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Capı́tulo 6

Diseño isotérmico de reactores

6.1. Objetivos Instruccionales del Capı́tulo


Al concluir este capı́tulo el estudiante podrá estar en capacidad de:
1. Dada una cinética dimensionar un reactor, batch, semibatch, CSTR, PFTR.
2. Definir el término conversión y reescribir una ecuación de balance molar en térmi-
nos de conversiones.
3. Evaluar las ecuaciones de dise no de un reactor de forma analı́tica, gráfica y compu-
tacional.
4. Mostrar de forma gráfica las ecuaciones de dise no para reactores, batch, PFTR,
CSTR
5. Comparar de forma gráfica el tama no requerido para un CSTR y un PFTR.
6. Evaluar las ecuaciones de dise no de reactores CSTR y PFTR en serie, paralelo y
sus combinaciones.

6.2. Balance general para sistemas reactivos


Para sistemas reactivos de flujo continuo o por lotes, la expresión de balance general
considerando especies que reaccionan o que se generan, se expresa como [4]:
dNi
= Velocidad de entrada de i − Velocidad de salida de i
dt (6.1)
+ velocidad de generación de i − velocidad de consumo de i
para el volumen de control en la Figura 6.1, se tiene entonces que el balance general de
moles está dado por:
N N
dNi X X
= Fi (Entradas) − Fj (Salidas) (6.2)
dt i=1 j=1

119
120 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.1: Esquema genérico de un sistema reactivo cualquiera

La Ec. 6.2 es general y válida independientemente de los detalles del sistema o de si el


sistema es estacionario o móvil.
El término estado estacionario, es un caso particular en el cual las condiciones dentro
del volumen de control no cambian en el tiempo y por tanto el término diferencial de
acumulación dNi /dt se hace igual a cero en la Ec. 6.2. El término significa además que
la sumatoria de flujos de entrada es exactamente igual a la sumatoria de flujos de salida,
sin embargo esto no quiere decir que los flujos individuales sean iguales, a menos que
se trate de un sistema con una única entrada y una única salida.
Tomando como referencia la Figura 6.1, el balance de masa para una especie A que se
consume dentro del volumen de control, se expresa como:

N N
d(V CA ) X X
= vo CAo − vCA − (−rA )V (6.3)
dt i=1 j=1

En la expresión anterior el término (−rA ), corresponde a expresión cinética (velocidad de


reacción) de consumo del componente A. Expresiones similares se pueden generar para
una especie que se forma durante el proceso de reacción. La integración de la expresión
en la Ecuación 6.3 proporciona, la ecuación general para el dise no de reactores. De
esta expresión genérica se derivan las expresiones de dise no particulares para reactores
batch, semibatch y de flujo continuo. De la evaluación de esta expresión se determina el

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6.3. DISE NO DE REACTORES IDEALES, ISOTÉRMICOS 121

tiempo de reacción y/o el volumen necesario para convertir una cantidad especificada
de reactivos en productos.

6.3. Dise no de reactores ideales, isotérmicos


Existen cuatro clases de reactores ideales:

1. Reactor Batch
2. Reactor de mezcla completa, CSTR (Completely Stirred Tank Reactor), por sus
siglas en ingles
3. Reactor de Flujo Pistón, PFTR (Plug Flow Tubular Reactor)
4. Reactor de flujo completamente segregado. Este tipo de reactor es importante
desde el punto de vistas teórico, pero tiene una aplicación industrial limitada y
por tanto no será tratado.

Discutiremos aquı́ los tres primeros que representan la mayorı́a de reactores de aplicación
industrial.

6.3.1. Reactor Batch


Los reactores Batch son el tipo de reactor industrial más común. Se aplican funda-
mentalmente en la producción de productos quı́micos especializados. A escala industrial
los reactores batch son calentados o enfriados mediante chaquetas o serpentines. Los
reactantes se precalientan usualmente mediante intercambiadores de calor antes de ser
alimentados al reactor. La generación de calor puede ser significativa especialmente en
dispositivos de tama no grande. La aplicación de sistemas de reflujo es una forma de
controlar la exotermicidad. El mezclado se proporciona usualmente mediante agitadores
mecánicos. Un reactor Batch ideal es aquel donde se asume que:

Los reactantes son rápidamente calentados, mezclados y llevados a la temperatura


de reacción, al inicio del ciclo.
El mezclado y la transferencia de calor son lo suficientemente rápidos como para
asumir que son perfectamente uniformes en cualquier punto del reactor, a lo largo
de todo el ciclo.

Debe tenerse presente sin embargo, que estas suposiciones sirven el propósito de facilitar
el análisis, sin embargo como se ilustra en la Table 6.1, los tiempos de un ciclo para un
reactor Batch, distan mucho de ser ideales.
Para propósitos prácticos se debe optimizar el tiempo de reacción con los tiempos de
procesamiento que se listan en la Tabla 6.1, para producir el máximo número de lotes
en un dı́a. Aquı́ nos ocupamos primordialmente de determinar el volumen de reactor
necesario para producir uno o varios lotes de un producto de interés y/o determinar el
tiempo de reacción necesario.
Para un sistema batch, sin variaciones espaciales de la velocidad de reacción, en el cual
tiene lugar una reacción quı́mica

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122 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Cuadro 6.1: Valores tı́picos de tiempos para un proceso de polimerización en un reactor Batch

Actividad Tiempo [Hrs]


Cargar reactivos y mezclarlos 1.5–3.0
Calentar los reactivos a Trxn 0.2–2.0
Llevar a cabo la reacción Varı́a
Descarga y limpieza del reactor 0.5–1.0
——–
Tiempo total excluyendo la reacción 3.0–6.0

aA + bB −→ cC + dD
El balance de moles de la especie A en el tiempo, de acuerdo con la Ecuacion 6.3,
está dado por la ecuación:

dNA
− = (−rA )V (6.4)
dt
la Ec. 6.4 es válida independientemente de si el volumen cambia o no. La Ec 6.4 puede
por supuesto expresarce en términos de XA , como:

dNA dXA
− = NAo = (−rA )V (6.5)
dt dt
La expresión en la Ecuación 6.5, puede reescribirse para sistemas de volumen cons-
tante como

dNA CAo dXA


− = (−rA )V = (−rA ) (6.6)
dt dt
Esta expresión se integra con los lı́mites de que la reacción inicia a t = 0 con una
conversión inicial XA = 0. La integración proporciona el tiempo de reacción requerido
para efectuar la transformación.

