Universidade Federal do Cariri

Centro de Ciência e Tecnologia

Engenharia de Materiais

Aditivação de Polímeros

Prof. André Wesley Barbosa Rodrigues

 Introdução

• Hoje os materiais poliméricos estão sendo utilizados em aplicações

essencialmente aonde outrora se utilizava metais e cerâmicas.

• Já imaginou substituir metal por polímero sem a adição de reforço para

melhorar a resistência mecânica?

• Trocar vidro por polímero com a mesma transparência desses materiais?

• Substituir madeira por polímeros espumados para diminuição de peso,

mantendo o componente estrutural.

 A ampliação da faixa de aplicação dos poliméricos é possível pelas seguintes
rotas:
Introdução

✓ síntese de novos polímeros;

✓pela modificação de polímeros já existentes.

Nesse último caso, tem-se como exemplos os copolímeros, as misturas

poliméricas (blendas), os compósitos e, principalmente os aditivos.

 Em algumas situações de projeto e de desenvolvimento de polímeros é
comum se deparar com um dilema quando se busca a seleção de uma
material mais apropriado para uma aplicação específica:
Introdução

• a síntese de um novo polímero que atenda a todas as especificações de

projeto;
• a copolimerização a parti de monômeros conhecidos;
• a aditivação de um polímero comercial.
 Nos dois primeiros casos temos que recorrer ás plantas de polimerização, o
que resulta em algumas desvantagens:
Introdução

• Elevado tempo de desenvolvimento;

• Dificuldade em disponibilidade;

• Baixa versatilidade na utilização;

• Alto custo de fabricação.

A aditivação torna-se a opção mais vantajosa na atualidade

 A aditivação torna-se a opção mais vantajosa na atualidade, porque?

• Mesma matéria prima básica é possível obter materiais com diferentes

Introdução

tipos de propriedades;

• Processo de incorporação pode ser realizado na própria indústria;

• Desenvolvimento de formulações;

• Menor tempo de produção, facilitando a adequação das propriedades do

material às exigências de projeto.

 De um modo geral os aditivos podem atender os seguintes
requisitos dos aditivos

 Eficientes em sua função. Quanto menor a quantidade necessária para que o aditivo confira
as propriedades exigidas ao produto melhor, pois irá exercer menor influencia em outras
propriedades dos polímeros;
Introdução

 Estáveis nas condições de processamento. Altas temperaturas, bem como, o tempo de

residência dentro dos equipamentos de processamento, podem provocar a decomposição em
aditivos termicamente sensíveis

 De fácil dispersão. Má dispersão prejudica o desempenho do produto;

 Estáveis nas condições de serviço. O efeito do tempo pode provocar alterações químicas
e físicas nos aditivos;
  Não migrar ou migrar de forma controlada. A migração quase sempre é indesejada pois o
aditivo perde sua eficiência no interior da peça e provoca efeitos negativos na aparência do
material (embranquecimento, descoloração, pegajosidade);

 Ser atóxico e não provocar gosto ou odor. Deve ser preferencialmente atóxicos, condição
Introdução

importante quando o material vai ser utilizado com alimentos, medicamentos ou brinquedos;

 Não afetar negativamente as propriedades do polímero . Condição difícil de ser

alcançada se o aditivo for utilizado em quantidades elevadas;

 Ser de baixo custo. Deve-se sempre analisar o beneficio conferido e não apenas o custo de
aquisição.
 A utilização de aditivos em produtos de plásticos é um processo complexo que exige uma análise

minuciosa dos requisitos mínimos de processamento e das propriedades para a peça.

Com isso temos sempre que observar:

• Tipo de polímero; Em função dessas variáveis, deve-se estabelecer um balanço

Introdução

para atender as necessidades e nunca esquecer o custo, para

• Processo de transformação;
se tornar competitivo no mercado.
• Aplicação do produto final.

É importante se perguntar se a adição do aditivo irá acarretar alteração positiva das propriedades do

produto final, bem como se ocorrerá a diminuição de outras propriedades de maneira prejudicial, podendo

inutilizar a peça.
Introdução

Painel de automóvel, contém alguns aditivos adicionados

ao plástico de sua composição: pigmentos, antiestáticos,
agentes de expansão, estabilizantes, retardantes de
chama e cargas.

Painel frontal de lavadora de roupas feito em

material plástico que contém: colorantes, cargas,
retardantes de chama e provavelmente
plastificantes.
 Carro de F1, exemplo da aplicação de reforços de fibra
Introdução

de carbono e de fibra de aramida com resinas

poliméricas epoxídicas e de poliéster para tornar sua
carenagem e chassis extremamente leves mas com alta
resistência ao impacto. São utilizados também agentes
de cura para promover a cura da resina

Pneus fabricados de borracha natural, com

estabilizantes, pigmentos, cargas, reforços,
plastificantes e agentes de reticulação para atender as
propriedades desejadas
 Tipo e classificação
Para se estudar os aditivos de forma sistemática é necessário usar alguma
classificação.
Muitos aditivos poderiam ser enquadrados em diversos tipos.
Exemplo, o negro-de-fumo, poderia ser classificado como: pigmento, agente
Introdução

antiestático, carga de reforço ou carga de enchimento.

