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COAGULACIÓN: Principios de la

coagulación
Freddy Muñoz Tobar
Ingeniero Civil, Sanitario
M.Sc. in Municipal Water and Infrastructure
Profesor cátedra “Tratamiento de Aguas”
Carrera de Ingeniería Civil
Facultad de Ingeniería, Ciencias Físicas y Matemática
Universidad Central del Ecuador
Principios de la coagulación (1)

La coagulación comprende:

 Adición de un coagulante, y
 Mezcla o agitación brusca

Objetivo de la coagulación

Cambio de las características de las partículas pequeñas (suspendidas y coloidales) con la finalidad de
mejorar el efecto de:

 Sedimentación
 Flotación
 Filtración rápida por arena
Principios de la coagulación (2)

La coagulación se lleva a cabo generalmente con la adición de sales de aluminio y hierro. Este
proceso es resultado de dos fenómenos:

 El primero, esencialmente químico, consiste en las reacciones del coagulante con el agua y la
formación de especies hidrolizadas con carga positiva. Este proceso depende de la concentración
del coagulante y el pH final de la mezcla.

 El segundo, fundamentalmente físico, consiste en el transporte de especies hidrolizadas para que


hagan contacto con las impurezas del agua.

Se lleva a cabo en una unidad de tratamiento denominada mezcla rápida (MR), y es un proceso muy
rápido, toma desde décimas de segundo (MRH) hasta cerca de 100 segundos (MRM).
Principios de la coagulación (3)

Los contaminantes e impurezas en el agua son distinguidos en tres grupos de acuerdo a su tamaño:

Grupo Tamaño (um)


Disuelto < 0,001
Coloidal 0,001 - 1
Suspendido >1

La sedimentación, flotación y filtración rápida por arena no son muy efectivos para la remoción de
partículas pequeñas y coloidales.

 Para la sedimentación, la velocidad de decantación es el principio gobernante de efectividad del


proceso.

 La flotación necesita de flóculos con un tamaño con el cual puedan ser adheridos en las burbujas
de aire. Partícula de bajo peso específico.

 La filtración es mas efectiva para la remoción de partículas más grandes.


Principios de la coagulación (4)

Características de las partículas pequeñas y coloides:

 Formación

 Propiedades generales

 Movimiento browniano

 Efecto Tyndall-Faraday

 Propiedades eléctricas

 Hidrofóbico – rechazo por el agua

 Hidrofílico – atracción por el agua

 Estabilidad
Principios de la coagulación (5)

 Formación

o Materiales insolubles pueden formar una dispersión coloidal. Las partículas encasilladas como
coloidales pueden ser formadas por material grueso molido (erosión de las rocas → arcilla).

o Ciertos materiales solubles con masa molecular relativamente alta son considerados solubles
en agua pero no forman soluciones verdaderas.

 Propiedades generales

o La superficie de los coloides es mas grande en relación a la masa.

o Las partículas coloidales se caracterizan por tener una gran superficie específica (relación
entre el área superficial y la masa).

o Nótese el efecto de la disminución del tamaño de las esferas sobre el área total superficial y el
tiempo de sedimentación requerido.
Principios de la coagulación (6)

La gran superficie específica da a los coloides una gran capacidad de adsorción y, por tanto, no
resulta práctico sedimentar las partículas coloidales sin tratamiento químico previo.
Principios de la coagulación (5)

 Movimiento Browniano

o Las partículas coloidales son bombardeadas por moléculas de agua, y debido a su pequeña
masa los coloides presentan un movimiento constante e irregular (persona borracha).

o El biólogo y botánico escocés Robert Brown (1773-1858) descubrió este fenómeno en 1827, y
observó que pequeñas partículas de polen se desplazaban en movimientos aleatorios sin
razón aparente.

 Efecto Tyndall - Faraday

o Las partículas coloidales y pequeñas son capaces de desviar la visibilidad de la luz, dispersión
que es directamente proporcional al tamaño de las partículas. Este fenómeno fue
descubierto por el científico irlandés Jonh Tyndall en 1869.

o La medida de la turbiedad es principalmente basada en la medición de la desviación de la luz.


Cabe destacar, sin embargo, que por la naturaleza de la medición, la turbiedad no se relaciona
con el número de partículas que la provocan, ni siquiera con la masa total.
Principios de la coagulación (6)

 Propiedades eléctricas

o Todas las partículas coloidales están generalmente cargadas eléctricamente.

o Cuando las partículas coloidales están ubicadas en un campo eléctrico, las partículas migran
hacia el polo de carga opuesta. Este fenómeno es conocido como electroforesis.

o En aguas subterráneas y superficiales, los coloides tienen carga negativa.

