agente

oxidante oxidação

Zn( s ) + Cu 2+ ( aq) → Cu ( s ) + Zn 2+ ( aq)

agente
redutor
redução

Oxidação
perda de e-
Redução
ganho de e-

COMBUSTÃO

oxidação

CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g )

redução

Oxidação
ganho de O2 e perda de H2

An26_007.lnk An26_008.lnk Redução
perda de O2 e ganho de H2
Combustão
Metabolismo
reagentes iniciais convertidos a CO2 e H2O
série
de reações a 37 oC.
Calor de reação
compostos iniciais e finais independem das etapas
Lei de Hess.
Alimento libera mesma caloria
fora ou dentro do corpo.
Ex:
Combustão: incompleta

gasolina
poluição.
Respiração: O2 do ar
oxida compostos contendo
C p/ produzir CO2 e H2O +
energia.
Ferrugem: Fe oxidado a
óxidos.
Branqueamento:
alvejantes e desinfetantes

Ag. Oxidante:
Compostos coloridos

incolores.
Baterias: eletricidade a
partir de reações químicas.
Ex: Anti-sépticos
impedir infecção por parte das bactérias x destroem
compostos essenciais p/ funções vitais das bactérias.
I2, H2O2, KMnO4, hipoclorito de sódio
severos
fenólicos.
Cl2 e O3
água de abastecimento

Fotografia:

2 Ag + + 2 Br − + luz → 2 Ag + Br2
Redução escurece
Eletroquímica – voltáica ou galvânica: reações químicas
eletricidade
Eletrolítica: eletricidade
reações químicas
1. Potenciais de eletrodos e suas medidas
→ M n + (aq) + ne −
M ( s) oxidação

← 
redução

Multímetro d.d.p.
Mn+ Voltímetro
f.e.m.
Diagrama de Células Potenciômetro voltagem
e-
e-
Fluxo 2 semi-células
de ou
Interface (/) elétrons
e- eletrodos
Ponte salina
e-
ânodo-ox cátodo-red
esquerda direita

ρ -
Cu2+ NO3- K+ Ag+
 Diagrama

Interface (/)
e-
e- Multímetro d.d.p.
Fluxo 2 semi-células
de Voltímetro
f.e.m. ou
elétrons e- Potenciômetro voltagem
eletrodos
Ponte salina
e-
ânodo-ox cátodo-red
esquerda direita

ρ -

Zn2+ NO3- Ponte K+ Cu2+

salina

ânodo Zn( s ) / Zn 2+ (aq ) // Cu 2+ (aq ) / Cu ( s ) cátodo

Semi-célula(oxidação) Semi-célula(redução)
Os elétrons deixam a célula galvânica no ânodo (-), viajando através
do circuito externo, e reentrando a célula no cátodo (+). A fonte dos
e- é a oxidação no ânodo. Os e- passam através do circuito externo e
causam uma redução no cátodo: O circuito estará completo dentro da
célula pela migração dos íons através da ponte salina. Uma ponte
salina será desnecessária quando 2 eletrodos dividirem um eletrólito
comum.
 2. Potenciais padrão de eletrodos

Eletrodo padrão de H2
zero arbitrário

OBS: Lembrar que

H3O+ representado
por H+ !

2 H + (a = 1) + 2e − → H 2 ( g ,1 atm) E ° = 0 volts(V )
Potencial padrão do eletrodo (Eo) mede a tendência de ocorrer REDUÇÃO em um
eletrodo.
Potencial padrão de célula (EoCel) é a ≠ de potencial ou voltagem formada entre 2
eletrodos ≠.
Potencial do eletrodo é uma propriedade intensiva, não depende da qdade das
substâncias envolvidas (NÃO multiplicar pelos coeficientes estequiométricos).
 3. ECel e variação espontânea
n: no. de e- tranferidos
wele = nFECel ECel: f.e.m. (voltagem) da célula
F: cte de Faraday (96500 C)
Como a qdade disponível de energia (trabalho) que é derivada do processo é = -∆G

∆G = −nFECel ∆G ° = −nFE ° Cel

Estado
+ Padrão

4. Variação espontânea em reações de óxido-

óxido-redução

Variação espontânea é ∆G<0
ECel>0

 Se ECel +
espontânea na direção DIRETA

 Se ECel -
espontânea na direção REVERSA
 Se ECel = 0
EQUILÍBRIO
 Se a reação da célula é INVERSA, ECel muda de sinal.
 Determine ∆Gο para a reação:

Zn( s) + Cl 2 ( g ,1 atm) → ZnCl2 (aq,1 M )

Dados da Tabela de óxido-redução – P.P.R.:

Zn 2+ (aq) + 2e − → Zn( s) E ° Zn 2 + / Zn = − 0,763 V

Cl 2 ( g ) + 2e − → 2Cl − ( aq ) E ° Cl / Cl −
= + 1,358 V
2

Zn( s) + Cl 2 ( g ,1 atm) → ZnCl2 (aq,1 M )

Zn( s) → Zn 2+ (aq) + 2e − E ° Zn 2 + / Zn = + 0,763 V

Cl 2 ( g ) + 2e − → 2Cl − (aq ) E ° Cl / Cl −
= + 1,358 V
2

Zn ( s ) + Cl 2 ( g ) → Zn 2+ ( aq ) + 2Cl − (aq ) E ° Cel = + 2,12 V

∆G° = −nFE ° Cel

∆G° = − 2 mol de e − x 96500 C / mol de e − x 2,12 V
∆G ° = − 409353 J
∆G ° = − 409 kJ
Será que o alumínio metálico irá retirar o Cu2+ da solução, ou seja, é espontânea ?

