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PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE FÍSICA E QUÍMICA


Química Geral
Eletroquímica e Pilhas - 2ª Lista de Exercícios -4,0 pontos
Professora: Rita Flávia Laurenti Ribeiro
Nome: Gustavo Henrique B. da Silva
Dúvidas: 28/09/17. Entregar no dia 04/10/17.

18. Defina os seguintes termos: semi-reação, reação de oxidação, reação de


redução, agente redutor, agente oxidante e reação de oxirredução:

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19. Atribua os números de oxidação (NOX) dos seguintes compostos e íons:

a) Li2O

(b) HNO3

(c) Cr2O72-

(d) PF3

(e) MnO4-

20. Indique o NOX dos átomos sublinhados das seguintes espécies


(exercício 4.46: livro do Chang):

(a) Mg3N2 , (b) CsO2, (c) CaC2, (d) CO32-, (e) C2O42-, (f) ZnO22-, (g) NaBH4, (h)
WO42-.

21. Para as reações de oxirredução, escreva as semi-reações e identifique


os agentes oxidantes e os redutores (exercício 4.41: livro do Chang).

(a) 4Fe + 3O2 -----> 2Fe2O3

(b) Cl2 + 2NaBr -----> 2NaCl + Br2

(c) Si + 2F2 -----> SiF4

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(d) H2 + Cl2 -----> 2HCl

22. Uma célula galvânica é constituída por um eletrodo de Mg mergulhado


em uma solução de 1,0 mol/L de Mg(NO 3)2 e por um eletrodo de Ag
mergulhado em uma solução de 1,0 mol/L de AgNO 3. Calcula o potencial
padrão da célula, a energia livre de Gibbs padrão (DG 0) e diga se a reação é
espontânea.

23. Qual é o potencial padrão da célula galvânica constituída por um


eletrodo de Cd mergulhado em uma solução de 1,0 mol/L de Cd(NO 3)2 e por
um eletrodo de Cr mergulhado em uma solução de 1,0 mol/L de Cr(NO 3)2 a
250C? Calcule também a energia livre de Gibbs padrão e preveja se reação
será espontânea.

24. Escreva as equações químicas das meia-reações que irão ocorrer em


cada um dos eletrodos do elemento galvânico esquematizado adiante e
justifique porque a frase a seguir está CERTA ou está ERRADA:
"A concentração de ZnSO4 do lado esquerdo vai aumentar."

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25. As pilhas alcalinas têm substituído com grande sucesso as tradicionais
pilhas de zinco do tipo Leclanché. Uma das vantagens dessa nova pilha
consiste no fato de não ocorrer a formação de gases durante os processos
redox, eliminando-se, portanto, os riscos de explosões. As reações redox que
ocorrem na pilha alcalina são expressas por:

a) Identifique as reações catódica e anódica. Justifique sua resposta.

b) Qual o número de oxidação do manganês e do zinco nas diferentes formas


em que se fazem presentes nas reações?

c) Sabendo-se que os potenciais padrão de redução, E°, do zinco e do


manganês, nos processos I e II, são -1,25V e +0,29V, respectivamente, calcule
a voltagem produzida pela pilha.

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26. Na pilha de Daniel (veja esquema adiante) ocorre a reação:

Zn(s) + Cu2+(aq) ↔  Zn2+(aq) + Cu(s)

Qual das substâncias a seguir, dissolvida em água, você escolheria para


colocar no compartimento B a fim de que a pilha possa produzir eletricidade?
Justifique.

( )HCℓ ( )ZnCℓ ( )CuSO4 H2SO4


( )

( )Na2SO4 ( )PbSO4 ZnSO4


( )

27. Na pilha eletroquímica Zn/ Zn 2+// Cu2+ / Cu, ocorrem reações de


oxirredução. Nesse sistema, pode-se afirmar que:

a) no polo negativo há oxidação de Cu a Cu 2+

b) no polo negativo há oxidação de Zn a Zn2+.

c) no polo positivo há oxidação de Cu a Cu2+.

d) no polo positivo há oxidação de Zn a Zn2+.

e) no polo positivo há redução de Zn2+ a Zn.

28. Qual das afirmações abaixo indica corretamente o que aconteceria com
a Pilha de Daniell se a barra de zinco fosse mergulhada em uma solução de
sulfato de cobre (CuSO4(aq))?

a. A corrente elétrica iria correr no sentido oposto, pois agora o eletrodo de


cobre que perderia elétrons para o eletrodo de zinco.
b. O zinco tornar-se-ia o polo positivo (cátodo).

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c. Toda a reação de oxirredução pararia, pois o zinco não iria transferir
mais elétrons e, desse modo, não haveria corrente elétrica.
d. Os elétrons seriam transferidos diretamente dos átomos de zinco
metálico para os cátions Cu2+ da solução em que está mergulhado e
deixariam de se movimentar através do fio, não havendo mais corrente
elétrica.
e. Não haveria nenhuma alteração, pois o zinco continuaria perdendo
elétrons para a placa de cobre.

29. O trabalho produzido por uma pilha é proporcional à diferença de


potencial (ddp) nela desenvolvida quando se une uma meia-pilha onde a
reação eletrolítica de redução ocorre espontaneamente (catodo) com outra
meia pilha onde a reação eletrolítica de oxidação, ocorre espontaneamente
(anodo).

Com base nas semi-reações eletrolíticas acima, colocadas no sentido da


oxidação, e seus respectivos potenciais, assinale a opção que indica os metais
que produzirão maior valor de ddp quando combinados para formar uma pilha.

a) Cobre como catodo e prata como anodo.


b) Prata como catodo e zinco como anodo.
c) Zinco como catodo e cádmio como anodo.
d) Cádmio como catodo e cobre como anodo.
e) Ferro como catodo e zinco como anodo.

