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ELETROQUÍMICA
0 0
Zn Zn
INTRODUÇÃO
Uma corrente elétrica pode provocar uma
TEMPO
reação química ou, uma reação química pode
produzir uma corrente elétrica. A relação entre
estes dois fenômenos é estudada por um ramo da
química chamado ELETROQUÍMICA.
solução aquosa
de CuSO4
PILHAS
Com o passar do tempo verificamos que a
É quando uma reação química de óxido
solução fica com menos CuSO4, um pouco de
redução, espontânea, produz energia elétrica.
ZnSO4 e a placa de zinco é recoberta por uma
Uma pilha ou célula eletroquímica muito
camada de cobre.
tradicional é a PILHA DE DANIELL. Esta pilha
Daniell percebeu que estes elétrons poderiam
baseia-se na seguinte reação:
ser transferidos do Zn para os íons Cu2+ por um
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 fio condutor externo e, este movimento produzir
ou uma CORRENTE ELÉTRICA.
Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu
E isto seria possível montando um esquema
2 elétrons
do tipo representado a seguir.
elétrons elétrons
ânions cátions
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+ 2-
Zn 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
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À medida que a reação vai ocorrendo O eletrodo de cobre terá sua massa
poderemos fazer as seguintes observações aumentada.
O eletrodo de zinco vai se desgastando com o A solução de CuSO4 vai ficando mais diluída.
passar do tempo. Nas soluções teremos a passagem dos íons,
A solução de ZnSO4 vai ficando mais em excesso, de um lado para o outro através da
concentrada. ponte salina.
elétrons elétrons
ânions cátions
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 x+ y+ 0
M 1 / M 1 // M 2 / M 2
PÓLO NEGATIVO ou ÂNODO
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+ 2-
Zn 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
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g) Qual o sentido do fluxo de elétrons pelo fio? óxido-redução têm uma tendência a ceder ou receber
i) Qual dos eletrodos terá a sua massa Essa tendência é determinada pelo potencial de
2+ 2+
redução, maior é a tendência do metal ganhar
Zn + Cu Cu + Zn elétrons.
Este potencial, em geral, é medido nas seguintes
Podemos afirmar que houve:
condições:
a) oxidações do Zn e do Cu.
1 atm, 25oC e solução 1 mol/L
b) reduções do Cu 2+ e do Cu.
Sendo assim, nestas condições, chamado de
c) oxidação do Zn e redução do Cu 2+.
potencial normal de eletrodo (E 0).
d) oxidação do Zn 2+ e redução do Cu.
Este potencial é medido tomando-se como
e) oxidação do Cu 2+ e redução do Zn.
referencial um eletrodo de hidrogênio, que tem a
3+ 2+
04)Na célula eletroquímica Al / Al // Fe / Fe ele atribuído o potencial 0,00 V.
podemos afirmar que:
Se o sentido da corrente elétrica for do eletrodo do
a) O alumínio sofre redução.
b) O ferro é o ânodo. metal “M” para o eletrodo de hidrogênio, o potencial de
c) Os elétrons fluem, pelo circuito externo, do redução do metal “M” será negativo.
alumínio para o ferro.
d) A solução de Al 3+ irá se diluir. Se o sentido da corrente elétrica for do eletrodo de
e) No eletrodo de ferro, a barra de ferro sofre hidrogênio para o eletrodo do metal “M”, o potencial de
corrosão.
redução do metal “M” será positivo.
