PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FÍSICA

CURSO
QUIMICA-FISICA II

SECCION
02

PROFESOR
MARGARITA ALIAGA

AYUDANTE
OMAR NARANJO

FECHA EJECUCIÓN
12 de noviembre 2010

EXPERIENCIA K-2
INFLUECIAN DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDADES DE REACCION

ALUMNOS
ANIBAL ARCE
FRANCISCA MEDINA
2° SEMESTRE, 2010
INTRODUCCIÓN

La cinética química estudia las velocidades y los mecanismos de las reacciones químicas. La
cinética química permite el estudio de las velocidades y de los mecanismos de una reacción química.
La velocidad representa Es el cambio en la concentración de los reactivos o productos en una durante
un tiempo determinado, de esta forma podemos medir la aparición de producto, o la desaparición de un
reactante.

Varios factores pueden afectar la velocidad de una reacción química, por ejemplo la presión, la
temperatura, la presencia de un catalizador. El principal objetivo de éste práctico es evaluar el efecto
de la temperatura sobre la velocidad de la reacción
La observación empírica indica que las velocidades de la mayoría de las reacciones aumenta
con la temperatura. Ésto se puede explicar, ya que al aumentar la temperatura, aumenta el número de
choques efectos, quienes según la teoría de las colisiones, permiten que una reacción se lleve a cabo.
La velocidad será mayor a medida que aumente la probabilidad de choques efectivos entre ellas.

La ecuación de Arrhenius :

Muestra el cambio de la constante de velocidad debido al cambio de temperatura. En ésta

ecuación K representa la constante de velocidad de reacción; A corresponde al factor de frecuencia
de choques; Ea a la energía de activación, cuyas unidades dependen del valor de R ; R representa la
constante de los gases ideales y T la temperatura absoluta a la cual se lleva a cabo la reacción.

Por otro lado, Henry Eyring desarrollo una ecuación que permite conocer los parámetros de
activación de la reacción . Es decir, la energía, la entropía y la entalpía que deben tener los choques
para ser choques efectivos, y por lo tanto permitir el desarrollo de una reacción química:

Kobs

Ésta ecuación puede reordenarse y al aplicar logaritmo podemos obtener uma ecuación del tipo linear:

Em ambas ecuaciónes de Eyring, Kb representa la constante de Boltzmann, h la constante de

Planck, ∆S≠ la entropía de activación y ∆H≠, la entalpía de activación.

En el práctico se estudiará la hidrólisis de tris-(5-nitro, 1,10-fenantrolina)Fe(II) (Fe(fen)23+) en

medió ácido.
 El complejo de fenantrolina es coloreado, y por lo tanto es fácil seguirlo por métodos
espectrofotométricos. Si la reacción sigue un orden 1 en el reactante podemos decir que el logaritmo de
la absorvancia de pende del logaritmo de la absorvancia inicial (A0) y de la constante de velocidad
(k) por la temperatura (T).

(A0)

Además, el estudio de la cinética permite la inferencia de un mecanismo de reacción, es decir el

análisis de una reacción en una secuencia de etapas elementales.

Objetivos:
1.- Evaluar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reacción.

2.- Postular un mecanismo para la hidrólisis del complejo [Fe( fen)3 2+ ] y demostrarlo.
RESULTADOS
Referencia Bilbiográfica (2)
Constantes
Planck: h = 6.626 × 10–34 [J·s]
Boltzmann: kB= 1.380 × 10–23 [J·K–1]
Constante molar de los gases: R=8.314[J·mol–1·K–1]

Calculo del orden de reacción para T=30ºC Abs vs tiempo (Orden 0)

Tabla 1: Absorbancias y tiempos a T=30ºC 400
350
f(x) = -0.237532x + 341.424242
300
Tiempo (s) Absorbancia LN (Abs) 1/Abs R² = 0.963464
250
0 378 5.93 0.17

Abs
200
60 349 5.86 0.17 150
120 329 5.8 0.17 100

180 303 5.71 0.18 50

0 200 400 600 800 1000 1200
240 281 5.64 0.18
tiempo (s)
300 262 5.57 0.18 Gráfica 1: representación para orden de reacción 0
360 245 5.5 0.18
420 227 5.42 0.18 ln Abs vs tiempo (Orden 1)
6.5
480 209 5.34 0.19
6
540 194 5.27 0.19
5.5
600 180 5.19 0.19 5
ln (Abs)

660 166 5.11 0.2 4.5

720 155 5.04 0.2 4 f(x) = -0.001244x + 5.939295

R² = 0.999907
780 144 4.97 0.2 3.5

840 133 4.89 0.2 3

0 200 400 600 800 1000 1200
900 124 4.82 0.21
tiempo (s)
960 115 4.74 0.21 Gráfica 2: representación para orden de reacción 1
1020 107 4.67 0.21
1/Abs vs tiempo (Orden 2)
1080 99 4.6 0.22
0.24
1140 92 4.52 0.22
0.22
1200 85 4.44 0.23
0.2

0.18
1/Abs

0.16
f(x) = 0.000047x + 0.165977
0.14
R² = 0.993461
0.12

0.1
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (s)

Gráfica 3: Representación para orden de reacción 2

Para la reacción propuesta los datos, según los valores de coeficiente de determinación, se ajustan
de mejor manera a la gráfica que representa el orden de reacción 1 para la fenantrolina férrica, pues
es el que más se aproxima a 1. Es por este resultado que la ley de velocidad para la fenantrolina
férrica se representa según la siguiente ecuación:
v=kobs·[(Fe(fen)3)2+]1
α β
siendo kobs=k[H+] [H2O]
Se consideran α y β como 1, pues estaban presentes en exceso en durante la reacción por lo que
no varían significativamente sus concentraciones en el transcurso de la reacción.