2 Al ( s ) + 3Cu 2+ (1 M ) → 3Cu ( s ) + 2 Al 3+ (1 M )
E ° Cel = + 2,013 V ∆G ° = − 1165,5 kJ Dm27_014.lnk
 0,0592

Fazer
 Fe 3+ (aq) + e − → Fe 2+ (aq) E ° = +0,771 V
Cu 2+ (aq) + 2e − → Cu ( s ) E ° = +0,337 V

Cu ( s ) → Cu 2+ (aq) + 2e − E ° = −0,337 V
2 Fe 3+ (aq) + 2e − → 2 Fe 2+ (aq) E ° = +0,771 V

Cu ( s ) + 2 Fe 3+ (aq) → Cu 2+ (aq) + 2 Fe 2+ (aq) E ° = +0,434 V

0,0592 0,434 x 2
E° = log K eq ∴ log K eq = = 14,662 ∴ K eq = 4,59 x1014
n 0,0592
5. ECel como uma função das concentrações

Combinando os potenciais PADRÃO, obtemos a f.e.m. Para a célula em condições

DIFERENTES DAS PADRÕES, sabemos que:
∆G = ∆G ° + RT ln Q
Substituindo:
 +0,029 V

0,029
Dm27_04.lnk
2 H + (1 M ) → 2 H + ( x M ) E = ? volts(V )
 0,0592 x
ECel = E ° Cel − log
1 0,100
0,0592
0,417 = 0 − (log x − log 0,100)
1
log x = −8,04
+ −8 , 04 −9
[ Ag ] = 10 = 9,1x10 mol / L
+ − −9 −9 −17
K ps = [ Ag ][ I ] = (9,1x10 )(9,1x10 ) = 8,3x10
 Bateria: produzindo eletricidade através de reações químicas
Células primárias: A reação da célula não é reversível.

1,5 V
Pilha seca (não há líquido livre presente)

Zn(ânodo)
Carbono Reação p/ eliminá-lo
2+ −
(grafite) ox : Zn( s ) → Zn ( aq) + 2e
(cátodo)
seguida por : Zn 2+ (aq) + 2 NH 3 ( g ) + 2Cl − (aq) → [ Zn( NH 3 ) 2 ]Cl 2 ( s )
Cristaliza como
sal de cloreto
Eletrólitos: red : 2 MnO2 ( s ) + H 2 O + 2e − → Mn 2 O3 (s ) + 2OH − (aq )
Pasta
+
úmida seguida por : NH 4 (aq ) + OH − (aq ) → NH 3 ( g ) + H 2 O (l )
de:
Interromperia a corrente
MnO2 Queda de voltagem
Vantagens:
+ Baixo custo
C em
Meio Feito com material não tóxico
ácido pó
dissolve
o + Desvantagens:
Zn NH4Cl o Não pode ser reciclada
Rapida- o Propensa a vazar
mente
o Curta vida útil
o Potencial e corrente instáveis
 Pilha alcalina
1,5 V

Meio
básico não
dissolve
o Zn tão
rapidamente
como o ácido

Vantagens:
Baixo custo
Feito com material não tóxico
Vida útil longa (5 anos)
Corrente e potencial estável

Desvantagens:
o Não pode ser reciclada
o Mais cara devido ao material extra de selamento para prevenir vazamentos
 Pilha de botão prata-zinco
1,6 V

Vantagens:
 Pode ser feita em tamanho pequeno(qdade Ânodo Zn
eletrólito pequena)
 Potencial confiável e estável por longos
períodos(6 vezes > que Pb ácido)
 Toxicidade baixa
Desvantagens: Pasta de Ag2O
o Não pode ser reciclável
o Muito cara
 Células secundárias: As reações das células podem ser revertidas
pela passagem de eletricidade pela bateria (“carregando”).
Chumbo ácido
12 V Placas de liga Chumbo-Antimônio

Vantagens:
 Barata
Cátodo
 Alta densidade de potência
Ânodo PbO2(s)
 Vida útil longa
Pb(s)
 Recarga rápida

Desvantagens:
o Libera chumbo no meio ambiente
e gás hidrogênio

6 placas ligadas em série – isolante p/ ñ dar curto

 Níquel-Cádmio ânodo : Cd ( s) + 2OH − (aq) → Cd (OH ) 2 ( s) + 2e −
cátodo : 2 Ni (OH ) 3 ( s) + 2e − → 2 Ni (OH ) 2 ( s ) + 2OH − (aq)