ZXA
dXA
t = CAo (6.7)
(−rA )
0

En conjunto con otras ecuaciones similares para otros reactivos y/o productos, la Ecua-
ción 6.6, constituye la ecuación de dise no de un reactor batch ideal. En un reactor
batch ideal no existen gradientes de temperatura. La concentración varı́a con el tiempo,
pero es uniforme en todo el reactor en un instante dado de tiempo. La temperatura pue-
de cambiar con el tiempo, pero esta variable la introduciremos posteriormente cuando
hablemos de operaciones no isotérmicas. La velocidad de reacción cambia con el tiempo
pero es uniforme en todo el recipiente. El volumen del reactor es usualmente constante.
En fase lı́quida esto quiere decir que la densidad de la mezcla reactante se mantiene
constante. Esta es una suposición razonable para cálculos preliminares.

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6.3. DISE NO DE REACTORES IDEALES, ISOTÉRMICOS 123

6.3.1.1. Medidas de rendimiento de un reactor

En ingeniera de reacciones se habla de cuatro medidas tı́picas de rendimiento de un


reactor:
1. Fracción no convertida
2. Conversión
3. Rendimiento
4. Selectividad
La fracción no convertida es simplemente
CA
CAo
La conversión se define como
Reactante que reacciona
X= .
Reactante alimentado
Formalmente esto se expresa como
NAo − NA FAo − FA CAo − CA
X= = =
NAo FAo CAo
tal que:
CA
XA = 1 −
CAo
los términos conversión y fracción no convertida, siempre están referidos a un compone-
nete, usualmente el reactivo limitante. Los reactores batch proporcionan las fracciones
no reaccionadas más bajas y las conversiones más altas. Igualmente los reactores Batch,
proporcionan los rendimientos y selectividades más altos.
Cuando una mezcla de reactantes es tratada en un reactor y se produce más de un
producto de interés, parte de cada reactante se convierte en el producto de interés y
subproductos y otra parte no reacciona. La cantidad de producto de interés es por lo
tanto menor que si todo los reactivos se hubiesen transformado en el producto deseado.
La reacción se dice que tiene un cierto rendimiento hacia el producto deseado.
El rendimiento fraccional se define como
Moles de A transformadas en productos deseados
ϕA =
Moles totales de A que reaccionaron
y el rendimiento global, el que realmente interesa dado que indica rendimiento a la
salida del reactor,
Moles de A transformadas en productos deseados
ψA =
Moles totales de A alimentadas
Otra forma de expresar la distribución de productos es la selectividad de la reacción. La
selectividad se define como
Moles transformadas en productos deseados
S=
Moles totales transformadas en productos indeseados
La selectividad se trata de una medida muy utilizada en catálisis heterogénea.

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124 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

6.4. Ecuaciones de dise no para reactores de flujo


Para un reactor batch, se tiene que la conversión aumenta con el tiempo que los
reactivos peremanesen en el reactor. En los sistemas de flujo, el tiempo de residencia
es función del volumen del reactor. A mayor volumen o longitud, mayor será el tiempo
que le toma a los reactivos en fluir a través del sistema reactivo y por lo tanto mayor es
el tiempo de reacción. Por lo tanto la conversión es función del volumen V del reactor.

Moles de A alimentadas Moles de A reaccionadas


FAo · XA = · (6.8)
tiempo Moles de A alimentadas
moles de A reaccionadas
FAo · XA = (6.9)
tiempo
El balance de moles del reactivo A está dado entonces como

FA = FAo − FAo · XA . (6.10)


Agrupando términos
FA = FAo (1 − XA ) (6.11)
El flujo másico de la especie A se determina como el producto del flujo volumétrico
[m3 /s] por la concentración [mol/m3 ] de la respectiva corriente.

FAo = CAo · vo [mol/s] (6.12)


Para corrientes gaseosas y asumiendo comportamiento de gas ideal entonces

yAo Po
FAo = CAo · vo = vo [mol/s] (6.13)
RTo
Del mismo modo que el tiempo de reacción caracteriza la operación de un reactor batch,
el tiempo espacial τ , es la medida natural de operación de un reactor de flujo continuo.
Este término se define como

V CAo V
τ = = (6.14)
vo FAo
y es una medidad de capacidad del reactor y corresponde al tiempo necesario para tratar
en el reactor un volumen equivalente al volumen de alimentación. Es usual también
hablar del tiempo de residencia medio t̄, el cual es equivalente al tiempo espacial para
sistemas de densidad constante. Para sistemas de densidad variable τ 6= t̄ y es difı́cil
predecir a priori como estan relacionados estos dos tiempos.

6.4.1. Reactor de mezcla completa, CSTR


La ecuación de dise no del reactor CSTR se obtiene a partir de la ecuación genera-
lizada (Ecuación 6.3), de donde se obtiene bajo condiciones de estado estacionario [4]:

Consumo = Entrada - Salida

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6.4. ECUACIONES DE DISE NO PARA REACTORES DE FLUJO 125

Figura 6.2: Esquema genérico de un reactor CSTR

(−rA )V = FAo − FA = FAo − FAo (1 − XA ) = FAo XA (6.15)

(−rA )V = vo CAo XA (6.16)


o

τ V XA
= = (6.17)
CAo FAo (−rA )f
Alternativamente para sistemas de densidad constante, la expresión 6.17, se puede re-
escribir en términos de concentración como

CAo V CAo XAf CAo − CAf


τ= = = (6.18)
FAo (−rA )f (−rA )f
Las Figuras 6.3-6.4 son representaciones gráficas de la ecuación de dise no para un
CSTR [7].