 Carga eléctrica de las partículas coloidales

o La superficie o carga primaria de una partícula coloidal puede ser positiva o negativa.

o El signo y la magnitud de carga de la superficie depende de:


• Característica del coloide
• pH (a mas bajo es el pH….. mas positiva la carga)
• Fuerza iónica y las características del agua
Principios de la coagulación (7)

o La superficie o carga primaria puede resultar de:


• Grupo cargado dentro de la partícula (carga propiamente) ó
• Puede ser obtenida por adsorción y es una parte integral de la partícula.

o Los coloides se encuentran cargados negativamente en aguas naturales. Partículas coloidales


con carga superficial negativa atraerán iones cargados positivamente.

o Se distinguen dos categorías de los iones adsorbidos cargados positivamente:


• Adsorbidos primariamente
• Adsorbidos secundariamente

o Los iones primariamente adsorbidos son atraídos tan fuertemente que ellos están juntos así
mismas.

o La carga superficial negativa es parcialmente neutralizada por los iones positivos primariamente
adsorbidos, como una consecuencia, el potencial (m Volts) caerá en la doble capa.
Principios de la coagulación (8)

o De acuerdo a una concepción simplificada, este potencial es igual al potencial zeta.

o El potencial de la superficie no puede ser medido. El potencial zeta puede ser determinado
por cuán rápido una partícula se mueve en un campo eléctrico.

o Los iones adsorbidos secundariamente están en el vecindario directo de la partícula pero no


detrás de la partícula.

o Ellos son parte de la capa difusa con mas carga positiva que los iones cargados
negativamente. Nota: este es el resultado del principio de la electro-neutralidad.

o A mayor distancia de la partícula, mayor es la igualdad entre el número de iones cargados


positivamente y negativamente.

o El borde entre la capa doble y la capa difusa se llama plano de corte.


Principios de la coagulación (9)

Partícula
coloidal

Potencial
de Nernst
Potencial
eléctrico
Potencial zeta

Plano de cizalla
Capa compacta

Capa difusa
Principios de la coagulación (10)

 Coloides hidrofóbicos

o Los coloides hidrofóbicos odian el agua, lo que significa que el agua no es absorbida,
consecuentemente la densidad no es reducida.
o Los coloides hidrofóbicos se encuentran cargados negativamente.

 Coloides hidrofílicos

o Los coloides hidrofílicos gustan del agua, lo cual quiere decir que el agua es fuertemente
adsorbida.

o El agua contenida esta alrededor del 90–99%, consecuentemente la densidad no será mas
mayor que la del agua, lo cual resulta en una baja velocidad de sedimentación.

o Los coloides hidrofílicos se encuentran también eléctricamente cargados.


Principios de la coagulación (11)

 Estabilidad

o La estabilidad de los coloides hidrofílicos depende de la carga eléctrica.

o En casos que dos partículas eléctricamente negativas se aproximen, las fuerzas de repulsión
aumentarán mientras mas cerca se encuentren las partículas.

o Por otra parte, existe la presencia de las fuerzas de atracción (fuerzas de van der Waals). Esta
fuerza se incrementa cuando la distancia entre las partículas decrece.

o La estabilidad de los coloides hidrofílicos esta basada en la carga negativa y la hidratación


(absorción del agua) lo cual reduce las fuerzas de Van der Waals.
Mecanismos de la coagulación (1)

Actualmente se considera la coagulación como el resultado de la acción de cuatro mecanismos:

 Compresión de capa difusa


 Adsorción y neutralización
 Barrido
 Adsorción y formación del puente

 Compresión de la capa difusa

o La compresión de la doble capa eléctrica por adición de iones no hidrolizados (Na+, Mg2+, Ca2+)
resulta en una reducción del potencial zeta.

o Este método no es aplicado en la práctica porque una significante cantidad tiene que ser
añadida para ser efectivo. Consecuentemente, la concentración sería incrementada a un nivel
inaceptable.
Mecanismos de la coagulación (2)

o La desestabilización debido a la compresión de la doble capa y la reducción del potencial de


superficie es de menor importancia porque su estabilidad es principalmente basada en la
hidratación.

 Adsorción y neutralización

Por adsorción de los iones hidrolizados de Al3+ o Fe3+ o por polímeros orgánicos.