Célula recarregável
Os eletrodos são arranjados enrolado em gel separados

por camadas mergulhadas em hidróxido de sódio ou potássio úmido.
 Baterias ou células de fluxo: Materiais (reagentes, produtos,
eletrólitos) passam através da bateria, que é simplesmente um
conversor de energia química em elétrica.
Células combustíveis alcalinas ou conversores de energia

Células combustíveis direta (Não comercial)

Eletrodos
porosos
ddp em 1 m
700 V

Células voltáicas indesejáveis
Gel(agar) c/ fenolftaleína e ferricianeto de potássio
Zn
Zn oxidado formando pptado
branco de ferricianeto de zinco
azul Turnbull
fenolftleína
Corrosão ocorre nas partes
extremas e desprotegidas
do prego (a) e (b).
Metal torcido + desprotegido.
e- advindos da oxidação passam
pelo prego e são utilizados p/
reduzir o O2 dissolvido
produto
(OH-) detectado pela fenolftaleína
Alumínio – produtos da
oxidação aderem e recobrem
o metal, protegendo-o de
uma futura corrosão.
Panelas não apodrecem!
Cu Óxido de ferro (ferrugem) -
Cu não protege escama e lasca constantemente
contra a corrosão expondo as superfícies.
 2 H 2 O(l ) + 2e − → H 2 ( g ) + 2OH − (aq) E ° = − 0,83 V a pH = 14
H2O H2O Sem O2:
sem com 2 H 2 O(l ) + 2e − → H 2 ( g ) + 2OH − ( aq) E ° = + 0,42 V a pH = 7
O2 O2
dissolvido Fe 2+ (aq ) + 2e − → Fe( s ) E ° = − 0,44 V em pH = 7
Com O2:
O2 ( g ) + 4 H + (aq) + 4e − → 2 H 2O(l ) E ° = +1,23 V em pH = 14

O2 ( g ) + 4 H + (aq) + 4e − → 2 H 2 O(l ) E ° = +0,81 V em pH = 7

O ferro pode ser chapeado com cobre ou estanho por eletrodeposição (banho metálico)

O Zn é oxidado
ao invés do Fe,
os produtos de
corrosão O Fe é + ativo
protegem o Zn que o Cu,
de corrosões sofrendo
posteriores. Oxidação
NÃO OCORRE - Corrosão ou
FERRUGEM. ferrugem.

Ferro galvanizado

FERRUGEM
Apesar do alumínio ter E < pode ser oxidado pelo H+ (HCl)
esquerda
Ácido Nítrico (direita)
pára a reação quando uma camada
impermeável de óxido de Al é formado na superfície
Esta resistência
à reação é conhecida como PASSIVAÇÃO.
 Mg, Al ou Zn
conectado à peças grandes
Ânodo sacrificial
Vídeo Demonstration (Atkins)
Vídeo Demonstration (Atkins)
- +
Vídeo Demonstration (Atkins)
 Eletrólise: Mudanças químicas não espontânea

cátodo

A voltagem externa tem que exceder

1,100 V
Sobrepotencial – potencial
necessário para promover a reação.
 2 H 2 O(l ) → 2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) E = −1,23 V a pH = 7

É preciso aplicar um E de pelo menos 1,23 V p/ reação ocorrer.

Na prática
E deve ser MAIOR
o adicional de E que varia com o tipo de eletrodo é
chamado SOBREPOTENCIAL.

P/ os eletrodos de Pt o sobrepotencial p/ a eletrólise da água é de cerca de 0,6 V, assim

cerca de 1,8 V(0,6 V(Pt) + 1,23 V(H2O) é na verdade o E requerido para efetuar a reação.

O potencial fornecido à uma célula eletrolítica deve ser

pelo menos tão grande quanto o E para promover a
reação inversa na célula. Se houver MAIS de uma
espécie que se reduza em solução, a espécie com
MAIOR E de redução será preferencialmente REDUZIDA. O
mesmo princípio se aplica a oxidação.
CaCl2
↓ Pf NaCl
+ econômico
 Cloro acaba predominando

Lógica pref
+ Sobrep E
alto
∴
1ª tb ocorre

An26_005.mov
Vídeo Demonstration (Atkins)
 Aspectos qualitativos da eletrólise

Ex: Cu 2+ (aq) + 2e − → Cu ( s )
Pela estequiometria sabemos que 2 mols de e- são ≅ 1 mol de Cu. Para formar 4,0 mols
de e-, a quantidade de Cu produzida é:
1 mol Cu
−
Mols de Cu = (4,0 mol e ) x −
= 2 mol Cu
2 mol e
Assim se 2,00 A são passados por 125 s, o número de Coulombs fornecidos para a
Célula é:
Q = ( 2,00 A) x (125 s ) = 250 As = 250C
no mols de e- = 1,62 A x 3600 s/ 96485 C = 0,0604 mol e-

Estequiometria Massa Molar