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VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima cantidad de soluto que puede
disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada.
Kd
MA (sólido) MA (solución) M + + A-
Kd = l M+ l l A- l
Kd l MA l = l M+ l l A- l
l MA l (solución)
so = solubilidad intrínseca (molecular) = La concentración de
MA(solución). En disolución saturada es una constante para un
soluto dado en un disolvente y a una Tª dada.
Kps = l M+ l l A- l = Kd l MA l = Kd . So
El Producto de solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio de la reacción de
disolución de un sólido que origina que sus iones pasen a disolución. Producto
estequiométrico de las concentraciones iónicas que se alcanzan en el equilibrio
entre la fase sólida y su disolución saturada
Kps = l M+ l l A- l = s2 S= Kps
EJEMPLO
Am Bn mAn+ + nBm-
ms ns
An+ = ms ⇒ s = An+ / m
Bm- = ns ⇒ s = Bm- / n
m+n
s= √ Kps / mm nn
FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD
EFECTO DEL IÓN COMÚN (No se considera reacción lateral)
Mm N n mMn+ + nNm-
ms ns
l M l = m s nueva + C M l N l = n s nueva
s nueva <<< s
Vemos que la solubilidad DISMINUYE
Ejemplo:
¿Cúal es la solubilidad del AgCl en agua pura? ¿Y en una disolución
0,010 M en AgNO3 ?
Datos: Kps (AgCl) =1,82 x 10-10
1,82 . 10-10
Kps = 10-2 . S nueva snueva = = 1,82 . 10 -8 M
10 -2
Ca
Ca1010(PO
(PO44))66(OH)
(OH)22 10
10 Ca
Ca2+ ++ 66 PO
2+
PO443- ++ 22 OH
3-
OH-
-
HH++
bacterias
Azúcares
Azúcares ácido
ácido láctico
láctico
Otros fenómenos:
* Lluvia ácida: disuelve CaCO3 de monumentos
* CO2 de la respiración: deterioro de estalactitas y
estalagmitas
VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
VALORACIONES ARGENTOMÉTRICAS O
ARGENTOMETRÍAS.
CURVA DE VALORACIÓN
Representación gráfica del –log de la concentración de los iones que
participan en la reacción (pM) en función de los ml de reactivo añadido.
Constituyentes
ml AgNO3 Fórmula aplicada pM(pCl) mayoritarios
0,0 CCl- = Cl- 1,00 Na Cl
AgCl
Compuesto poco soluble con NaCl
40,9 2,00
ión común NaNO3
Ag Cl
51,0 Compuesto poco soluble con AgNO3
6,80
ión común
Na NO3
Curva de valoración de NaCl con AgNO3
Cl
pM
Ag
Volumen de valorante, ml
DISOLUCIONES VALORADAS
Disolución de AgNO3
PATRONES PRIMARIOS
AgNO3
Plata Metálica
Se disuelve en HNO3 y agua
Halogenuros NaCl
KCl
KBr
MÉTODO DE MOHR
rojo
Reacción Indicadora 2 Ag + + CrO4= ⇆ Ag2CrO4↓ K ps = 1,1 x 10-12
(exceso)
1.- Precipitación del derivado insoluble de plata, con una disolución en exceso de AgNO3
2.- Valoración del exceso de plata sobrante, con una disolución valorada de SCN- en
presencia de alumbre férrico amoniacal y en medio HNO3.
Cl- Br- I-
Reacción de
B- + A+ ⇄ AB
analito valorante
valoración
X- + Ag+ ⇄ AgX
In- → Fluoresceíana
Na+ In- NO3-
Na+
NO3-
Cl- Ag+
Na+ In-
Na+ Cl- Cl- Ag+ Ag+
AgCl Adsorción In- AgCl
Cl- Cl- Na+ Ag+ Ag+ NO -
3
Na+ Cl- Desorción NO3- Ag+
Na+ In- In-
Na+ NO3-
In- en disolución In- adsorbido
Antes del P.E. (amarillo verdoso) Después del P.E. (rojo rosáceo)
► Proceso de adsorción selectiva.
► Los In- al ser adsorbidos alreran su estructura electrónica originado el
cambio de color.
-O O O
Diclorofluoresceína
Eosina
CO2-
Torina
APLICACIONES
¾DETERMINACIÓN DE HALOGENUROS (Cl-, Br-, I-) Y TIOCIANATOS (SCN-)
¾DETERMINACIÓN DE MERCAPTANOS