Cuando Al3+ o Fe3+ es añadido al agua para ser tratada, ellos se hidrolizarán inmediatamente,
ejemplo:

Fe3+ +6H2O ⇄ Fe(H2O)63+


Fe(H2O)63+ ⇄ [Fe(H2O)5OH]2+ + H+
[Fe(H2O)5 OH]2+ ⇄ [Fe(H2O)4 (OH)2]+ + H+
[Fe(H2O)4(OH)2]+ ⇄ [Fe(H2O)3 (OH)3]+ + H+
[Fe(H2O)3(OH)3] ⇄ [Fe(H2O)2(OH)4]- + H+
Mecanismos de la coagulación (3)

La concentración de estos iones depende de la dosis del coagulante y del pH. Su tiempo de vida es
corto porque la polimerización ocurre. Los polímeros formados tienen también carga eléctrica.

Los iones positivos se absorben en la superficie, los cuales resultan en una reducción del potencial
negativo.

 Coagulación por barrido (Enmeshment )


Cuando las formas Al3+ y Fe3+ precipitan [Al(OH)3, Fe(OH)3] los coloides son atrapados en los
floculos. Este es el camino para remover coloides.

 Puente inter-particular
Las cadenas de Al(OH)3 y Fe(OH)3 o de materia orgánica son adsorbidos en la superficie de los
coloides y pueden formar un puente.
Coagulantes (1)

 Los coagulantes mas importantes son:

o Sulfato de aluminio Al2(SO4)3

o Aluminato de sodio NaAlO2

o Sulfato férrico y aluminio FeAl (SO4)3

o Policloruro de aluminio (PACl)

o Sulfato férrico Fe2(SO4)3

o Cloruro férrico FeCl3


o Sulfato ferroso FeSO4

o Sulfato cloruro férrico FeClSO4


Coagulantes (2)

 Sales de aluminio y hierro son los mayormente usados como coagulantes.

 Algunas veces estos coagulantes son acompañados por ayudantes de coagulación y/o floculación.
El objetivo de estos ayudantes es acelerar la formación de flóculos a un tamaño requerido para
poder ser separados.

 El mecanismo es basado en el mejoramiento de la tasa de aglomeración, incrementando la


eficiencia de la colisión.

 El sulfato de aluminio incrementa los sulfatos en el agua, y forma flóculos difíciles de sedimentar.

 El cloruro de hierro aumenta la concentración de cloruros en el agua, y causa problemas de pH


ácidos.
Coagulantes (3)

 Sulfato de aluminio

o Al2(SO4)3 . 14 H2O

o Es el mas utilizado

o Sólido cristalino grisáceo – 17% en masa de alúmina (Al2O3)

o Soluble en agua

o El sulfato de aluminio sólido se dosifica con equipos gravimétricos a tanques de solución

o La solución es un líquido traslúcido. Disoluciones nos mayores a 8% de Al2O3 a temperaturas


cercanas a 0°C para evitar la sedimentación.

o La solución se aplica mediante bombas dosificadoras (volumétricamente)


Coagulantes (4)

 Aluminato de sodio

o NaAlO2

o Útil para la coagulación secundaria de aguas con elevado color

o Coagulante en el proceso de ablandamiento con cal y carbonato de sodio para incrementar la


sedimentabilidad del precipitado formado.

o Debido a su alto costo se usa más como ayudante de coagulación que como coagulante
principal.
Coagulantes (5)

 Policloruro de aluminio (PACl)

o Son coagulantes de aluminio pre-polimerizado. No se deben confundir con polímeros

o No pueden ser descritos mediante una sola fórmula química debido a que consisten de una
serie de compuestos con propiedades diferentes que aseguran su buen rendimiento en
diversas aplicaciones y condiciones de operación.

o Debido a su alto costo se usa más como ayudante de coagulación que como coagulante
principal.

o El grado de neutralización puede ser expresado mediante la basicidad (número de OH-). A


mayor cantidad de OH- mayor es la basicidad.