Figura 6.3: Representación de la ecuación de dise no de un CSTR, en términos de concentraciones

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126 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.4: Representación de la ecuación de dise no de un CSTR, en términos de conversión

Estas figuras y ecuaciones relacionan

Composición en el alimento
Composición de salida
Tama no del reactor
Velocidad de reacción

conociendo tres de estas variables es posible estimar la cuarta, sin necesidad de integrar.
Todo lo que se requiere son simples operaciones algebraicas.
Para cualquier forma cinética las expresiones pueden escribirse directamente. Por
ejemplo:

6.4.1.1. Reacción de orden cero homogénea

A −→ Productos (−rA ) = k

kτ CAo − CA
= , Cualquier εA (6.19)
CAo CAo + εA XA

kτ CAo = CAo − CA εA = 0 (6.20)

6.4.1.2. Reacción de primer orden irreversible

A −→ Productos (−rA ) = kCA

XA (1 + εA XA ) CAo (CAo − CA )
kτ = = , Cualquier εA (6.21)
1 − XA CA (CAo + εA CA )
CAo − CA
kτ = , εA = 0 (6.22)
CA

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6.4. ECUACIONES DE DISE NO PARA REACTORES DE FLUJO 127

6.4.1.3. Reacción de primer orden, reversible

k1
A−
−−−−−−

→ rR
−−−−−−
− (−rA ) = k1 CA − k2 CR
k2

con M = CRo /CAo , y CRe , CAe representan las conversiones en equilibrio de producto
y reactivo, respectivamente.

M + rXAe XA (1 + εA XA )
kτ = = , Cualquier εA (6.23)
M +r XAe − XA
CRe CAo − CA
kτ = , εA = 0 (6.24)
CAo (M + r) CA − CAe

6.4.1.4. Reacción de segundo orden, irreversible

A + B −→ Productos (−rA ) = kCA CB


con M = CBo /CAo

XA (1 + εA XA )2
kτ CAo = Cualquier εA (6.25)
(1 − XA )(M − XA )
CAo − CA
kτ = , εA = 0 (6.26)
CA CB

A −→ Productos (−rA ), = kCA2

XA (1 + εA XA )2
kτ CAo = Cualquier εA (6.27)
(1 − XA )2
CAo − CA
kτ = , εA = 0 (6.28)
CA2

6.4.1.5. Reacción de orden n

A −→ Productos (−rA ) = kCAn

n−1 XA (1 + εA XA )n n
CAo (CAo − CA )
kτ CAo = n
= n
Cualquier εA (6.29)
(1 − XA ) CA (CAo − εA CA )n
CAo − CA
kτ = , εA = 0 (6.30)
CAn
Diversos tipos de problemas son posibles en un CSTR de acuerdo con la información
disponible. Si se dispone de los datos de velocidad–concentración para una serie de
ensayos, es posible, aplicando procedimientos gráficos resolver para diversas situaciones,
por ejemplo:

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128 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.5: Representación de la ecuación de dise no de un CSTR

Figura 6.6: Representación alternativa de la ecuación de dise no de un CSTR

1. determinar τ a partir de datos conocidos de CAo y CAf , Figura 6.5


2. determinar CAf para un CAo y τ dados, Figura 6.6
3. Si se conoce la cinética entonces a partir de la Ecuación 6.17-6.18 se pueden obtener
las expresiones de dise no para la cinética correspondiente.

6.4.2. Reactores de flujo pistón, PFTR


El reactor tubular se modela como un fluido que se desplaza en flujo pistón, esto
es: sin gradientes radiales de concentración, temperatura o velocidad de reacción. Efec-
tuando el balance de moles para un elemento diferencial de volumen dV , tal y como se
ilustra en la Figura 6.7, se tiene que

FA − (FA + dFA ) = (−rA )dV


dado que dFA = d[FAo (1 − XA )] = −FAo dXA , entonces

FAo dXA = (−rA )dV, (6.31)


representa la expresión de balance para un elemento diferencial de volumen.

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6.4. ECUACIONES DE DISE NO PARA REACTORES DE FLUJO 129

Figura 6.7: Balance molar en un elemento diferencial de un reactor tubular

Integrando la expresión en la Ecuación 6.31 para todo el reactor, se tiene

ZV ZXA
dV dXA
= (6.32)
FAo (−rA )
0 0

ZXA
V dXA
= (6.33)
FAo (−rA )
0

con τ = CAoV /FAo , la Ecuación 6.33 se puede representar también como

ZXA
V τ dXA
= = (6.34)
FAo CAo (−rA )
0

Para sistemas de densidad constante


CA
XA = 1 − (6.35)
CAo
y
dCA
dXA = − (6.36)
CAo
y por lo tanto la ecuación de dise no se puede escribir en términos de concentraciones
como:

ZXA ZCA
V τ dXA 1 dCA
= = = − (6.37)
FAo CAo (−rA ) CAo (−rA )
0 CAo

La Figura 6.8, ilustra de forma gráfica la ecuación de dise no de un reactor PFTR.


Esta Figura en conjunto con las Ecuaciones 6.33-6.34, relacionan las cuatro variables
del proceso, y conocidas tres de ellas es posible determinar la cuarta. Si se conoce la
expresión cinética, es posible integrar la ecuación de dise no del PFTR, por ejemplo:
La Ecuación 6.37 asume:
1. flujo pistón
2. estado estacionario

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130 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.8: Representación gráfica de la ecuación de dise no de un reactor tubular

3. densidad constante

4. tubo de diámetro constante y

5. una única reacción en el reactor.

dicha ecuación no es apropiada si alguna de las condiciones anteriores no se cumple [3].


Algunas formas integradas de la ecuación de dise no de un reactor tubular en flujo
pistón, para cinéticas caracterı́sticas son:

6.4.2.1. Reacción de orden cero homogénea

A −→ Productos (−rA ) = k

kτ CAo − CA
= Cualquier εA (6.38)
CAo CAo + εA CA

kτ CAo = CAo − CA εA = 0 (6.39)

6.4.2.2. Reacción de primer orden irreversible

A −→ Productos (−rA ) = kCA

1
kτ = (1 + εA ) ln − ε A XA Cualquier εA (6.40)
1 − XA

1 CAo
kτ = ln = ln , εA = 0 (6.41)
1 − XA CA

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6.5. COMPARACIÓN DE REACTORES CSTR VS PFTR 131

6.4.2.3. Reacción de primer orden, reversible

k1
A−
−−−−−−

→ rR
−−−−−−
− (−rA ) = k1 CA − k2 CR
k2

con M = CRo /CAo , y CRe , CAe representan las conversiones en equilibrio de producto
y reactivo, respectivamente.

 
M + rXAe XAe
kτ = (1 + εA XAe ) ln − ε A XA , Cualquier εA (6.42)
M +r XAe − XA

M + rXAe XAe
kτ = ln , εA = 0 (6.43)
M +r XAe − XA
Para otras expresiones diferentes a las integradas, cuando εA = 0, las formas integradas
son identicas a las del reactor batch, excepto que en este caso τ se sustituye por t.
Cuando εA 6= 0, no existe correspondencia directa entre las ecuaciones para reactores
batch y los de flujo pistón y debe utilizarse la ecuación adecuada para cada caso.
Ver Tablas 5.1 y 5.2 de Levenspiel [7] para un resumen de algunas de las ecuaciones de
dise no para reactores CSTR y PFTR.