A continuación se calcularán las distintas constantes de velocidad para las Temperaturas 25 y 35 grados.
Tabla 2: influencia de la temperatura en las constantes de velocidad específicas
Temperatura [K] 1/T [1/K] k (obs) [1/s] ln k (obs) ln (k/T)
298.15 0.003354 0.000504 -7.59 -13.29
303.15 0.003299 0.001244 -6.69 -12.4
308.15 0.003245 0.002347 -6.05 -11.79

Ecuación de Arrhenius
-5
0.003200 0.003250 0.003300 0.003350 0.003400
-5.5

-6
f(x) = -14145.56x + 39.89
R² = 0.99
ln(k)

-6.5

-7

-7.5

-8
1/T
Gráfica 4: Representación de la ecuación de Arrhenius

Ecuación de Eyrring
-11
0.003200 0.003250 0.003300 0.003350 0.003400
-11.5

-12
ln(k/T)

-12.5

-13 f(x) = -13842.48x + 33.18

R² = 0.99
-13.5
1/T
Gráfica 5: Representación de la ecuación de Eyrring
Cálculo del factor de frecuencia (A) y la energía de activación (Ea) a partir de la gráfica de la
ecuación de Arrhenius:
Ea
Y =ln  A− x
R
−E a
m= , n=ln  A
R
y=−14145.56x39.89
−E a
m=−14145.56=
R

−14145.56
E a= =1740 [ J · mol−1 ]
−8.314
A=e39.89=2.11[ s−1 ]
Cálculo la Entalpía (∆ H≠) y Entropía (∆ S≠) del estado de transición a partir de la gráfica de la
ecuación de Eyrring:
kB S H
y=ln ln −x ·
h R R

y=33.18−13842.48· x
k
ln B =23.8
h
S
ln =33.18−23.8=9.42
R
S
=12338.5
R
12338.5
S= =1486.6[ J · mol−1 · K −1 ]
8.314
− H
=−13842.48
R
−13842
H= =1659.7[ J · mol −1 ]
−8.314
DISCUSIÓN Y CONCLUSIONES

Dada la ley de velocidad, que es en orden 1, podemos proponer el siguiente mecanismo:

[Fe( fen)3 ]2+ + H+ Kb [Fe(fen)3H]3+

k1
[Fe(fen)3H] 3+ [ Fe(fen)2H2O ]2+ + fenH+
H 2O

r a p
2+
[ Fe(fen)2H2O ] + H20 [ Fe(fen)(H2O)2 ]2+ + fen

r a p
[ Fe(fen)(H2O)2 ]2+ + H20 [ Fe(H2O)3 ]2+ + fen

Dem:

Se plantea la ecuaciones de velocidad parcial para [fenH+] :

- d [fenH+] = k1 [H2O] [Fe(fen)3 H3+]

dt

Considerando el sustrato total:

[Fe (fen)3 2+ ] Total = [ Fe( fen)3 2+] + [ Fe( fen)3H 3+]

Por otro lado, de la condición de equilibrio se deriva que:

[Fe(fen)32+] = [Fe(fen)3H3+]
[H+] KB

Remplazando el valor de [ Fe(fen)32+] en la ecuación del sustrato total se tiene:

[Fe(fen)3H3+] 1+ [H+] KB = [ Fe(fen)32+]T

[H+] KB
Podemos reemplazar éste valor en la ecuación de la velocidad parcial para [fenH+]:

- d [fenH+] = k1 [H2O] 1+ [H+] KB [Fe(fen)3H3+]

dt
[H+] KB

Multiplicando por el factor de estequiometria, podemos decir:

-1 d [fenH+] = 1 k1 [H2O] 1+ [H+] KB [Fe(fen)3H3+] = d [Fe( fen) ] 32+

dt 3
3 [H+] KB dt

Dado que [H+] está en exceso, consideramos que es pseudo orden 1, por ésta misma razón
consideraremos que el cambio en la concentración de [H+] será despreciable.
Bajo ésta aproximación [H+ ] y [H20] serán constantes, por ello podemos incorporarlas dentro de un k
observado, que es acorde con la ley de velocidad de orden 1 para el complejo.

2+
[Fe(fen)3H3+] k obs = d [Fe( fen) ] 3

dt

En dónde

k obs = -1 k1 [H2O] 1+ [H+] KB

3 [H+] KB
BIBLIOGRAFÍA
(1) levine
(2) DAVID R. LIDE, Handbook of Chemistry and Physics, 87ºEdición, 2006-2007, capítulo
1.1, capítulo 1.5