30. Considere o esquema abaixo que representa uma pilha constituída de


metal cobre em solução aquosa de sulfato de cobre e metal cádmio em solução
de sulfato de cádmio.

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Uma tabela fornece a informação de que os potenciais padrões de redução do
Cu2+ e do Cd2+ são, respectivamente, +0,34 V e -0,40 V e que a prata é um
elemento mais nobre que o cobre. Assinale a opção que mostra a ordem
decrescente de facilidade de oxidação dos três metais citados e a diferença de
potencial (ddp) da pilha indicada na figura.

a) Cu > Ag > Cd; -0,74 V


b) Cd > Cu > Ag; +0,74 V
c) Ag > Cu > Cd; -0,06 V
d) Cd > Cu > Ag; +0,06 V
e) Ag > Cd > Cu; -0,74 V

31. Considere a célula eletroquímica abaixo:

Sobre o funcionamento da pilha, e fazendo uso dos potenciais dados, é


INCORRETO afirmar que:

a) os elétrons caminham espontaneamente, pelo fio metálico, do eletrodo de


níquel para o de cobre.
b) a ponte salina é fonte de íons para as meia-pilhas.
c) no anodo ocorre a semi-reação Ni(s) → Ni2+(aq) + 2e
d) no catodo ocorre a semi-reação Cu2+(aq) + 2e → Cu(s)

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e) a reação espontânea que ocorre na pilha é: Cu (s) + Ni2+(aq) → Cu2+(aq) + Ni(s)

Célula de concentração

32. Preveja se a reação seguinte ocorreria espontaneamente a 298 K:


Co(s) + Fe2+(aq) ―> Co2+(aq) + Fe(s)

sabendo que [Co2+] = 0,15 mol/L e [Fe2+] = 0,68 mol/L. (Observe que as
concentrações das espécies não são a padrão).

33. Calcule a fem a 298 K gerada pela célula abaixo e justifique se a


seguinte reação ocorrerá espontaneamente a 25 0C, tendo em conta que [Fe 2+]
= 0,60 mol/L e [Cd2+] = 0,010 mol/L?
Cd(s) + Fe2+(aq) ―> Cd2+(aq) + Fe(s)

34. Uma célula de concentração é aquela em que as espécies que estão no


ânodo são as mesmas que estão no cátodo, porém o que mudam são as
concentrações. Assim, calcule a energia potencial da célula de concentração
onde há no anodo um eletrodo de zinco em contato com um eletrólito de Zn 2+
(aq, 0,1 mol/L) e no cátodo outro eletrodo de zinco em contato com um
eletrólito de Zn2+ (aq, 1,0 mol/L).

35. Calcule o potencial padrão de uma célula que utiliza as reações de


semicélula Ag/Ag+ e Al/Al3+. Escreva a equação da reação da célula quando
operando nas condições padrão.

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36. A constante de equilíbrio para a reação
Sr(s) + Mg2+(aq) ―> Sr2+(aq) + Mg(s)

é 2,69x1012 a 250C. Calcule E0 para a célula constituída pelas semicélulas


Sr/Sr2+ e Mg/Mg2+(exercício 19.22 do livro do Chang).

37. (Exercício 19.30 do livro do Chang).

Calcule E0, E e variação de energia livre de Gibbs para as seguintes reações


de célula:

(a) Mg(s) + Sn2+(aq) ―> Mg2+(aq) + Sn(s)

[Mg2+] = 0,045 mol/L, [Sn2+] = 0,035 mol/L.

(b) 3Zn(s) + 2Cr3+(aq) ―> 3Zn2+(aq) + 2Cr(s)

[Cr3+] = 0,010 mol/L, [Zn2+] = 0,0085 mol/L.

Eletrólise

38. Uma corrente de 1,26 A (ampères) passa através de uma célula


eletrolítica contendo uma solução diluída de ácido sulfúrico, durante 7,44 horas.
Calcule a massa dos gases liberados na reação.

2H2O(l) ―> O2(g)+ 4H+(aq) + 4e-

4H+(aq) + 4e- ―> 2H2(g)

___________________________________________

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2H2O(l) ―> 2H2(g) + O2(g)
(Dica. Para calcular a quantidade de matéria (o número de mols) dos gases na
reação, use a fórmula n=it/F: Q é a corrente, t é o tempo e F é a constante de
Faraday = 9,65x104C/mol).

39. Uma corrente constante passa através de uma célula eletrolítica


contendo MgCl2, durante 18 horas. Calcule a corrente em ampères sabendo
que foram obtidos 4,8x105g de Cl2.

2Cl- (l) ―> Cl2(g) + 2e-

Mg2+(l) + 2e- ―> Mg(s)

___________________________________________

Mg2+(l) + 2Cl-(l) ―> Mg(l) + Cl2(g)

(Dica. Use a fórmula n=it/F: Q é a corrente, t é o tempo e F é a constante de


Faraday = 9,65x104C/mol).

40. (Exercício 19.46 do Chang) Considere a eletrólise do cloreto de bário


fundido, BaCl2. (a) Escreva as semi-reações de cada eletrodo. (b) Quantos
gramas de bário metálico (elementar) podem ser produzidos fazendo passar na
célula 0,5 A durante 30 minutos? (Dica. Use a fórmula n=it/F: Q é a corrente, t
é o tempo e F é a constante de Faraday = 9,65x10 4C/mol).

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