02/08/2017

Departamento de Ciências e Engenharia de Materiais

Disciplina: Ciência dos Materiais I ESPECTRO ELETROMAGNÉTICO
Profa Cristiane Xavier Resende
E=hc/λ Características da onda eletromagnética:
amplitude, comprimento de onda e
frequência.

DIFRAÇÃO DE RAIOS X

Raios X (1 a 100 Ǻ)

O espectro eletromagnético é a distribuição da intensidade da

radiação eletromagnética com relação ao seu comprimento de
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onda ou freqüência.

REGIÕES ESPECTRAIS
RAIO X Elétrons das camadas K, L

ULTRAVIOLETA AFASTADO Elétrons de camadas Os raios X são uma forma de radiação

intermediárias
eletromagnética com altas energias e
ULTRAVIOLETA PRÓXIMO E Elétrons de valência comprimentos de onda pequenos-
VISÍVEL comprimentos de onda da ordem do
INFRAVERMELHO PRÓXIMO Vibrações moleculares
espaçamento atômico nos sólidos
E MÉDIO

INFRAVERMELHO Rotações moleculares e

AFASTADO vibrações fracas

MICROONDAS Rotações moleculares

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Principais características dos raios X

HISTÓRICO
 Os raios X foram descobertos no final do século XIX.
 O físico alemão Wilhelm Conrad Röntgen foi o primeiro a
estudar os raios X, foi ele quem descobriu suas principais
propriedades .
 Sendo ondas eletromagnética, os raios X possuem todas as
propriedades gerais dessas ondas: reflexão, refração, interferência,
difração e polarização.
 Propagam-se em linha reta, com velocidade igual à da luz;
 Tornam fluorescentes muitos corpos sobre os quais incidem;

 Provocam ação química em certas substâncias. Por exemplo,

impressionam chapas fotográficas;

 Atravessam grandes espessuras de materiais.

 Ionizam as moléculas dos gases por onde passam, isto é, arrancam

elétrons dessas moléculas;

 Como são ondas eletromagnéticas, e portanto, não têm carga

Wilhelm Conrad Röntgen, físico que
primeiramente estudou os raios- X.
Clássica radiografia feita por elétrica, não são desviadas por campos elétricos, nem por campos
Röntgen, em 1895, mostrando a
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magnéticos.
mão da sua esposa

PRODUÇÃO DE RAIOS X A NÍVEL COMPORTAMENTO DO ESPECTRO DE

ATÔMICO RAIOS X

Para cada diferente transição de

níveis de energia, um comprimento
de onda diferente é emitido.

λ?

(I) Elétron atinge o alvo; (II) Um elétron da camada K é liberado na

forma de fotoelétron, gerando uma vacância nessa camada; (III) Um
elétron de uma camada mais externa (L) ocupa o espaço deixado na Os níveis atômicos de energia e as
camada K; (IV) A energia é liberada na forma de um fóton de Raio-X emissões de radiação referente a
cada transição.
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FONTES DE RAIO X FONTES DE RAIOS X

 Vários materiais distintos podem ser empregados como
ânodo, sendo Cu, Cr, Fe e Mo os mais usuais.

 A seleção do tipo do ânodo está relacionada

Em torno de 98% da energia
cinética dos elétrons é
transformada em calor
principalmente com a natureza do material a ser
analisado, buscando-se sempre a conjugação
ânodo/amostra que apresente o menor coeficiente de
absorção de massa, além da relação resolução X
intensidade dos picos do difratograma.
Características dos ânodos mais comuns

O alvo metálico é bombardeado por elétrons acelerados;

Ocorre a emissão de raios X;
Os elétrons são emitidos por um filamento aquecido pela passagem de
corrente elétrica e são acelerados pela aplicação de uma diferença de
potencial;
A radiação emitida representa a superposição de dois espectros: contínuo e 10
característico.

O Fenômeno da Difração de Raios X

O espalhamento de raios-X por um elétron pode ser coerente
ou incoerente.

No espalhamento coerente, a onda espalhada tem direção

definida, mesma fase e mesma energia em relação à onda
incidente. Trata-se de uma colisão elástica.

No espalhamento incoerente, a onda espalhada não tem

direção definida. Ela não mantém a fase nem a energia (é o
chamado Efeito Compton). A colisão é inelástica, e a energia
referente à diferença entre a onda incidente e a onda espalhada
traduz-se em ganho de temperatura (vibração do átomo).

