Micelas

não esféricas
segunda-feira, 4 de abril de 2016 21:23

Não forma uma esfera maior porque ficaria um vazio dentro, a forma mais fácil de crescer é alongar. As micelas
podem ter formas diferentes de esféricas, para adicionar mais moléculas elas devem mudar de forma. Quando
adiciona esferas na água, sua viscosidade aumenta , mas isso não considera a interação das esferas entre si. Se elas se
atraem, a viscosidade deve ser ainda maior. Existe um limite máximo de bolinhas de mesmo tamanho que podem ser
colocadas na água, ~60-70%.
Partículas formadas pro vários elementos sempre se atraem, no mínimo por interação de van der waals. A situação em
que elas poderiam não se atrair.
Aumentar a temperatura pra um surfactante não iônico faz com que ele atinja a conformação mais estável e forma
micela mais fácil, diminui cmc. Pra surfactante iônico o mais importante é sal.

A mudança do gráfico com aumento da concentração do surfactante só pode ser explicado pela
mudança de forma da micela.
Mas por que?
Deve ter algum abaixamento de energia. Em média as moléculas estão mais próximas, tem menos
contato com a água, então tem menos cadeias de hidrocarbonetos expostas, isso faz com que o efeito
hidrofóbico aumente, e tem ganho de entropia (numericamente mais importante).
Continua sendo um sistema homogêneo, é transição de forma e não de fases, a evidência mais clara é
mudança de viscosidade.
Como intensificar essa transição? Fazer acontecer numa concentração menor?
Aumenta a temperatura pra não iônico. Adiciona sal pra iônico. Nos dois casos induz que a transição de
forma ocorra.

Quanto maior a cadeia carbônica mais fácil que ocorra a transição, e quanto menos EO também é mais
fácil.
As micelas mais alongadas, chamadas worm -like micelles, são um pouco mais longas que o normal.

Como ver micelas?

Pode fazer microscopia eletrônica, mas pra preparar a amostra tem que secar, senão veria uma imagem
turva por causa do vapor de água, mas se secar só sobra o surfactantes, não tem micela. A alternativa é
congelar a temperatura muito baixa, diminui a pressão de vapor, mas o problema é que arrebenta toda
a estrutura. Mas pra congelar, segrega o que estava dissolvido, então não adianta nada.
A técnica é cryo -TEM, congela em etano líquido, que é mais frio que nitrogênio, esse congelamento é
muito rápido.
Essa técnica se estima que as micelas tem comprimentos de micrômetros, ou seja, considerando seu
raio, elas são extremamente longas (worm-like) assim como os polímeros.
Esses polímeros longos são usados pra diminuir a turbulência no bombeamento de qualquer coisa, mas
o problema é que eles se rompem com a turbulência. O uso de micelas é melhor porque elas já se
rompem naturalmente, então não precisam ser repostas como é necessário com polímeros.
Sacilitato de sódio é usado com ctab pra promover o elongamento logo após a cmc porque interagem
com a superfície da micela.

Associação de surfactantes em solução

Pode formar sistema cúbico, tem vértices ou faces, pode ser haxagonal, cilindros empilhados, ou
bicamadas, que podem ser lamelares, ou na forma de bicamadas (lipossomas).

Tem várias formas de interpretar porque eles formam vários tipos de estrutura. Pode usar um modelo
dos blocos, mas não é quantitativo, dá pra interpretar o que está acontecendo. Esses blocos podem ser
cilíndricos, cônicos, etc.
Pra um SDS:
Apesar da molécula não ter forma de cone, a repulsão eletrostática faz com que as cabeças não
consigam se aproximar, e aí a forma que ocupa na micela se aproxima de um cone.
Se diminui o tamanho da cabeça, teria um cone truncado, condiz com a micela cilíndrica proposta. Pra
fazer com que o SDS tenha uma forma desse tipo pode adicionar sal, porque deixa as moléculas se
aproximarem mais.
Pra um surfactante não iônico, pensando numa cadeia c12, a cabeça seria um EO volumoso. O volume
da cadeia depende da interação do EO com o solvente, quanto maior a temperatura menor o volume
ocupado em água.

Pra ter preferencialmente a forma cilíndrica, forma bicamadas, pode usar um surfactante de duas
cadeias, como é a maioria dos fosfolipideos. Outra alternativa é ramificar a cadeia, aumenta volume da
cadeia, ou diminui o volume da cabeça.

Adicionar um co surfactante, como álcool em SDS, faz com que ele fique mais cilíndrico porque ajuda a
aproximar as moléculas, favorece arranjo lamelar.
Pra ficar com a cadeia pra fora da micela (micela reversa) pode fazer várias coisas, por exemplo, ter duas
cadeias ramificadas, ou qualquer outra coisa que aumente a parte apolar, usando um solvente apolar, a
água fica dentro da micela.

Curvatura positiva: polar pra fora

CPP: critical packing parameter

Volume hc/(area*comprimento hc )

Quem determina a estrutura cristalina é o forma básica da micela.

O pH também pode influenciar um surfactante se ele puder ser protonado como um ácido graxo, o
efeito pode ser igualmente importante ao da adição de sal.
Pra não ionicos aumentar a temperatura torna ele mais hidrofóbico, a cadeia se fecha, tende a formar
uma micela reversa.