6.5. Comparación de reactores CSTR vs PFTR


Una gráfica comparativa del volumen de reactores CSTR vs PFTR como función de
la conversión para reacciónes de diverso orden n se ilustra en la Figura 6.9.

Figura 6.9: Comparación de volumenes entre un reactor CSTR y un PFTR para reacciones de orden n.

El listado adjunto de Matlab se ha usado para generar los datos de la Figura 6.9.
c lear a l l

c
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132 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

syms Xa n
% Reaccion de orden n d i f e r e n t e de 1
% con z=1−XA
t a u r a t i o = ’ ((1 − z ) / z ˆn ) / ( ( z ˆ(1−n ) −1)/(n−1)) ’ ;
w1=subs ( t a u r a t i o , n , 2 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% Reaccion de orden 1
t a u r a t i o = ’ ((1 − z ) / z )/( − l o g ( z ) ) ’ ;
ezplot ( tau ratio , [0 1 ] ) ;
xlabel ( ’1−X A ’ ) ;
ylabel ( ’ ( \ tauC {Ao}ˆ{n−1})CSTR/ ( \ tau C {Ao}ˆ{n−1})PFTR ’ ) ;
axis ( ’ s q u a r e ’ ) ;
axis ( [ 0 , 1 , 0 , 1 0 0 ] )
legend ( ’ n=2 ’ , ’ n=1 ’ ) ;
t i t l e ( ’ V {CSTR}/V {PFTR} ’ ) ;

La Figure 6.9 indica que para reacciones de orden n el reactor CSTR sı́empre tendrá un
mayor volumen en comparación al PFTR para un valor semejante de conversión, X. Sin
embargo, para reacciones autocatalı́ticas esta situacin puede reversarce, particularmente
si la conversión está por abajo del punto de máxima velocidad.

6.6. Reactores en serie, paralelo y combinaciones


Existen diversas aproximaciones conceptuales para incrementar la conversión y/o la
capacidad de los reactores:
Adicionar reactores en serie
Adicionar reactores idénticos en paralelo
Efectuar una combinación de reactores. Aunque esta aproximación es más de tipo
académico existen reactores construidos en este esquema
Introducir recirculación a un reactor tubular.
A continuación se elabora sobre cada una de estas aproximaciones.

6.6.1. Reactores en serie


Cuando los reactores se conectan en serie la salida de un reactor sirve como entrada
al siguiente (Ver Figura 6.10). Para reactores en serie se tiene que:

(C1 )Salida = (C2 )Entrada


y en general:

(CN −1 )Salida = (CN )Entrada


donde N, representa el número de reactores.

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6.6. REACTORES EN SERIE, PARALELO Y COMBINACIONES 133

Figura 6.10: Nomenclatura usada para un arreglo de reactores en serie.

6.6.1.1. Reactores CSTR en serie

Las ecuaciones de dise no del reactor 1 se usan para determinar la concentración de


entrada al segundo reactor, etc. En un reactor de flujo pistón, la concentración disminuye
de forma progresiva a medida que los reactivos fluyen a través del sistema, en un reactor
CSTR, la concentración disminuye de manera abrupta a un valor bajo, debido a esto el
rector de flujo pistón es más eficiente que el reactor CSTR en reacciones cuya velocidad
de reacción aumenta con la concentración, como por ejemplo las reacciones de orden n.
Este descenso escalonado de la concentración tal y como se ilustra en la Figura 6.11,
sugiere que en la medida que aumentamos el número de reactores CSTR, podemos
semejar el comportamaiento de un reactor PFTR.

Figura 6.11: Perfil de concentración en un sistema de N reactores en serie comparados con el perfil de
concentración en un solo reactor PFTR.

Para una reacción de primer orden irreversible que tiene lugar en un reactor CSTR
sin cambio en volumen, se tiene que

CAo − CA XA
kτ = = (6.44)
CA 1 − XA
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134 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

a partir de dicha expresión se puede despejar la concentración de salida del reactor tal
que:
CAo
CA = (6.45)
1 + kτ
el término kτ , se conoce como el número de Damköler, que corresponde a un número
adimensional que proporciona un indicativo del grado de conversión en un reactor. El
número de Damköler, representa la relación entre la velocidad de reacción y la velocidad
de transporte convectivo.

(−rAo )V kV
Da = kτ = = (6.46)
FAo vo
Por lo tanto la expresión de concentración a la salida de un CSTR para una reacción
de orden 1, puede espresarse en términos del número de Damköler como:
CAo
CA = (6.47)
1 + Da

Ejemplo: 20
Determinar una expresión para concentración a la salida de un tren de dos reactores
CSTR conectados en serie, donde se lleva a cabo una reacción de primer orden irrever-
sible. Asumir igual volumen de los reactores, igual temperatura en los dos reactores y
densidad constante de la mezcla reactante.
Solución:
La concentración de salida del reactor uno se determina a partir de la ecuación de dise no
del CSTR para una reacción de primer orden irreversible con densidad constante.
CAo
CA1 = (6.48)
1 + k1 τ1
La concentración a la salida del segundo reactor, depende de la salida del primero
como
CA1
CA2 = (6.49)
1 + k2 τ2
s
dado que los volumenes y temperaturas son constantes τ1 = τ2 = τ , k1 = k2 = k y por
lo tanto, combinando ecuaciones y rearreglando

CAo
CA2 = (6.50)
(1 + kτ )2

Si en vez de dos reactores CSTR en serie tenemos n reactores de igual tama no y


operando a la misma temperatura entonces la concentración que sale del Nesimo reactor
se determina a partir de

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6.6. REACTORES EN SERIE, PARALELO Y COMBINACIONES 135

CAo CAo
(CA )N = N
= (6.51)
(1 + kτ ) (1 + Da)N
y la conversión en estos N reactores estará dada por

1 1
(XA )N = 1 − N
= 1− (6.52)
(1 + kτ ) (1 + Da)N
Una gráfica de la conversión como función del número de reactores en serie para una
reacción de primer orden se ilustra en la Figura 6.12, para varios valores del número de
Damköler.