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O FENÔMENO DA DIFRAÇÃO DE RAIOS X

Demonstração de como duas ondas que possuem o mesmo Demonstração de como duas ondas que possuem o mesmo
comprimento de onda  (onda 1 e onda 2) e que permanecem em comprimento de onda  (onda 3 e onda 4) e que se tornam fora de
fase após o evento de dispersão (onda 1’ e 2’) interferem de fase após o evento de dispersão (onda 3’ e 4’) interferem de
maneira construtiva uma na outra. As amplitudes das ondas maneira destrutiva uma na outra. As amplitudes das duas ondas
13
dispersas se somam na onda resultante. 13
dispersas cancelam-se entre si.
14
14

LEI DE BRAGG DERIVAÇÃO DA LEI DE BRAGG

1 1´
2 2´
D
A A´
B B´

Lei de Bragg
AB ? n= 2d sen θ
LEI DE BRAGG Derivação da Lei de Bragg usando a geometria da reflexão e aplicando-se
trigonometria. O feixe inferior deve viajar a distância extra (AB + BC) para
continuar viajando paralelo e adjacente ao feixe superior.
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ESPALHAMENTO DE RAIOS X SOBRE A

AMOSTRA
Para que haja uma interferência construtiva das ondas
espalhadas, é necessário que seja obedecida a seguinte
condição:
Lei de Bragg

 é o comprimento de
onda
n é um número inteiro de
ondas (ordem de reflexão)
d é a distância interplanar
 O ângulo de incidência
2 é conhecido como
17 ângulo de difração 18

SITUAÇÃO QUE SATISFAZ A LEI DE BRAGG SITUAÇÃO QUE NÃO SATISFAZ A LEI DE BRAGG

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REGRAS DE REFLEXÃO DA DIFRAÇÃO

LEI DE BRAGG
PARA AS ESTRUTURAS DOS METAIS
A lei de Bragg é uma condição necessária, mas
não suficiente, para difração por cristais
reais.

CÉLULAS UNITÁRIAS PRIMITIVAS

EX: Na estrutura CCC , a soma h+k +l deve ser par para que
ocorra a difração, enquanto para a estrutura CFC h, k e l devem ESSAS REGRAS DE REFLEXÃO MOSTAM QUAIS CONJUNTOS DE
ser todos pares ou impares. INDICE DE MILLER NÃO PRODUZEM DIFRAÇÃO CONFORME PREVISTA
PELA LEI DE BRAGG.

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ANÁLISE DE ESTRUTURAS CÚBICAS

Para as estruturas cúbicas vale a relação: (1)
Família de planos em estruturas cúbicas que
provocam difração

Família (h2+k2+l2) Planos de Difração A Lei de Bragg para ordem de difração igual a 1 é: (2)
Em estruturas Combinando as equações 1 e 2 pode-se obter:
CCC CFC
CCC, a difração é
possível quando a {100} 1 (3)
soma dos índices {110} 2 X
de Miller resulta em
{111} 3 X
um número par. (4)
{200} 4 X X Como  e a são constantes, então:
Para as estruturas
CFC, a difração {210} 5
ocorre quando
todos os índices
{211} 6 X Onde 1 e 2 estão associados aos primeiros planos de
são pares ou todos {220} 8 X X difração. A aplicação da equação 4 associada à tabela permite
são impares. prever que os dois primeiros planos de uma estrutura CCC
{221} 9
resulta no valor sen21/sen22=0,5. No caso das estruturas
23 {310} 10 X 24
CFC, a relação sen21/sen22=0,75.

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Resumindo........ a intensidade da difração

depende:
A magnitude da distância entre dois
planos de átomos adjacentes e paralelos
 da estrutura do cristal (espaçamento interplanar dhlk) é uma
função dos índices de Miller (h, k e l),
 da identidade dos átomos. assim como dos parâmetros de rede

ESTRUTURA
CRISTALINA
CÚBICAS

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PRIMEIRO EXPERIMENTO DE RAIO X EM

Fórmulas das distâncias interplanares dos

SISTEMA CRISTALINO RELAÇÃO

CÚBICO
CRISTAIS
TETRAGONAL
 A idéia de Max Von Laue “se muitos sólidos são um
HEXAGONAL arranjo periódico de átomos (cristais) e se os raios x são
ondas eletromagnéticas com comprimento de onda
ROMBOÉDRICO
comparável ao espaçamento interatômico, quando um feixe
ORTORRÔMBICO
de raios x incidir sobre um cristal deve,para determinadas
condições, ocorrer interferência construtiva (difração)”.
MONOCLÍNICO
sistemas cristalinos

TRICLÍNICO

V=Volume da célula;
Em 1914, Max Von Laue montou um experimento em que um
S11=b2c2sen2 feixe de raio X incidia em um cristal de sulfato de cobre e
por trás do cristal havia uma chapa fotográfica onde foi
S22=a2c2sen2
S33=b2c2sen2
S12=abc2(cos cos - seng) registrada a figura de difração.
S23=a2bc(cos cos - sen)
S13=ab2c(cos cos – sen) 28

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PRIMEIRO EXPERIMENTO DE RAIO X EM EXPERIMENTO DE MAX VON LAUE

CRISTAIS
O artigo cientifico descrevendo a experiência foi publicado em
junho de 1912. Por este trabalho, Max Von Laue foi laureado com
o premio Nobel da física em 1914.