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TABELA DE POTENCIAIS-PADRÃO 2+ 0
Zn Zn + 2 e- E oxi = + 0,76 V
DE REDUÇÃO (1 atm e 25°C)
2+ 0
+ 0 Cu + 2 e- Cu E = + 0,34 V
Li + 1 e- Li E red = - 3,045 V red
2+ 0
Mg
2+
+ 2 e- Mg
0
E red = - 2,375 V Zn + Cu 2+ Cu + Zn E = + 1,10 V
3+ 0
Al + 3 e- Al E red = - 1,66 V
0
Exercícios:
2+
Mn + 2 e- Mn E red = - 1,18 V
01)Conhecendo as seguintes semi-reações e os
2+ 0 respectivos potenciais padrão de redução abaixo,
Zn + 2 e- Zn E red = - 0,76 V
determine a d.d.p da pilha formada pelos eletrodos
3+ 0
Cr + 3 e- Cr E red = - 0,74 V indicados:
2+ 0 Sn 2+ + 2 e – Sn E 0 = – 0,14 V
Fe + 2 e- Fe E red = - 0,44 V
Ag 1+ + 1 e – Ag E 0 = + 0,80 V
2+ 0
Co + 2 e- Co E red = - 0,28 V a) + 0,54 V.
2+ 0 b) + 0,66 V.
Ni + 2 e- Ni E red = - 0,24 V
c) + 1,46 V.
Pb
2+
+ 2 e- Pb
0
E red = - 0,13 V d) + 0,94 V.
e) + 1,74 V.
3+ 0
Fe + 3 e- Fe E red = - 0,036 V
02)(Fuvest-SP) Na montagem abaixo, dependendo do
2 H 3O+ + 2 e- H 2 (g) + 2 H 2 O ( l ) E 0red = 0,00 V metal (junto com seus íons), têm-se as seguintes
pilhas, cujo cátodo (onde ocorre redução) é o
+ 0
Cu + 1 e- Cu E red = + 0,15 V cobre:
4+ 2+ 0 voltímetro
Sn + 2 e- Sn E red = + 0,15 V
2+ 0
Cu + 2 e- Cu E red = + 0,34 V
metal
3+ 0 0
Fe + 1 e- Fe 2+ E red = + 0,77 V Cu
+ 0
Ag + 1 e- Ag E red = + 0,80 V
2+ 0
Hg + 2 e- Hg E red = + 0,85 V
3+ + 0
Au + 2 e- Au E red = + 1,41 V
solução aquosa
solução aquosa
3+ 0 2+ com íons do
Au + 3 e- Au E red = + 1,50 V com Cu metal
3+ 2+ 0
Co + 1 e- Co E red = + 1,84 V
pilha d.d.p. (padrão/volt)
Para a pilha de Daniell os potenciais são: cobre-alumínio 2,00
0
cobre-chumbo 0,47
2+
Zn + 2 e- Zn E
red
= - 0,76 V cobre-magnésio 2,71
2+ 0 cobre-níquel 0,59
Cu + 2 e- Cu E
red
= + 0,34 V
Nas condições-padrão e montagem análoga, a
Como o cobre tem um maior potencial normal de associação que representa uma pilha em que os
eletrodos estão indicados corretamente é:
redução ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução, e o
cátodo ânodo
zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação.
a) níquel – chumbo.
Então as semi-reações que ocorrem são: b) magnésio – chumbo.
2+ 0 c) magnésio – alumínio.
Zn Zn + 2 e- E oxi = + 0,76 V d) alumínio – níquel.
0
e) chumbo – alumínio.
2+
Cu + 2 e- Cu E
red
= + 0,34 V
ELETRODO DE SACRIFÍCIO 2
(REAÇÃO DE OXI-REDUÇÃO) 3
4
Eletrodo de sacrifício é nome dado a um metal
utilizado para evitar a corrosão de outro. Os Responda:
eletrodos de sacrifício são muito empregados para 01)Qual o metal que sofreu oxidação nos tubos 2, 3 e
evitar, principalmente, a corrosão de peças e 4? Escreva a equação que representa essa semi-
estruturas de ferro. reação. O “Fe” é oxidante ou redutor?
MATERIAL: tubo sofreu semi-reação agente
4 tubos de ensaio ou copos de água. oxidação
Fio de naylon.
3 Mg Mg(s) Mg2 +(aq) + 2 oxidante
1 pedaço de zinco. e–
1 fita de magnésio. 4 Fe Fe(s) Fe2 +(aq) + 2 e redutor
–
1 fio de cobre.