Figura 6.12: Conversiones como función del número de tanques en serie para una reacción de primer orden.

El listado adjunto de Matlab se ha usado para generar los datos de la Figura 6.12.
c lear a l l

syms Da n
x = ’ x=1−1/((1+Da) ˆ n ) ’ ;
w1=subs ( x , Da , 1 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 2 0 ] ) ;
hold on
w1=subs ( x , Da , 0 . 5 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 2 0 ] ) ;
hold on
w1=subs ( x , Da , 0 . 1 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 2 0 ] ) ;
xlabel ( ’ N m e r o de r e a c t o r e s , N ’ ) ;

c
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136 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

ylabel ( ’ C o n v e r s i n , X ’ ) ;
axis ( ’ s q u a r e ’ ) ;
axis ( [ 0 , 2 0 , 0 , 1 ] )
legend ( ’Da=1 ’ , ’Da=0.5 ’ , ’Da=0.1 ’ ) ;
t i t l e ( ’X=1−1/((1+Da) ˆN) ’ ) ;

En el lı́mite de N → ∞, las Ecuaciones 6.51-6.52 se transforman en las ecuaciones


integradas de un PFTR para una reacción de primer orden irreversible. El resultado de
este ejercicio se ilustra en la Figura 6.13, para varios valores del número de reactores
de igual tama no conectados en serie.

Figura 6.13: Comparación del desempe no de una serie de N reactores CSTR de igual tama no conectados en
serie, en comparación con un único PFTR para una reacción de primer orden.

El listado adjunto de Matlab se ha usado para generar los datos de la Figura 6.13.
c lear a l l

syms Xa N
% Comparacion para r e a c c i o n de orden n=1
% con z=1−XA
% N=1
t a u r a t i o = ’ (N∗ ( z ˆ(−1/N) −1))/( − l o g ( z ) ) ’ ;
w1=subs ( t a u r a t i o , N, 1 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% N=2
w1=subs ( t a u r a t i o , N, 2 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
6.6. REACTORES EN SERIE, PARALELO Y COMBINACIONES 137

hold on
% N=3
w1=subs ( t a u r a t i o , N, 3 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% N=4
w1=subs ( t a u r a t i o , N, 4 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
xlabel ( ’1−X A ’ ) ;
ylabel ( ’ ( \ tau ) {N−CSTR} / ( \ tau ) {1−PFTR} ’ ) ;
axis ( ’ s q u a r e ’ ) ;
axis ( [ 0 , 1 , 0 , 5 0 ] )
legend ( ’N=1 ’ , ’N=2 ’ , ’N=3 ’ , ’N=4 ’ ) ;
t i t l e ( ’ \ tau N /\ tau P vs 1−X A ’ ) ;

Este mismo ejercicio se puede efectuar para reacciones de segundo orden,

kτ CA2 + CA − CAo = 0 (6.53)


de donde se determina la concentración a la salida del reactor como

−1 ± 1 + 4kτ CAo
CA = . (6.54)
2kτ
Para un sistema de N CSTRs en serie se tiene entonces que
r !
(CA )N 1
q p
= −2 + 2 −1... + 2 −1 + 2 1 + 4CAo kτi (6.55)
CAo 4kτi CAo
en el lı́mite de N → ∞, se obtiene la expresión integrada del flujo pistón para una
reacción de segundo orden irreversible,
CAo
= 1 + CAo kτ (6.56)
CA
El número de raices anidadas en la Ec. 6.55, es igual al número de reactores CSTR
conectados en serie. Para otras cinéticas, se recomienda efectuar una estimación gráfica
o una simulación computacional. La Figura 6.14 ilustra el procedimiento gráfico para
un tren de tres CSTRs en serie
El tama no óptimo de una serie de reactores CSTR conectados en serie se puede deter-
minar gráficamente mediante el método de igualdad de pendientes (maximización del
rectángulo). Ver la Ref. [7] para una descripción detallada del método.

Ejemplo: 21 Determinar graficamente el área óptima para dos reactores conectados


en serie, aplicando el método de las pendientes.
Solución:
La relación óptima de tama nos para dos reactores de tanque agitado en serie es función
de la cinética de la reacción y el nivel requerido de conversión. La Figura 6.15, ilustra el
procedimiento gráfico para optimizar el tama no de los dos reactores. Para dos reactores

c
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138 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.14: Procedimiento gráfico para determinar las concentraciones en una serie de reactores CSTR de
igual tama no.

en serie la Figura 6.15 muestra que se debe seleccionar una conversión intermedia XA1
tal que

(Pendiente de diagonal D–B) = (Pendiente en el punto C)

Figura 6.15: Maximización de reactángulos aplicando el cálculo de la conversión óptima intermedia para dos
reactores en serie.

El procedimiento anterior puede extenderse a un número N de reactores; en este caso


el procedimiento es iterativo y requiere conocer de antemano el número de unidades a
optimizar. Las consideraciones económicas sugieren que para la mayorı́a de propósitos
lo mejor es utilizar igual tama no para todas las unidades de reacción. La optimización
puramente técnica indica sinembargo que reactores con volumenes iguales no necesaria-
mente es la mejor opción [13].

6.6.1.2. Reactores PFTR en serie

Para el caso de reactores PFTR en serie el resultado es trivial. El volumen de un


reactor está dado por

c
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6.6. REACTORES EN SERIE, PARALELO Y COMBINACIONES 139

(X
Z A )i
Vi τ dXA
= = (6.57)
(FAo )i (CAo )i (−rA )
0

el volumen de cada reactor Vi , está relacionado con el volumen total V , de todos los
reactores como

V
Vi = (6.58)
N
una relación similar existe para (FAo )i , la cual está dada por

FAo
(FAo )i = (6.59)
N
La sustitución de estas expresiones en la Ecuación 6.57, proporciona

(X
Z A )i
N N
V X X dXA
= vi = (6.60)
FAo i=1 i=1
(−rA )
0

Este resultado muestra que que la conversión alcanzada en una serie de reactores P
PFTR
es equivalente a la conversión alcanzada en un un solo reactor de volumen V = i Vi .