Principais aditivos:

✓Plastificantes; ✓Pigmentos;
✓Lubrificantes; ✓Espumantes;
✓Cargas; ✓Retardante de chama;
✓Antiestáticos; ✓Modificadores de impacto.
✓Nucleantes;
 Adotaremos as seguintes classes gerais:

• Aditivos protetores;

• Aditivos de processamento;
Introdução

• Aditivos modificadores.
 Aditivos protetores – atuam diretamente no controle da durabilidade de um artefato

plástico ou elastomérico, seja pela ação do intemperismo ou pela ação de agentes

externos, são eles:

• Estabilizantes térmicos;
Introdução

• Antioxidantes;

• Fotoestabilizantes;

• Desativadores de metais;

• Retardante de Chama;

• Biocidas ou antimicrobianos.
 Aditivos de processamento – atuam durante a transformação do material plástico,
acelerando o processo, alterando as propriedades reológicas ou controlando
propriedades específicas de processamento, são eles:
Introdução

• Plastificantes;

• Lubrificantes e desmoldantes;

• Auxiliares de fluxo.
 Aditivos modificadores – produzem uma alteração controlada de propriedades
visando uma aplicação final especifica, são eles:

• Antiestáticos;

• Agentes reticuladores;
Introdução

• Agentes de cor: pigmentos, corantes e embranquecedores;

• Agentes espumantes;

• Modificadores de impacto ou tenacificantes;

• Cargas: de enchimento e de reforço;

• Termocrômicos – mudam de cor com a temperatura;

• Fotocrômicos – mudança de cor sob absorção de luz;

• Fluorescentes – emitem eflorescência quando excitados por vários tipos de fontes externas.
 Na utilização de aditivos, muitas vezes, é necessário se otimizar as
propriedades, pois a adição de um certo aditivo, para se atingir um
determinado objetivo, pode alterar de forma negativa e irreversível outras
propriedades do polímero.
Introdução

• Não existe uma regra absoluta com relação à concentração ideal de aditivos
para serem usados nas diferentes formulações.
• De um modo geral, as propriedades conferidas pelos aditivos melhoram
com o aumento da concentração até um determinado valor. A parti desse
valor, a propriedade não melhora, podendo piorar, ou afetar outros aditivos.
Introdução

Carga de enchimento

Representação esquemática da variação do efeito de um aditivo em função do seu teor na formulação

 Outra classificação, mais abrangente, trata de quatro categorias de aditivos:

a) Auxiliares de polimerização

• Catalisadores - alteram a velocidade das reações de polimerização e de reticulação

sem serem quimicamente alterados;

Introdução

• Iniciantes - atuam como fontes de radicais livres para iniciar as reações de

polimerização ou reticulação;

• Agentes de reticulação – conferem estrutura reticular aos termofixos e

elastômeros;

• Outros auxiliares – solventes, emulsificantes, etc.

 B) Auxiliares de processamento

• Lubrificantes – utilizados para facilitar o processamento. Podem ser

classificados como lubrificantes internos e externos;
Introdução

• Auxiliares de fluxo de polímeros – polímeros de fluxo mais fácil misturado

com polímero-base.
 C) Estabilizantes

• Antioxidantes – inibem ou reduzem a velocidade de degradação oxidativa durante o

processamento;

• Estabilizantes térmicos – inibem ou retardam a degradação de polímeros

Introdução

termicamente sensíveis;

• Desativadores de metais – desativam metais presentes como impurezas que atuam

cataliticamente na degradação;

• Estabilizantes de Ultravioleta – inibem ou retardam a degradação resultante desta

radiação, a mais prejudicial para os polímeros;

• Preservativos – evitam a degradação por micro-organismos. São os bactericidas e

fungicidas.
 D) Aditivos modificadores de propriedades

• Antiestáticos – aceleram a dissipação de cargas elétricas na superfície do

produto;
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• Retardante de chama – reduzem a combustibilidade do plásticos.

Importante em aplicações na construção civil e industria automobilística;

• Pigmentos e corantes – confere tonalidade de cor e brilho. Podem ser

solúveis e insolúveis no polímero;

• Plastificantes – aumentam a flexibilidade de polímeros. Importante para o

PVC.
 D) Aditivos modificadores de propriedades

• Cargas – reforçantes ou como enchimento, alteram um grande número de

propriedades;

• Agentes de reticulação – Utilizados para reticular polímeros termoplásticos

Introdução

aumentando a temperatura de uso e resistência química;

• Agentes de expansão – Produzem plásticos porosos pela liberação de voláteis

durante o processamento;

• Nucleantes – aplicado em polímeros cristalizáveis, acelera a velocidade de

cristalização e alteram a estrutura cristalina. Podem ser chamados também de

auxiliares de processamento.
 A escolha adequada dos tipos e quantidades dos aditivos utilizados é um
aspecto tecnológico muito importante, que requer muitos experimentos (em
laboratórios e em campo) a fim de se conseguir as propriedades ótimas.
Introdução

A dificuldade torna-se maior porque um aditivo frequentemente tem efeito em

outras propriedades e no desempenho de outros aditivos.

