Princípios dos Processos

Químicos
10.501-5

2. BALANÇOS DE MASSA Prof.ª Alice Medeiros de Lima

SUMÁRIO

2.1. Fluxogramas de processo

2.2. Introdução aos balanços de massa
2.3. Classificação dos processos
2.4. Equação geral de balanço
2.5. Balanço de massa para um componente
2.6. Procedimentos para realização de cálculos de balanço de massa
2.7. Balanços em processos de múltiplas unidades
2.8. Reciclo
2.9. Bypass e purga
2.10. Balanço de massa em processos com reação
2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO

SAI = ENTRA + GERADO – CONSUMIDO - ACUMULADO

Referem à produção ou consumo da matéria relacionadas

às transformações provocadas por reações químicas.

REAGE
Componente produzido (Produto)

Componente consumido (Reagente)

SAI = ENTRA + REAGE - ACUMULADO

𝑑𝑚
𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑖 = 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 + 𝑚ሶ 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒 −
𝑑𝑡
2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO

A diferença fundamental dos balanços nos processos com reação daqueles vistos
até aqui, é o aparecimento de um novo termo nas equações de balanço do
componente, relativo ao seu aparecimento ou desaparecimento em função da
transformação química.
SAI = ENTRA + GERADO – CONSUMIDO - ACUMULADO

SAI = ENTRA + REAGE - ACUMULADO

A estequiometria da reação imporá restrições ao processo, na medida em que

não se pode a partir de uma reação do tipo:
A→B
partir-se de 1 (um) mol de A e obter-se 2 (dois) mols de B na saída.
 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Conceitos
Reagentes com proporção estequiométrica ✓ Reagente em proporção estequiométrica
✓ Reagente limitante e reagente em excesso
Quando a relação molar é igual a razão estequiométrica. ✓ Porcentagem em excesso
Para a reação: ✓ Conversão
✓ Rendimento e seletividade
2 SO2 + O2 → 2 SO3 ✓ Conversão Global e Conversão por passe

A proporção estequiométrica do SO2 e O2 é:

𝑛𝑆𝑂2 2
= presentes na alimentação do reator.
𝑛𝑂2 1

Por exemplo: 200 mols de SO2 e 100 mols de O2.

Reagente limitante e reagente em excesso
➢ Quando os reagentes não são alimentados na proporção estequiométrica, aquele reagente que
desaparece primeiro é chamado de limitante.
➢ Os outros são reagentes em excesso.
➢ Um reagente é limitante se estiver presente em menor quantidade do que a estabelecida pela
proporção estequiométrica, em relação a todos os outros.

Importante: As reações devem estar balanceadas!

 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Conceitos
✓ Reagente em proporção estequiométrica
Porcentagem em excesso:
✓ Reagente limitante e reagente em excesso
Suponha que n mols de um reagente em excesso esteja presente, e ✓ Porcentagem em excesso
que ns deveria ser o número de mols correspondente a proporção ✓ Conversão
✓ Rendimento e seletividade
estequiométrica (tal que n > ns). ✓ Conversão Global e Conversão por passe
Então, a porcentagem de excesso, é dada por:
n−ns
%excesso=100 .
ns
Por exemplo a reação:
H2 + Br2 → 2HBr

suponha que 25 mols H2/h e 20 mols Br2/h são alimentados ao reator.

O reagente limitante é claramente o bromo.
Para o H2 estar em proporção estequiométrica deveria ser alimentado à razão de 20
mols H2/h.
( 25−20 )
Logo: %excesso=100 .
20
=25 % deH 2 em excesso
 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Conceitos
Conversão ✓ Reagente em proporção estequiométrica
✓ Reagente limitante e reagente em excesso
As reações químicas não ocorrem instantaneamente, e, ao contrário, ✓ Porcentagem em excesso
frequentemente desenvolvem-se bastante lentamente. ✓ Conversão
✓ Rendimento e seletividade
Nesses casos não é prático projetar-se o reator para a conversão ✓ Conversão Global e Conversão por passe
completa do reagente limitante.

Então, o efluente do reator conterá ainda reagentes não convertidos

que serão separados do produto e reciclados para a alimentação
(se for economicamente compensador).

A conversão de um reagente A é a relação: Mols reagidos de A

X A=
Mols alimentados de A

A fração não reagida é, portanto: Fração de A não reagida = 1− X A

Por exemplo: Se 100 mols de um reagente A são alimentados e 90 deles reagem, a

conversão de A será de 0,9 ou de 90% e a fração não convertida de A será de 10%.
EXEMPLO 15

A cloração do metano ocorre segundo a reação:

CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

Deseja-se determinar a composição do produto quando a

conversão do reagente limitante for de 67% e a composição de
alimentação, em porcentagem molar, for de 40% de CH4, 50%
de Cl2 e 10% de N2.
EXEMPLO 16

Acrilonitrila é produzida pela reação de propileno, amônia e oxigênio.