% Basicidad = 100 (OH-) / 3 (Al)


Coagulantes (6)

o Las características típicas de los PACl´s comerciales son:

• Contenido de aluminio: 4 a 12,5%


• Basicidad: 17 a 83% (se recomienda mayor de 35%)
• Aditivos: Sulfato, sílice, calcio, polímeros orgánicos, etc.
• Forma de fabricación: diferente grado de polimerización

o Con el uso de PACl se debe comparar con otros coagulantes las mejoras alcanzadas, siendo:

• Eficiencia de remoción de partículas


• Disminución en la producción de lodos
• Disminución de aluminio residual
• Funcionamiento en un amplio intervalo de pH
• Disminución en el consumo de alcalinidad
• Rendimiento en agua fría
• Rendimiento de los filtros
• Costo por m3 producido
Coagulantes (7)

 Derivados de hierro

o Sulfato ferroso, sulfato férrico y cloruro férrico

o El sulfato ferroso FeSO4 . 7H2O es un sólido cristalino blanco-verdoso.

o El hierro ferroso que se adiciona al agua precipita como ión férrico, por ello es preciso
adicionar cal o cloro para hacer la coagulación efectiva.

o El sulfato férrico Fe2(SO4)3 es útil para remover color a pH extremos. Comercialmente su


presentación son granulos café rojizos y muy solubles en agua.

o El cloruro férrico FeCl3 . 6 H2O se usa como coagulante en aguas industriales y muy poco en
potabilizadoras. Se encuentra disponible en el mercado como sólidos o líquido. Es muy
corrosivo por lo que su presentación líquida debe ser almacenada y manejada con cuidado.
Coagulantes (8)

 Hidrólisis del Al(III) y Fe(III)

Cuando el Al(III) o Fe(III) son añadidos al agua a ser tratada se hidrolizan rápidamente en:

Al3+ + 3H2O ⇄ Al(OH)3↓ + 3H+


Fe3+ + 3H2O ⇄ Fe(OH)3↓ + 3H+

Los iones H+ formados por la hidrólisis bajarán el pH, aunque la presencia de los iones HCO3-
acondicionará el valor del pH mediante la siguiente reacción:

H+ + HCO3- ⇄ CO2 + H2O


Coagulantes (9)

Ejemplo: Agua cruda con la siguiente composición:

 HCO3- = 122 mg/l (2 mmol/l)


 CO2 = 9 mg/l (0.2 mmol/l)
 pH = 7.4

 Caso: 3 mg Al(III)/l es añadido como una solución de coagulante de Al2(SO4)3.14H2O

 Pregunta: ¿Cual es el pH del agua después de la adición del coagulante?

 Respuesta: Debido a la adición del aluminio

3 × 3/27 mmol H+/l son formados


= 0.33 mmol/l (27 → masa atómica del Al)

Estos iones H+ serán transformados con: HCO3- + H+ → CO2 + H2O


Coagulantes (10)

Consecuentemente [HCO3-] decrecerá y [CO2] se incrementará:

[HCO3-] = [HCO3-] - 0.33


= 2.0 - 0.33 
HCO3
= 1.7 mmol/l pH  6,4  log
CO2

[CO2] = [CO2] + 0.33


= 0.2 + 0.33
1,7 x103
= 0.5 mmol/l pH  6,4  log  6,9
0,5 x103
Coagulantes (11)

 Cal

o Comercialmente presente como: cal viva, cal hidratada o apagada

o La cal viva es granular y tiene un contenido mínimo de CaO de 90% siendo el óxido de
magnesio su principal impureza.

CaO (cal viva) + H2O Ca(OH)2 cal apagada

o La cal hidratada es un polvo que contiene ≈ 90% de CaO, y se prepara por fluidificación en un
tanque que contiene una turbina mezcladora.

o La cal viva se aplica mediante un dosificador gravimétrico a una cámara de mezclado donde el
agua es adicionada para «apagar» la cal. El control de preparación de la solución se realiza
midiendo el pH para agregar cal o agua. La relación cal-agua es 5:1, y el proceso tarda 30
minutos.
Dosificador gravimétrico
Efecto de la coagulación (1)

El efecto en la calidad del agua por la adición de un coagulante es basado en:

 Remoción de materia suspendida y coloidal


 Formación de componentes insolubles con Al(III)/Fe(III)
 Adsorción en Al(OH)3 o Fe(OH)3

La siguiente tabla da una indicación de la efectividad de la coagulación en la remoción de varios


componentes.