Quando a lei de
Graças as colaborações de Laue e Bragg, naquela mesma época a Bragg é obedecida ,
estrutura de vários compostos, tais como: NaCl, KCl, CaF2, NaNO3 há um pico de
e CaCO3, foram determinadas. Até então, as estruturas cristalinas intensidade ,
de metais, já extensivamente utilizados como Fe e Cu eram responsável pelos
desconhecidas pontos mais claros Padrão de difração
no padrão de Laue de Laue impresso na
Interferência entre chapa fotográfica
raios a nível planar.
29 30

MÉTODOS DE DIFRAÇÃO MAIS UTILIZADOS PREPARAÇÃO DA AMOSTRA

Os métodos de difração de raios X utilizados para estudos de
monocristais e os utilizados para estudos de policristais diferem
basicamente quanto à fixação do ângulo de incidência e •Técnica do Pó
quanto à radiação incidente.

É bastante comum, o material a

 Análise de monocristais (método de Laue) - a radiação
ser analisado encontrar-se na
incidente é branca, isto é, contém todos os comprimentos de forma de pó (partículas finas
onda do espectro e o ângulo de incidência é fixo. orientadas ao acaso) que são
expostas à radiação X
 Analise de policristais (método do pó) - a radiação monocromática. O grande número
incidente é monocromática e o ângulo de incidência varia de partículas com orientação
durante a análise. diferente assegura que a lei de
Bragg seja satisfeita para todos
Os dois equipamentos mais utilizados no método do pó são o os planos cristalográficos
difratômetro e a câmara de Debye- Scherre
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Princípio de Funcionamento do Difratômetro de Raio X

O difratômetro é um aparelho usado para determinar os ângulos nos

Difratogramas típicos e esquemáticos de
quais ocorre a difração em amostras. alguns materiais
A plataforma e a amostra
estão acopladas
mecanicamente, de tal
modo que uma rotação da
amostra por um ângulo  é
acompanhada por uma
rotação do contador que
equivale a 2 ; isso
assegura que os ângulos de
incidência e reflexão sejam 2 2
mantidos iguais um ou
outro.

Diagrama esquemático de um difratômetro de raios X, onde T= fonte de radiação, S=

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amostra, C= detetor e O= o eixo em torno do qual a amostra e o detetor giram.

Difratômetro de Raios X

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Principais Aplicações da Técnica de Principais Aplicações da Técnica de

Difração de Raios- X
 Empregadas na caracterização de materiais cristalinos:
metais, ligas metálicas, cerâmicas, minerais, polímeros,
etc.
 Informações: identificação de fases, tamanho de grãos,
tamanhos de cristalitos e perfeição dos cristais.
Difração de Raios- X
 Os raios-x também são usados em outros tipos de
investigações de materiais. É possível determinar as
orientações cristalográficas de monocristais usando
fotografias de difração de raios-x (Método de Laue)


Determinação da estrutura cristalina. Tamanho e a

geometria da célula unitária podem ser obtidos a partir de
posições angulares dos picos de difração, enquanto o
arranjo dos átomos no interior da célula unitária está
associado
37
às intensidades relativas desses picos. 38

Principais Aplicações da Técnica de

Difração de Raios- X
 Determinação do tamanho dos grãos e dos cristais ou
partículas

When the size of the individual crystals is less than

about 100 nm (1000 A), the
term "particle size" is usually used

B = broadening of diffraction line

measured at half its maximum intensity
(radians)

39 t = diameter of crystal particle 40

10

Exemplo 1: O difratograma do molibdênio mostrado na figura ao lado foi
obtido em um equipamento com raios X com =0,1542x10-9 m. Sabendo-se
que tal elemento exibe estrutura cúbica CCC ou CFC, determine:
•o tipo de estrutura cúbica;
•o primeiro plano a apresentar difração;
•a distância interplanar relativa a esse primeiro plano;
•o parâmetro de rede dessa estrutura;
•o raio atômico do molibdênio.
Considere difração de 1a ordem.
2 = 41,0; 59,0; 73,6 e 87,4o
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Exemplo 3: O metal rubídio possui uma estrutura cristalina CCC. Se o
ângulo de difração para o conjunto de planos (321) ocorre a 27,00
(reflexão de primeira ordem) quando é usada radiação X
monocromática com comprimento de onda de 0,0711 nm, calcule (a) o
espaçamento interplanar para este conjunto de planos e (b) o raio para
o átomo de rubídio.
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Exemplo 2: Para o ferro com estrutura cristalina CCC,
calcule (a) o espaçamento interplanar , e (b) o ângulo de
difração para o conjunto de planos (220). O parâmetro de
rede para o Fe equivale a 0,2866 nm. Ainda, admita que uma
radiação monocromática com comprimento de onda de
0,1790 nm seja usada, e que a ordem de reflexão seja de 1.
Lei de Bragg
Sistemas cúbicos
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Exemplo 4: Para qual conjunto de planos cristalográficos irá ocorrer um
pico de difração de primeira ordem em um ângulo de difração (2) de
46,21 para o ferro CCC quando for usada radiação monocromática com
comprimento de onda de 0,0711 nm?
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