Além disso fatores econômicos devem ser levados em consideração. Em

geral vale o bom senso na escolha de que tipo de aditivo o produto precisa.
 Aditivos utilizados na formulação de um composto de PVC para aplicação

• Plastificante como assoalho

para melhorar a processabilidade e aumentar a resistência

ao impacto e flexibilidade em temperaturas baixas;

Introdução

•Cargas de enchimento

reduzir custos;

• Pigmentos

conferir coloração;

• Agentes antiestáticos

facilitar a remoção do pó;

• Estabilizantes térmicos

evitar a degradação do PVC durante o processamento.

 Na aplicação do mesmo PVC para confecção de brinquedos, poderíamos pensar no
mesmo conjunto de aditivos e incluindo um odorante.

• Uma questão primordial é a toxidade, porque

as crianças têm a tendência de colocar os
Introdução

brinquedos na boca.
• Portanto teremos que utilizar outros tipos de
plastificantes, pigmentos e estabilizantes.
• O odorante tem que ser escolhido de forma
muito cuidadosa para agradar às crianças na
faixa de idade à qual o brinquedo se destina.
 Na produção de tubos de polipropileno adiciona-se:

• Antioxidantes

evitar a deterioração durante o processamento;

Introdução

• Estabilizantes de ultravioleta

evitar a degradação com o uso a céu aberto;

• Lubrificantes

facilitar o processamento;

• Pigmentos

adicionar cor.
 Outra aplicação importante para o PVC é nas tubulações para equipamentos de

hemodiálise.

Esses tubos têm que manter a flexibilidade durante a sessão de hemodiálise para que a
vazão seja constante. Para isso o PVC tem que ser plastificado.
No entanto, o plastificante é extraído pelo plasma do sangue e transferido para
Introdução

organismo do paciente. O que fazer?

Retirar o plastificante?

É necessário o paciente conviver com o plastificante

 Na construção de tanques de poliéster reforçado com fibras de vidro, para conter
material inflamável.

recomenda-se, além dos agentes químicos para efetuar a cura e das fibras de vidro de
reforço:
• Retardante de chama
Introdução

Diminuir a velocidade de combustão;

• Agentes antiestáticos

evitar acumulo de eletricidade que poderia gerar centelha.

• Pigmentos

conferir com ao produto.

• Aditivos para a resina.

Catalizadores.
 Quando os aditivos pode contribuir para a falha prematura do produto.

 Quantidade incorreta, a mais ou a menos

importante nos caso dos estabilizantes e cargas;

 Escolha incorreta do aditivo

Introdução

pode resultar em ineficiência, migração acentuada ou degradação.

Exemplos:

❖ pigmentos que migram de cabides de polipropileno resultando em descoloração

e manchas no tecido;

❖ plastificantes de baixa compatibilidade com o PVC, resultam em migração.

 • Dispersão incompleta ou não uniforme
situação especialmente crítica para uso de estabilizantes, onde ocorre degradação
localizada;
as cargas ou outros aditivos sólidos que concentram tensões, resultando em
fragilização.
Introdução

• Efeitos secundário não previstos

aceleração de degradação ou cristalização acentuada. Situação frequente em alguns
tipos de pigmentos.

•Requisitos de processamento ou mistura

elevadas temperaturas e taxas de cisalhamento podem afetar as propriedades do
produto.
degradação térmica, quebra acentuada e fibras, fibras vegetais podem desprender um
odor forte inviabilizando o produto.
 Consumo de aditivos

De forma geral os aditivos representa cerca de 20% em peso do plástico colocado no

mercado.
Distribuição de consumo dos principais aditivos nos EUA (1987)

Tipo Consumo Percentual

Introdução

Antiestático 0,1
Lubrificantes 1,0
Agentes de expansão 1,4
Estabilizantes 1,5
Pigmentos 3,9
Antichama 4,6
Plastificantes 16,6
Cargas 70,6
 As principais tendências futuras na indústria de aditivos são:
 Higiene industrial

Procurar evitar formulações com pós de fácil suspensão e contendo solventes.

Microgrânulos de fluxo fácil ou mesmo concentrados são mais adequados para
composições a frio com polímero.
Introdução

produtos com muitas opções de formas físicas (pó, grânulos, flakes, bastonetes)
• Toxicidade
aditivos contendo metais pesados e outros elementos tóxicos estão sendo banidos não
apenas em aplicações da indústria alimentícia;

• Permanência
na maioria das situações, a migração do aditivo é indesejável.
Há uma tendência atual no desenvolvimento de aditivos reativos, tornando-os
quimicamente presos às moléculas poliméricas.
 • Custo
observar a concentração requerida para atingir um certo desempenho final no polímero;

• Desempenho
procura-se combinações sinérgicas entre vários tipos de aditivos (aditivos
Introdução

multifuncionais);

• Comportamento no processamento
nesse campo, os aditivos que facilitam o processamento com maiores taxas de
produção, redução na temperatura ou redução no percentual de rejeitos ganham importância;

•Reciclagem
os aditivos que favorecem a reciclagem do polímero apresentarão maiores demandas.