6.6.2. Reactores en paralelo


6.6.2.1. Reactores CSTR en paralelo

La situación de colocar una serie de reactores CSTR de igual tama no en paralelo


es en principio similar a la situación del PFTR en serie. La solución nos indica que la
conversión obtenida de colocar N reactores en paralelo es equivalente a la conversión
que se obtendrı́a en un solo reactor de volumen equivalente a la suma de los volumenes
de los reactores peque nos [4].
N
X FAo,i Xi FAo X
V = = (6.61)
i=1
(−rA )i (−rA )

6.6.2.2. Reactores PFTR en paralelo

Para obtener la mejor combinación de reactores PFTR en paralelo o en combinación


paralelo–serie, se debe garantizar que la composición de todas las corrientes de salida
paralelas tengan la misma composición. Esto quiere decir que para cada reactor en
paralelo, el valor de V /F , o τ , debe ser estrictamente el mismo para cada rama paralela.
Cualquier otro arreglo es menos eficiente. La Figura 6.16, ilustra este concepto.
La rama A de la Figura 6.16, consiste en dos reactores, que pueden adicionarse y
considerarse como un solo reactor. Para reactores en paralelo debe garantizarse la misma
conversión a la salida, esto quiere decir

c
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140 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

Figura 6.16: Reactores tubulares de flujo pistón en paralelo

   
V V
= (6.62)
Fi A Fi B

6.6.3. Combinación de diferentes reactores en serie


Si se requiere disponer de diversos tipos de reactores conectados en serie, es necesario
resolver las ecuaciones de dise no correspondientes para cada tipo de unidad de tal for-
ma que se puedan determinar las conversiones (concentraciones) intermedias entre los
reactores individuales. Estas concentraciones intermedias pueden requerirse para deter-
minar cargas de calentamiento o enfriamiento entre unidades. En general, el arreglo más
adecuado de reactores dependerá esencialmente de la expresión cinética que gobierne el
proceso.

6.7. Reactor con recirculación


Existen situaciones en las cuales es conveniente retornar parte de la corriente de
salida de un rector de flujo pistón a la entrada. Si se define esta relación de circulación
como
Volumen retornado a la entrada del reactor
R =
Volumen que sale del sistema
esta relación de recirculación puede variar desde 0 hasta ∞. Considerar un reactor con
recirculación con la notación que se ilustra en la Figura 6.17
De la ecuación de dise no para un PFTR (Ec. 6.33), se tiene que

Z=XAf
XA2
V dXA
= (6.63)
FAo

(−rA )
XA1
con

FAo = FAo + FA3 . (6.64)
Expresando FAo

y XA2 en términos de parámetros conocidos, se tiene que

FAo = FAo + v3 CA3 (6.65)

c
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6.7. REACTOR CON RECIRCULACIÓN 141

Figura 6.17: Nomenclatura para el reactor con recirculación

asumiendo estado estacionario, esto es vf = vo , y dado que v3 = Rvf , entonces v3 = Rvo .


Por tanto el flujo FAo

a la entrada del reactor está dado por:


FAo = FAo + Rvo CA3 . (6.66)
Sı́ además se supone que CAo = CA3 , sustituyendo y rearreglando


FAo = FAo + Rvo CAo = FAo + RFAo = FAo (1 + R) (6.67)
Para calcular XA1 , a partir de la definición de conversión para un sistema de densidad
constante se tiene que

CA1
XA1 = 1 − . (6.68)
CAo
Un balance en el punto de mezcla a la entrada proporciona

FAo

FAo + FA3 FAo + FAo R(1 − XAf )
CA1 = = = (6.69)
v1 vo + Rvf vo + Rvo
y por tanto

1 + R − RXAf
CA1 = CAo (6.70)
1+R
combinando las Ecuaciones 6.68-6.70
 
R
XA1 = XAf (6.71)
1+R
Sustituyendo las Ecuaciones 6.67-6.71, en la ecuación de dise no 6.63, se obtiene una
expresión de dise no para el reactor con recirculación en términos de parámetros cono-
cidos:

c
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142 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

X
ZAf
τ V dXA
= = (1 + R) (6.72)
CAo FAo (−rA )
R
X
1+R Af

La expresión anterior también se puede reescribir en términos de concentración como

CAf
CAo V dCA
Z
τ= = −(1 + R) (6.73)
FAo (−rA )
CAo +RCAf
1+R

La Figura 6.18 ilustra graficamente la Ecuación de dise no para el reactor con recircu-
lación.

Figura 6.18: Representación gráfica de la ecuación de dise no para el reactor con recirculación

Para los casos extremos de recirculación nula y recirculación infinita, la Ecuación 6.72 se
reduce a los casos de Flujo Piston (R = 0) y Mezcla completa (R = ∞), respectivamente.
La integración de la Ecuación 6.72 para cinética de primer orden, resulta en
 
1 + R(1 − XAf )
kτ = (1 + R) ln (6.74)
(1 + R)(1 − XAf )
y para una reacción de segundo orden, (−rA ) = kCA2

(1 + R)XAf
kτ CAo = (6.75)
(1 − XAf )(1 + R − RXAf )
Una comparación entre la operación de un reactor tubular con recirculación frente a
un reactor de flujo pistón sin recirculación se ilustra en la Figura 6.19, para una cinética
de primer orden.
El listado adjunto de Matlab se ha usado para generar los datos de la Figura 6.19.

c
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6.7. REACTOR CON RECIRCULACIÓN 143

Figura 6.19: Comparación del desempe no de un reactor con recirculación con un único PFTR para una
reacción de primer orden.

c lear a l l

syms R z
% Comparacion para r e a c c i o n de orden n=1
% con z=1−XA
% R=1
t a u r a t i o = ’ (−(1+R) / l o g ( z ) ) ∗ l o g ((1+R∗ z )/((1+R) ∗ z ) ) ’ ;
w1=subs ( t a u r a t i o , R, 1 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% R=10
w1=subs ( t a u r a t i o , R, 1 0 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% R=50
w1=subs ( t a u r a t i o , R, 5 0 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
hold on
% N=100
w1=subs ( t a u r a t i o , R, 1 0 0 ) ;
e z p l o t (w1 , [ 0 1 ] ) ;
xlabel ( ’1−X A ’ ) ;
ylabel ( ’ ( \ tau ) {R} / ( \ tau ) {1−PFTR} ’ ) ;
axis ( ’ s q u a r e ’ ) ;
axis ( [ 0 , 1 , 0 , 5 0 ] )

c
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144 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

legend ( ’R=1 ’ , ’R=10 ’ , ’R=50 ’ , ’R=100 ’ ) ;


t i t l e ( ’ \ tau R /\ tau P vs 1−X A ’ ) ;