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02)Qual ou quais metais protegeram o ferro da (tipo aquário para peixes) contendo uma solução
oxidação? de sulfato de cobre e o eletrodo de cobre.
Zn e Mg Unimos os dois eletrodos por um fio condutor
03)Qual ou quais metais aceleraram a oxidação do contendo uma lâmpada (observe o esquema
ferro? abaixo).
Cu
04)Entre Zn, Mg e Cu, qual deve ter o potencial de Zinco Cobre
cobre.
Cobre
Vela de filtro. 7:23
Limão
Fios de cobre. Relógio digital
Lâmpada.
Limão.
Relógio digital.
PROCEDIMENTO:
1ª EXPERIMENTO:
Coloque dentro da vela de filtro (cortada como
um copo) a solução de sulfato de zinco (1 mol/L)
e mergulhe na mesma o eletrodo de zinco; Este
conjunto deve ser colocado em recipiente maior
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elétrons
2 Na+ + 2 e- 2 Na
Pólo positivo:
2 Cl - - 2 e- Cl 2
Reação global:
ânions cátions
2 Na + + 2 e - 2 Na
Exercícios:
2 Cl - - 2 e - Cl 2
01)As reações de eletrólise só ocorrem em sistemas
que contenham ______________ em movimento. 2 Na Cl 2 Na + Cl 2
Nessas transformações há consumo de energia
________ . Completam-se corretamente, Exercícios:
respectivamente, com:
01)No cátodo de uma célula de eletrólise sempre
a) átomos e luminosa. ocorre:
b) moléculas e luminosa.
c) moléculas e térmica. a) deposição de metais.
d) átomos e elétrica. b) uma semi-reação de redução.
e) íons e elétrica. c) produção de corrente elétrica.
d) desprendimento de hidrogênio.
02)Em um processo de eletrólise é correto afirmar e) corrosão química.
que:
02)A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz
a) não há passagem de corrente elétrica. sódio metálico e gás cloro. Nesse processo, cada
b) substâncias são apenas oxidadas. íon:
c) substâncias são apenas reduzidas
a) sódio recebe dois elétrons.
d) o elemento oxidante doa elétrons.
b) cloreto recebe um elétron.
e) oxidação e redução são sempre simultâneas.
c) sódio recebe um elétron.
d) cloreto perde dois elétrons.
e) sódio perde um elétron.
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elétrons
elétrons
oxigenados e fluoreto.
PÓLO NEGATIVO:
O íon H+ descarrega antes dos cátions alcalinos, ânodo cátodo
+ -
alcalinos terrosos e alumínio.
Exemplo:
Eletrólise aquosa do NaCl H+
2-
SO4
+ - 2+
GERADOR OH - Cu
elétrons
elétrons
2 H + + 2 e- H2 CuSO 4 + H 2 O H 2 SO 4 + Cu + ½ O 2
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Exercícios:
01)Quando se faz passar uma corrente elétrica
através de uma solução aquosa de iodeto de
potássio pode-se verificar que:
a) ocorre migração de K+ para o ânodo e I – para o
cátodo.
solução
b) ocorre migração do H+ para o cátodo e I – para
o ânodo.
c) a solução torna-se ácida devido à formação de
HI. pilhas
d) a solução permanece neutra devido à formação
de H2 e I2.
e) há formação de I2 no cátodo. As soluções a serem usadas:
02)Na eletrólise de uma solução aquosa diluída de 1) HCl (aq) 1 mol/ L.
ácido sulfúrico:
2) NaCl (aq) 1 mol / L.
a) Quais são os gases produzidos?
3) NaOH (aq) 1 mol / L.
b) O que ocorre com a concentração da solução?
Indique os produtos formados em cada
c) Escreva a equação global. eletrólise.
EXPERIENCIAS COBREAÇÃO
Material
ELETRÓLISE EM MEIO AQUOSO DO HCl,
NaCl e NaOH Bateria conectada aos dois fios.
