción de Al4O4C es más fuerte que la de Al4C3 1 703−1 853 K; (b) After chlorination at 1 703−1 803 K; (c)
(Fig.5, de 1 698 K a 1 853 K), lo que puede explicarse After chlorination at 1 803−1 853 K
de acuerdo con los motivos anteriores con el Basándose en el análisis de la reacción (10), que
aumento temperatura. Este análisis y resultados muestra la temperatura de AlCl (g) generado entre
experimentales son bien estaban de acuerdo con el sistema Al2O3-C-AlCl3 es 1 500 K a 100 Pa. De
estudio de la Ref. [18], quien señaló que el primer acuerdo a la figura 5 (b), la escoria en el crisol
producto es Al4O4C que es un compuesto estable identificado por XRD se compone principalmente
en la termodinámica y otro producto es Al4C3 de alúmina y carbono a 1 693-1 698 K. La escoria se
cuando los reactivos reaccionan adicionalmente clorado en 1 693 K durante 60 minutos (40 a 150
con carbón. Además, Al4C3 también podría estar Pa) y no de aluminio se recogió en la torre de
formado por la reacción (7) a temperatura más condensación, lo que indica que la reacción (10)
alta. entre el sistema Al2O3-C-AlCl3 no ocurrir bajo que
3.2.2 Proceso de carbotérmica-cloración las condiciones.
A partir de la figura 6, la intensidad de difracción
reacciones carbotérmica-cloración se llevaron a
de Al4O4C después de la cloración es débil en
cabo bajo las condiciones de Al2O3 + 3C + 4AlCl3
comparación con el que antes de la cloración, la
(relación molar), AlCl3 temperatura de
fase de Al4C3 casi desaparecieron por completo y
sublimación establecidos a 403 K, la la temperatura
las intensidades de difracción de carbono y de
de la reacción carbotérmica-cloración 1 703-1 853 K,
alúmina se fortalecen, obviamente, a 1 703-1 853 K
60-90 min, 40-150 Pa. Los patrones de difracción
(40-150 Pa ) después de la cloración. Por lo tanto,
de rayos X de la escoria se muestran en la figura 6.
podemos deducir que se trata de Al4O4C y Al4C3
que participa en la reacción de cloración-
carbotérmica por inferencia. Basándose en el
análisis termodinámico de carbotérmica-cloración
proceso, las temperaturas iniciales de las reacciones
(11), (12) y (13) son 1 377, 1 459 y 1 433 K (100 Pa),
respectivamente, lo que indica que la temperatura
de Al4C3 participó en el proceso de carbotérmica-
cloración es inferior a la de Al4O4C, es por eso que
la fase de Al4C3 casi desapareció por completo
después de la cloración y la intensidad de difracción
de Al4O4C después de la cloración sólo es más débil
que antes de la cloración.
Productos de condensación se recogieron en la torre
de condensación del horno de vacío por debajo de
933 K, que fueron examinados por XRD y SEM
como se muestra en Las figuras 7 (a) y (b),
respectivamente. El patrón de XRD de los productos
de condensación demuestra que todos los picos son
nítidas y bien definidas, lo que sugiere que el
producto es bien cristalizada. Los picos de difracción
de rayos X que aparece en 2θ de 38.48 °, 44.74 °,
65.10 °, 78.24 ° y 82.42 °, que están cerca de JCPDS
de aluminio estándar (No.04-0787).
Fig.7 XRD pattern (a) and SEM (b) for condensation products
Por lo tanto, el producto final es de metal de
aluminio. Esto indica que se detecta la alta pureza
del producto Al final del metal con ninguna otra
fase. Se puede suponer claramente que AlCl (g) es
generado por las reacciones (11), (12) y (13), y Al de
metal está formado por AlCl (g) de desproporción
debajo de 933 K en vacío. Además,la pureza media
del metal de aluminio alcanza 95.32%, que fue
examinado por EDS. La imagen SEM muestra que
el metal de aluminio está en forma poliédrica con
la partícula tamaño de aproximadamente 10
micras, y todo el rendimiento de dispersión es bien.
4. Conclusiones
1) El análisis de la termodinámica de la reacción
carbotérmica indica que Al4C3, Al4O4C, AL2o,
Al2OC y Al generada por el sistema de Al2O3-C
deberían estar en el rango de temperatura de 1 704
a 1 882 K a 100 Pa. La temperatura de AlCl (g)
generado por el proceso de
carbothermicchlorination entre sistema Al2O3-C-
AlCl3 debe ser de 1 377-1 900 K y AlCl (g) se
desproporcionada en aluminio y AlCl3 (g) por
debajo de 050 K a 950-1 10-102 Pa.
2) Los resultados experimentales muestran que sólo
Al4O4C y Al4C3 se forman en el proceso
carbotérmica en 1 698 -1 853 K (40 a 150 Pa),
Al4O4C se forma en primer lugar, y luego Al4C3 se
forma a temperatura más alta. Es Al4O4C y Al4C3
pero no Al2O3-C que participan en el proceso
carbotérmica-cloración. se genera AlCl (g) por
Al4O4C-AlCl3-C, Al4C3-Al2O3-AlCl3, y el sistema
de Al4O4CAl4C3- Al2O3-AlCl3-C en 1 703-1 853 K
(40 a 150 Pa), y que desproporcionada en Al y
AlCl3 (g) por debajo de 933 K. La pureza media de
Al metálico llega a 95,32%, lo que tiene perfecta
cristalización y el tamaño de grano uniforme.
3) A medida que la temperatura inicial de AlCl (g)
generado por el sistema de Al2O3-C-AlCl3 en el
vacío es menor que a 105 Pa, y se descompone a
baja temperatura, los productos de descomposición
de Al y AlCl3 (g) son fáciles de separar. El
mecanismo y los procesos de producción de
aluminio por carbotérmica-cloración proceso son
bien vale la pena seguir estudiando.