6.7.1. Recirculación óptima


Cuando se tiene una reacción en un reactor con recirculación para obtener una con-
versión final XAf , es razonable preguntarse cual será la relación de recirculación R que
optimiza el volumen del reactor. Dicha relación de recirculación óptima se obtiene a
partir de la de la derivada de la Ecuacı́on 6.72 con respecto a R e igualando dicha
derivada a cero.
X
ZAf
d(τ /CAo ) (1 + R)dXA
= (6.76)
dR (−rA )
R
X
1+R Af

aplicando la formula de diferenciación de Leibnitz

Zb
dF ∂ db da
= f (XA , R)dXA + f (b, R) − f (a, R) (6.77)
dR ∂R dR dR
a
R 1+R
con a = XA1 = X ,
1+R Af
b = XAf , f (XA , R) = (−r A)
. Aplicando esta operación a la
ecuación de dise no para un reactor con recirculación se obtiene:
XAf
d(τ /CAo ) dXA 1 + R dXA1
Z
0= = +0− (6.78)
dR (−rA ) (−rA ) XA1 dR

XA1

Derivando la Ecuación 6.71 con respecto a R:


dXA1 XAf
= (6.79)
dR (1 + R)2
Finalmente como criterio de optimalidad se tiene que

XRAf
dXA
(−rA )
1 XA1
= . (6.80)
(−rA )
XA1 XAf − XA1
En otras palabras la relación óptima de recirculación se alcanza cuando el inverso de la
velocidad de reacción evaluado a una conversión XA1 es igual al valor promedio para
todo el reactor. La Figura 6.20 ilustra este proceso para una reacción autocatalı́tica. La
estimación consiste en un procedimiento iterativo en el cual se elige progresivamente el
valor de XA1 que haga que las dos áreas sombreadas sean iguales.
La Figura 6.20 muestra que para reacciones que tengan lugar con conversiones abajo
del punto de máxima velocidad, en términos del tama no requerido; el CSTR es me-
jor que el reactor con recirculación. Para conversiones superiores al punto de máxima
velocidad; el reactor con recirculación es mejor que el PFTR o el CSTR [7].

c
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6.8. REACTOR SEMICONTINUO 145

Figura 6.20: Determinación de la relación de recirculación óptima en un reactor con reciclo.

6.8. Reactor Semicontinuo


Muchos reactores industriales operan en el modo semicontinuo. En este modo de
operación, los reactantes o productos son adicionados o retirados del sistema a diferentes
tiempos. La Figura 6.21 ilustra dos posibles arreglos.

Figura 6.21: Dos posibles modos de operación de un reactor semicontinuo para una reacción en equilibrio. a).
B inicialmente cargado en el reactor, A adicionado como función del tiempo. b) A, y B cargados al inicio de la
reacción, retiro de uno de los productos.

Existen diversas razones para operar un reactor en modo semicontinuo. Algunas de ellas
incluyen:

1. Un mismo material de arrancada se somete a diversas reacciones, una despues de la


otra. Cada reacción es independiente, pero es conveniente usar un solo recipiente.
2. La reacción se inicia tan pronto se ponen en contacto los dos reactivos. La velo-
cidad de reacción difiere si los reactivos se ponen en contacto secuencialmente o
simultáneamente.

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
146 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

3. Un reactivo se carga al proceso en etapas incrementales para controlar la distribu-


ción de productos.
4. Para desplazar el equilibrio de una reacción
5. Un reactante es extremadamente soluble en la mezcla reactante y si no se adiciona
continuamente desaparece muy rápido, limitando el progreso de la reacción.
6. El volumen inicial contiene un biocatalizador,e.g., celulas de levadura, que se re-
quieren para el nuevo lote.

Para la situación representada en la Figura 6.21–(a), en donde el reactivo se sumi-


nistra como función del tiempo a un reactor semicontinuo, el balance de masa para la
especie A que se consume se expresa como:

d(NA )
= FAo − (−rA )V (6.81)
dt
y en términos de concentraciones

d(V CA ) dCA dV
= vo CAo − (−rA )V = V + CA (6.82)
dt dt dt
como el volumen de la mezcla reactante cambia dado que se está alimentando el reactor,
el volumen del reactor puede determinarse a partir de un balance de masa global como:

d(ρV )
= ρo vo (6.83)
dt
si se asume que la densidad es aproximadamente constante, entonces ρ ≈ ρo y

dV
ρ = ρo vo (6.84)
dt
y por tanto

dV
= vo V = Vo a t = 0 (6.85)
dt
sustituyendo en la ecuación de balance para el componente A, Ec. 6.82,

dCA
V = vo (CAo − CA ) − (−rA )V (6.86)
dt
la integración de la ecuación de cambio del volumen proporciona

V = Vo + vo t (6.87)
La solución de problemas en reactores semicontinuos, requiere la solución simultánea
de la ecuación de balance de componente, Ec 6.86, en conjunto con la ecuación de cambio
de volumen, Ec. 6.87. A continuación se desarrolla un ejemplo tı́pico de aplicación de
operaciones semicontinuas.

c
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6.8. REACTOR SEMICONTINUO 147

6.8.1. Destilación reactiva


El concepto de destilación reactiva se aplica para reacciones reversibles en fase lı́quida
con limitaciones en el equilibrio y es particularmente de interés cuando uno de los
productos tiene un punto de ebullición más bajo que los reactantes. En este tipo de
reacciones
k1
aA + bB −
−−−−−−

→ cC + dD
−−−−−−

k2

el equilibrio está desplazado preferencialmente hacia la izquierda y se producen relativa-


mente muy pocos productos. Sin embargo, si uno de los productos se remueve mediante
vaporización, como se muestra en la Figura 6.21–(b), la reacción se desplazará hacia
la derecha. La limitación del equilibrio se disminuye y se producen más productos. En
este caso, la ecuación de balance de componente para una de las especies reactantes
está dada por
dNA
− = (−rA )V (6.88)
dt
con

NA = NAo (1 − XA ) (6.89)
de la estequiometrı́a se tiene que
 
b NBo
NB = ΘB − XA , donde ΘB = (6.90)
a NAo
sustituyendo dNA = −NAo dXA en la ecuación de balance para la especie A, se tiene

dXA
NAo = (−rA )V (6.91)
dt
El balance para la especie que se evapora, por ejemplo C, proporciona
dNC
= (rC )V − FC (6.92)
dt
si suponemos que no se acumula nada de C, entonces