Sulfato de cobre.
Para fazer esta atividade é necessário ter um
Chave
bom sistema de suporte de pilhas (4). Pode
Frasco transparente.
improvisar com cano de PVC ou madeira. O
importante é ter segurança que não haja corte da Procedimento
corrente elétrica. No frasco, prepare uma solução de CuSO4 o
Para eletrodos deve usar preferencialmente mais concentrada possível. A seguir, prenda a
grafite (eletrodo bastante inerte). O grafite ou chave ao fio ligado ao pólo negativo da bateria,
carvão pode ser obtido das pilhas secas (pilhas introduzindo-a na solução.
velhas). Para fazer o eletrodo faça um furo na Finalmente, introduza a ponta do outro fio (pólo
extremidade do bastão de grafite (broca bem fina, positivo) na solução:
usando furadeira) e adapte um fio de cobre com
bom contato. Feche o orifício com cola (araldite
veda bem) certificando-se que não isolou o
contato entre o fio e o grafite e que o fio de cobre pilhas chave
na solução. substância.
A carga total transportada por 1 mol de elétrons é 03)(Unimontes-MG) Calcule as massas dos metais
depositadas em 3 cubas eletrolíticas, ligadas em
de 96500 C e é denominada de 1 Faraday (F), em
série, submetidas a uma corrente de 4 A, durante
homenagem ao físico-químico inglês Michael Faraday. 40 minutos e 12 segundos conforme esquema:
Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
Dessa forma podemos destacar a seguinte relação:
2+
1 mol de elétrons 1 mol de Ag Cu + 2 e- Cu (S)
ou ou
96500 C 108 g
2 mol de elétrons 1 mol de Cu
Assim teremos a relação: ou ou
2 x 96500 C 63,5 g
96500 C depositam 108 g
965 C depositam m g
Assim teremos a relação:
m = 965 . 108
2 x 96500 C depositam 63,5 g
96500
9648
0 C depositam m g
m = 104220
96500
m = 9648 x 63,5
m = 1,08 g 2 x 96500
02)Uma carga elétrica de 9650 C eletrolisa uma m = 3,17 g de cobre
solução contendo íons de cobre II. Qual a massa Como as cubas eletrolíticas estão ligadas em série,
depositada no eletrodo? teremos a relação:
Dado: Cu = 63,5 g / mol
2+
Cu + 2 e- Cu (S) mCu2+ mFe 3+ mAg+
- =- =-
E Cu 2+ E Fe 3+ E Ag+
2 mol de elétrons 1 mol de Cu
ou ou
2 x 96500 C 63,5 g mCu 2+ mFe 3+ mFe 3+
- =- - 3,17 =-
Assim teremos a relação:
E 2+ E 3+
31,75 18,66
Exercícios:
01)Numa célula eletrolítica contendo solução aquosa
de nitrato de prata flui uma corrente elétrica de
5,0A durante 9650 segundos. Nessa experiência,
quantos gramas de prata metálica são obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g.
b) 100 g.
c) 54,0 g.
d) 50,0 g.
e) 10,0 g.
02)Para deposição eletrolítica de 11,2g de um metal
cuja massa molar é 112 g/mol, foram necessários
19300 C. Portanto, o número de oxidação do metal
é:
a) + 1.
b) + 2.
c) + 3.
d) + 4.
e) + 5.
03)Eletrolisa-se uma solução de CuCl2, durante 32
minutos, com uma corrente de 5A, obtém-se nas
CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1114.
b) 1400.
c) 1920.
d) 1600.
e) 9650.
04)A corrente elétrica necessária para depositar 10,8g
de prata através da eletrólise de uma solução de
nitrato de prata durante 5 minutos é de:
Ag = 108 g/mol
a) 32,16 A .
b) 3,0 A.
c) 6,2 A.
d) 4,3 A.
e) 31,3 A.
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E° red ( V )
Semi-reações de redução