C3H6 + NH3 + 3/2 O2 → C3H3N + 3H2O

A alimentação contém 10% propileno, 12% amônia e 78% ar em mols. O ar

possui 21% O2 e 79% de N2.
a) qual reagente é limitante? Em que porcentagem estão os outros em excesso?
b) calcule os mols de C3H3N produzido por mol de NH3 alimentado para uma
conversão de 30% do reagente limitante.
 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Rendimento e Seletividade Conceitos
✓ Reagente em proporção estequiométrica
Considere a reação de produção de etileno através da desidrogenação ✓ Reagente limitante e reagente em excesso
do etano: ✓ Porcentagem em excesso
✓ Conversão
C2H6 → C2H4 + H2 ✓ Rendimento e seletividade
✓ Conversão Global e Conversão por passe
A medida que o H2 é produzido ele pode reagir com o etileno
produzindo metano através da equação:

C2H4 + H2→ 2CH4

Além disso, o próprio etileno pode reagir com o etano para formar
propileno e metano:

C2H4 + C2H6 → C3H6 + CH4

Desde que o objetivo do processo é produzir etileno somente a primeira dessas

reações, chamadas de múltiplas, é desejada. O projeto de engenharia do reator e as
condições de operação devem considerar não somente com o maximizar a produção do
produto desejado (C2H4) como minimizar a produção de subprodutos (CH4 e C3H6).
 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Conceitos
Rendimento e Seletividade ✓ Reagente em proporção estequiométrica
✓ Reagente limitante e reagente em excesso
✓ Porcentagem em excesso
Os termos rendimento e seletividade são usados para descrever o grau em ✓ Conversão
que a reação desejada predomina sobre as reações competitivas. ✓ Rendimento e seletividade
✓ Conversão Global e Conversão por passe

mols produto desejado formado

Rendimento (baseado na alimentação )=
mols reagente limitante alimentado

mols produto desejado formado

Rendimento (baseado no consumo reagente )=
mols reagente limitante consumido

mols produto desejado formado

Seletividade=
mols do produto indesejado formado

Quanto maiores os valores de rendimento e seletividade, maior será a produção do

produto desejado.
 EXEMPLO 17

As reações:

C2H6 → C2H4 + H2
C2H6 + H2 → 2 CH4
se desenvolvem em um reator contínuo em estado estacionário. A vazão molar da alimentação é 100 kmols/h e a da
corrente de produto é 140 kmols/h. A composição dos gases é dada abaixo:

C2 H 6 C2 H 4 H2 CH4 Inertes
Alimentação molar (%) 85,0 - - - 15,0

Produto molar (%) 30,3 28,6 26,7 3,6 10,7

Calcule a conversão do etano, os rendimentos do etileno baseados na alimentação e no consumo de reagente, e a

seletividade do etileno relativa ao metano.
2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Conceitos
Conversão Global e Conversão por Passe ✓ Reagente em proporção estequiométrica
✓ Reagente limitante e reagente em excesso
Duas definições são importantes quando se usa o reciclo dos
✓ Porcentagem em excesso
reagentes não consumidos:
✓ Conversão
Conversão global (ou no processo): ✓ Rendimento e seletividade
✓ Conversão Global e Conversão por passe

Reagente que entra no processo−Reagente que sai do processo

Xg=
Reagente que entra no processo

Conversão por passe (ou no reator):

Reagente que entra no reator −Reagente que sai do reator

Xp=
Reagente que entra no reator
 2.8. BALANÇOS DE MASSA EM PROCESSOS COM REAÇÃO
Separação de Produto e Reciclo

Por exemplo, considere o seguinte fluxograma de um processo com reação

química A→ B:
25 mols A/min 0 mols A
75mols B/min 75mols B/min

A conversão global de A é Xg = (75-0/75).100%= 100%

A conversão por passe de A é Xp = (100-25/100).100% = 75%
 Foi possível atingir-se completa utilização do reagente, embora somente 75% reagente que entra no
reator é convertido antes de sair.
 A razão para que a conversão global seja de 100% está na perfeita separação assumida.
 Se algum A sair com a corrente de produto, a conversão global será menor que 100%, embora ela
deva ser sempre maior do que a conversão por passe.
 EXEMPLO 18

Propano é desidrogenado para formar propileno em um reator catalítico:

C3H8 → C3H6 + H2
O processo é projetado para um conversão global de 95% do propano. Os produtos de reação são
separados em duas correntes: a primeira que contém H2, C3H6 e 0,555% do propano que deixa o reator é
assumida como produto; a segunda, que contém o restante do propano não reagido e 5% do propileno
que sai na corrente de produto, é reciclado ao reator. Calcule a composição do produto, a relação (mols
reciclados/mols de alimentação nova), e a conversão por passe.
REFERÊNCIAS
Felder, R. M., Rosseau, R. W. Princípios Elementares dos Processos Químicos, Ed.
LTC, 3ª ed., 2005.
Himmelblau, D. M., Riggs, J. B. Engenharia Química – Princípios e Cálculos, Ed.
LTC, 7ª ed., 2006.
Badino Junior, A. C., Cruz, A. J. G. Balanços de Massa e Energia – Um texto
básico para análise de processos químicos. EdUFSCar, 2010.