FC = (rC )V (6.93)
dado que
rA rB rC rD
− = − = = (6.94)
a b c d
FA FB FC FD
− = − = = (6.95)
a b c d
se tiene que
c
FC = (−rA )V, (6.96)
a
c
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148 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

sustituyendo en la Ecuación 6.91

c dXA
NAo = FC (6.97)
a dt
Para determinar la evolución del volumen como función del tiempo se efectúa un
balance global tal y como se mostró en la sección 6.8. Este balance está dado por

d(ρV )
= −(MWC )FC (6.98)
dt
donde MWC corresponde al peso molecular de la especie que se evapora. Si se asume
densidad constante entonces,
dV
ρ = −(MWC )FC (6.99)
dt
y la expresión de cambio del volumen en función del tiempo esta dada entonces como

dV (MWC )FC
= − (6.100)
dt ρ
La solución de un problema idealizado de destilación reactiva, tal y como se ha desa-
rrollado en esta sección requiere la solución numérica de las siguientes dos ecuaciones
diferenciales ordinarias
dV
dt
= − (M WρC )FC V = Vo t = 0
FC = ac (−rA )V FC = 0 t = 0 (6.101)
NAo dX
dt
A
= (−rA )V XA = 0 t = 0

c
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6.8. REACTOR SEMICONTINUO 149

Problemas del capı́tulo 5

1. Se quieren hidrolizar 500 lbs de un ester cuya concentración inicial es de 5 molar (el
ester tiene un peso molecular de 120) en un reactor batch y se requiere un producto
99 % hidrolizado. En experimentos de laboratorio se ha encontrado que el 50 % de
ester se hidroliza en 15 minutos, para concentraciones iniciales de 1 y 5 molar,
respectivamente. También se ha observado que cuando se conduce la reacción por
8 horas, se produce una hidrólisis total del ester. Si toma 1 hr descargar, cargar y
calentar el reactor para poder iniciar un nuevo lote:

Que tama no de reactor se requiere


Que tama no de reactor se requiere para lograr un 90 % de conversión.

2. Para una reacción acuosa que tiene lugar en un reactor batch se tienen los siguientes
experimentos:

Tiempo [min] Temperatura, o C X


10 50 0.5
20 50 0.666
1000 50 0.999
10 80 0.8

Que tiempo de residencia se requiere para lograr una conversión de 95 % a


80o C en un reactor CSTR presurizado iniciando con las mismas condiciones
iniciales
En un PFTR
En tres CSTRs en serie

3. Encontrar expresiónes para la conversión de una reacción de dimerización

2A −→ B r = kCA2
en un CSTR. Asumir que A y B son gases ideales y que la presión inicial de A es
1 atm.
Sin diluyente en el alimento
con diluyente a 1 atm de presión
con diluyente a 9 atm
con diluyente a 99 atm
comparar los volumenes que se requerirı́an para un 90 % de conversión en
cada una de las situaciones anteriores, con el caso en que asumimos densidad
(volumen) constante.
4. Para la reacción en fase lı́quida de estequiometrı́a A + R −→ R + R que procede
isotérmicamente como se muestra en la tabla

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
150 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

mol
CA [mol/litro] (−rA ) [ litro.min ]
0.1 0.1
0.2 0.3
0.3 0.5
0.4 0.6
0.5 0.5
0.6 0.25
0.7 0.10
0.8 0.06
1.0 0.05
1.3 0.045
2.0 0.042

Determinar el volúmen óptimo de un reactor con recirculación requerido para


procesar un flujo molar de FAo =1000 mol A/min, de concentración inicial
CAo =1.5 mol/litro. Asumir una conversión final de 80 %.
Que volumen tendrı́a un reactor PFTR y un CSTR si se quisiera llevar a cabo
dicha reación en este tipo de reactores, aplicando las mismas condiciones del
item anterior.
Se tienen disponibles cuatro reactores CSTR dos de 500 litros y dos de 650
litros, respectivamente. Se ha sugerido conectar dichos reactores en serie para
realizar esta reacción. Cual serı́a la conversión que se podrı́a obtener en este
sistema de reactores.
5. La reacción A −→ B, se lleva a cabo en solución diluida. Esta reacción es de tipo
autocatalı́tica y la expresión cinética puede expresarce como (r) = k[A][B]. Si se
pretende descomponer una solución que contiene 1 kmol/m3 de A, hasta alcanzar
una conversión de 99 %, Determinar el volumen mı́nimo requerido para llevar a
cabo esta transformación; si la reacción tiene lugar en:
un CSTR
un PFTR
Asumir que se va a tratar un flujo equivalente a 10 m3/hr de la solución. A la
temperatura de reacción predominante, la constante de velocidad de reacción es
k = 4,2 × 10−4 kmol/seg.
6. Se va ha llevar a cabo la esterificación del ácido acético y alcohol etı́lico en una
unidad semicontinua a temperatura constante de 100oC usando HCl como cata-
lizador. El alcohol se a nade al reactor inicialmente con una carga de 400 lbs de
alcohol etı́lico puro, luego se a nade una solución acuosa de ácido aceético a un
flujo de 3.92 lb/min, durante 120 minutos. La solución contiene 42.6 % de ácido en
peso. La densididad de la solución cambia durante la reacción, sin embargo asuma
que se mantiene constante y es esencialmente equivalente a la del agua. La reacción
es revesible y de segundo orden. Las constantes de velocidad de reacción directa e
inversa son

k1 = 7,63 × 10−2 f t3 /lb − mol · min

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
6.8. REACTOR SEMICONTINUO 151

k−1 = 2,62 × 10−2 f t3 /lb − mol · min


respectivamente.
Cual es la conversión del ácido acético a ester como función del tiempo, hasta
que se adiciona todo la cantidad de ácido 120 minutos después.
Cual es la conversión en equilibrio.
Si se provee un mecanismo para retirar todo el el acetato de etilo durante la
reacción, por ejemplo aplicando destilación reactiva, o un reactor de membra-
na, cual serı́a la conversión de ácido a ester.

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
152 CAPÍTULO 6. DISEÑO ISOTÉRMICO DE REACTORES

c
W. L. Vargas Semestre II, 2010
Bibliografı́a

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