SIMBOLO EFECTO
0 No reducción
- Incremento
+ 0 a 20% de reducción
++ 20 a 60% de reducción

+++ > 60% de reducción


Efecto de la coagulación (2)

Suspendidos / coloidales Efecto Disueltos Efecto


Turbiedad +++ Fosfatos +++
Sólidos suspendidos +++ Color (verdadero) +++
Virus +++ Fluoruros (F-) con Al ++
(III)
Bacteria +++
Arsénico
Algas ++
As (III) ++
As (V) +++
Efectos basados en la formación de
compuestos insolubles
Efecto de la coagulación (3)

Disueltos Efecto

Nitratos (NO3-) 0

Amoníaco (NH4+) 0

Cloruros (Cl-) 0/-

Sulfatos (SO42-) 0/-

Fenoles (C6H5OH) 0

(0) No efecto. Formación de compuesto soluble

Un efecto negativo es alcanzado (-) debido a la adición de Cl- o


SO42- como parte del coagulante
Efecto de la coagulación (4)

Suspendidos/Coloidal/Disueltos Efecto
Hierro (Fe) +++
Aluminio (Al) +++
Manganeso (Mn) +
Cobre (Cu) +++
Zinc (Zn) ++
Cadmio (Cd) ++/+++
Efecto de la coagulación (5)

Suspendidos/Coloidal/Disueltos Efecto
Cromo
Cr (V) +
Cr (III) +++
Mercurio (Hg) ++
Olor 0/+
DQO/DBO5/COT +++
Hidrocarburos aromatidos policíclicos ++
Pesticidas +/++

Detergentes 0/+
Efecto de la coagulación (6)

La efectividad de la coagulación en el mejoramiento de la calidad del agua depende de muchos


factores:

 Parámetros de la calidad del agua (turbiedad, PO43-, etc.)

 La forma en la cual los compuestos están presentes

o suspendidos
o coloidal
o disueltos

 Naturaleza de la materia suspendida/coloidal

o tamaño
o potencial zeta
o hidrofóbico
o hidrofílico
Efecto de la coagulación (7)

 Naturaleza de la materia disuelta

o Habilidad para formar compuestos insolubles con Al(III)/Fe(III)


o Habilidad para ser adsorbido en Al(OH)3 o Fe(OH)3

 Coagulante aplicado Fe/Al

 Dosis del coagulante

 Adición de ayudante de coagulación/floculación

 Proceso de floculación (G y Gt)

 pH

 Condiciones de mezcla
Efecto de la coagulación (8)

Remoción de metales

Pregunta: ¿En que forma están presentes los metales en el agua? Respuesta:

a) Disueltos

 Zn2+, Al3+, Fe3+, As3+, Cr3+


La solubilidad depende del pH debido a que el ión del metal formará hidróxidos insolubles.
Ejemplo: Zn2+ + 2OH- ⇄ Zn(OH)2↓

 Complejos con iones inorgánicos (HgCl42-, Cu(NH3)42+)

 Complejos con aniones orgánicos (con ácidos fúlvicos)

 Misceláneos (Hg-CH3, Hg(CH3)


Efecto de la coagulación (9)

b) Suspendidos/coloidal

 Hidróxidos [Zn(OH)2, Al(OH)3, Fe(OH)3]


 Complejos insolubles con iones orgánicos (ácidos fúlvicos, ácidos húmicos)

 Metales "disueltos adsorbidos" en la superficie de la material coloidal/suspendida.

 Metales "suspendidos/coloidales“ aglomerados con otro material coloidal/suspendido.

Conclusión: La situación con respecto a la remoción de metales del agua es muy complicado
Mezcla rápida

Se denomina mezcla rápida a las condiciones de intensidad de agitación y tiempo de retención que
debe reunir la masa de agua en el momento en que se dosifica el coagulante, con la finalidad de que
las reacciones de coagulación se den en las condiciones óptimas correspondientes al mecanismo de
coagulación predominante.

La dosificación se realiza en la unidad de mezcla rápida; por lo tanto, estas condiciones son las que
idealmente debe reunir esta unidad para optimizar el proceso

Inmediata (milésimas de segundo) …….. coagulación por adsorción y neutralización de carga


1 a 7 segundos …….........… coagulación por barrido

Las unidades de mezcla más comúnmente usadas, como los retromezcladores, se diseñan con
gradientes de 700 a 1.000 s-1 y los mezcladores en línea con gradientes de velocidad de 3.000 a 5.000
s-1.
Dentro del primer rango se deben considerar también los mezcladores de salto hidráulico y difusores.
Los inyectores se deben considerar en el segundo rango (de 3.000 a 5.000 s-1).
Mezcladores

Las unidades normalmente utilizadas para producir la mezcla rápida se pueden clasificar en dos
grandes grupos, dependiendo del tipo de energía utilizada para producir la agitación: mecánica e
hidráulica.
Mezcladores mecánicos

Retromezclador Mezclador en línea


Mezcladores hidráulicos

Resalto hidráulico

Vertedero

Canal
inclinado
Mezcladores hidráulicos (2)

Canaleta Parshall

Difusores
Mezcladores hidráulicos (3)

Estático en línea Inyectores

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